JPH0762082B2

JPH0762082B2 - 記録媒体用ポリイミドフィルム及びその製法

Info

Publication number: JPH0762082B2
Application number: JP63188124A
Authority: JP
Inventors: 健之松原; 明範大谷; 敏之西野; 和彦吉岡
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1988-07-29
Filing date: 1988-07-29
Publication date: 1995-07-05
Anticipated expiration: 2010-07-05
Also published as: JPH0238429A; EP0353094A2; EP0353094A3; EP0353094B1; US5200255A; DE68924454D1

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この出願の発明は、無機充填剤（易滑剤）が偏在して内
蔵する片側の層状部分と無機充填剤を含有していない他
の面側の層状部分とが連続して一体に形成されていて、
しかも、無機充填剤による突起が多数突出している易滑
化面と、反対側に平滑面を有する記録媒体用ポリイミド
フィルムに係わる第１の発明、並びに、二層押出成形用ダイスを有する押出成形機構を使用し、
そして、無機充填剤を含有する第１の芳香族ポリアミッ
ク酸溶液と無機充填剤を含有しない第２の芳香族ポリア
ミック酸溶液とから「前述の易滑性の高い片面と、平滑
性の高い他の片面を有する記録媒体用ポリイミドフィル
ム」を工業的に製造する方法に係わる第２の発明に関す
る。

この発明の記録媒体用ポリイミドフィルムは、磁性層な
どを設けるための耐熱性のベースフイルムとして好適に
使用することができる。

〔従来技術の説明〕

従来、芳香族ポリイミドフィルムは、耐熱性などを有す
るために、Co−Cr合金などの磁性層を、真空蒸着法、ス
パッタリング法などによって設けることができるベース
フィルムとして使用されている。

しかし、芳香族ポリイミドフィルムは、滑り性（易滑
性）において、必ずしも充分ではなく、易滑性を付与す
るために、無機微粒子（易滑剤）を内在していてフィル
ムの表面に微細な凹凸を有する易滑性フィルムが提案さ
れている。

しかしながら、上記の易滑性フィルムは、一般に、内蔵
された無機充填剤より両面がいずれも微細な凹凸による
粗面化（易滑化）されているために、そのフィルムのい
ずれかの表面に磁性層を設けて磁気記録媒体を製造して
も、得られた磁気記録媒体が、磁気記録における充分な
出力を安定して有することが出来なかったのである。

また、芳香族ポリイミドフィルムの片面に他のポリマー
コーティング層を有するポリイミドフィルムを製造する
方法として特公昭55−2193号公報に記載された「ポリア
ミック酸フィルム上に他のポリマー溶液をコーティング
して二層ポリイミドフィルムを製造する方法」が知られ
ており、また、本願出願人は、その公知の方法を利用し
た「フィルムの片面に易滑性を付与する方法」として、
「前記ポリイミドフィルムの製造過程において、易滑剤
を有するポリマー溶液を片面にのみ塗布し乾燥して、加
熱処理して、易滑性を有するコーティング層が片面にの
み設けられた芳香族ポリイミドフィルムを製造する方
法」を特願昭62−136365号として出願しているが、この
コーティング法による製膜法では、製膜工程において、
フィルム内に異物の混入の機会が増したり、また、一般
的にコーティング層が極めて薄いので易滑性の付与のた
めに充填された易滑剤による表面の突起が解消しないこ
とがあったり、また、得られたフィルムにカールが発生
したり、さらに、得られたフィルムの平面性が低下して
いるといった問題などが起こり、平滑面と易滑性表面と
を有するポリイミドフィルムを再現性よく製造できない
ことがあり、必ずしも満足すべきものではなかった。

〔本発明の解決すべき問題点〕

この発明の目的は、部分的に無機充填剤（易滑剤）を有
して居て、平滑性の片面と易滑性の他面とを有し、しか
も、連続した一体の芳香族ポリイミドからなる新規な記
録媒体用芳香族ポリイミドフィルムを提供すること、な
らびに、公知の製造法が有していた種々の欠点が実質的
に改良されている、前記の芳香族ポリイミドフィルムを
容易に再現性よく製造できる新規な方法を提供すること
である。

〔問題点を解決する手段〕

この出願の第１の発明は、（ａ）ｉ）ポリイミドフィルムの片面側に沿って前面
的に微細な無機充填剤が偏在して内蔵されている層状部
分と、 ii）微細な無機充填剤が内蔵されていない厚み方向に特
別な境界面を有しない層部分を有すると共に、 iii）該フィルムの他の面の側では無機充填剤を実質的
に含有していない層状部分をを有する芳香族ポリイミド
フィルムであり、（ｂ）ｉ）該フィルムの前記無機充填剤が内蔵されて
いる片面側の表面には前記無機充填剤による微細な突起
が多数突出していて該表面が0.2〜0.6の静摩擦係数を有
しており、しかも、 ii）該フィルムの無機充填剤を含有していない他の面の
側における表面は、平均表面粗さ（Ra）が20Åより小さ
い値を有する平滑面であることを特徴とする記録媒体用
ポリイミドフィルムに関するものであり、さらに、この出願の第２の発明は、（ａ）微細な無機充填剤を含有する第１の芳香族ポリ
アミック酸溶液と、無機充填剤を含有していない第２の
芳香族ポリアミック酸溶液とを、二層押出成形用ダイス
を有する押出成形機構へ同時に供給して、（ｂ）前記のダイスの吐出口から両溶液の二層の薄膜
状体を平滑な支持体上に連続的に押出し、（ｃ）そして、前記支持体上の薄膜状体を乾燥し自己
支持性のフィルムを形成し、（ｄ）次いで、支持体上から自己支持性のフィルムを
剥離し、（ｅ）最後に、その自己支持性のフィルムを加熱処理
することを特徴とする記録媒体用のポリイミドフィルムの製法に関
する。

以下、この発明について、図面を参考にして、さらに詳
しく説明する。

第１図は、この発明の磁気記録用ポリイミドフィルムの
断面の顕微鏡写真に係る図面である。

第２図は、この発明の磁気記録用ポリイミドフィルムの
製法に使用する製膜装置の一例を概略示す断面図であ
り、第３図および第４図は、前記の製膜装置に設置され
る二層押出用ダイスの一例の概略をそれぞれ示す断面図
である。

この発明のポリイミドフィルムは、第１図に示すよう
に、フィルムの片面側に沿って極めて微細な無機充填剤
からなる易滑剤を含有する層状部分Ａと、他の面側に無
機充填剤を実質的に含有していない層状部分Ｂとが、フ
ィルムの厚み方向に連続して一体に形成されている芳香
族ポリイミドフイルムで構成されている。

この発明のポリイミドフィルムは、例えば、概略、第３
図および第４図に示すような二層押出形成用ダイス41ま
たは51に、無機充填剤を含有する芳香族ポリアミック酸
溶液ならびに無機充填剤を含有していないポリアミック
酸溶液を別々に供給し、前記ダイスの内部の合流点43又
は53で両ポリマー溶液流が合流され、前記ダイスの吐出
口（リップ部）44または54から二層状の薄膜状体として
支持体48又は58の上に押出し薄膜を形成し、その薄膜を
乾燥して、さらに加熱処理して芳香族ポリイミドフィル
ムを形成するという後述の「二層押出成形−溶液流延製
膜法」によって形成される。

この発明のフィルムは、フィルムを形成している芳香族
ポリイミドマトリックスが、電子顕微鏡写真によって観
察しても、厚み方向のいずれにも特別に明確な境界面が
見出せず、また、このフィルムを二層に剥離することが
できるような境界面が明確に存在しないものであり、ポ
リイミドマトリックスが実質的に連続相を形成している
ものである。

前記の芳香族ポリイミドは、芳香族テトラカルボン酸成
分と芳香族ジアミン成分とから重合およびイミド化によ
って得られる耐熱性の高分子量のポリマーであればよ
い。

前記芳香族テトラカルボン酸成分としては、例えば、3,
3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸またはその酸
二無水物、2,3,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン酸
またはその酸二無水物などのビフェニルテトラカルボン
酸類、ピロメット酸またはその酸無水物などのピロメリ
ット酸類、3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸またはその酸二無水物などを挙げることができる。

また、前記の芳香族ジアミンとしては、4,4′−ジアミ
ノジフェニルエーテル、3,4′−ジアミノジフェニルエ
ーテルなどのジフェニルエーテル系ジアミン化合物、4,
4′−ジアミノジフェニルスルホン、3,4′−ジアミノジ
フェニルスルホンなどのジフェニルスルホ系ジアミン化
合物、ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミンなどの
フェニレン系ジアミン化合物などを挙げることができ
る。

この発明では、芳香族ポリイミドとしては、（ａ）ビフェニルテトラカルボン酸類を全酸成分に対
して50モル％以上、特に60モル％以上含有する芳香族テ
トラカルボン酸成分と、フェニレンジアミンを全ジアミ
ン成分に対して50モル％以上、特に60モル％以上含有す
る芳香族ジアミン成分とを、あるいは、（ｂ）ビフェニルテトラカルボン酸類（50モル％以
上、特に55〜90モル％含有）およびピロメリット酸類
（50モル％未満、特に10〜45モル％含有）を主成分とす
る芳香族テトラカルボン酸成分と、フェニレンジアミン
（50モル％以上、特に55〜95モル％含有）およびジアミ
ノジフェニルエーテル（50モル％未満、特に５〜45モル
％程度含有）を主成分とする芳香族ジアミン成分とを、両成分等モル、有機溶媒中で、重合して、ポリアミック
酸を生成し、そのポリアミック酸からポリイミドフィル
ムを成形する際にイミド化して得られた芳香族ポリイミ
ドが、機械的な物性、耐熱性、寸法安定性などの点にお
いて、特に好適である。

前記の無機充填剤は、易滑剤として一般的に使用される
微細な粒子状の無機充填剤を使用することができ、例え
ば、シリカ、コロイダルシリカ、酸化チタン、炭酸カル
シウム、酸化マグネシウム、アルミナなどを好適に挙げ
ることができ、その無機充填剤の平均粒子径が、約20〜
10000Å、特に50〜5000Å程度であることが好ましい。

この発明の芳香族ポリイミドフィルムでは、片面側に偏
在する無機充填剤の配合密度は、該片面の表面から観察
して、約１×10⁴〜５×10⁷個/mm²、特に５×10⁴〜１×1
0⁷個/mm²程度の粒子密度となるような割合であることが
好ましい。

この発明の芳香族ポリイミドフィルムは、前述のよう
に、易滑剤として微細な無機充填剤を含有する層状部分
Ａと無機充填剤を含有していない層状部分Ｂとを有して
いるが、その各両層状部分の厚さの比（Ａの部分/Bの部
分）は、0.1〜10、特に0.15〜８、さらに0.2〜５程度で
あることが好ましく、さらに、この発明の芳香族ポリイ
ミドフィルムの全体（Ａの部分＋Ｂの部分）の厚さは、
約２〜200μｍ、特に５〜150μｍ程度、さらに好ましく
は６〜60μｍであることが好ましい。

この発明のポリイミドフィルムは、前記無機充填剤が内
蔵されている片面側の表面A₀に、前記無機充填剤による
微細な突起が多数突出していて該表面A₀が約0.2〜0.6、
好ましくは0.25〜0.5程度の静摩擦係数を有しており、
しかも、該フィルムの無機充填剤を含有していない他の
面の側における表面B₀は、平均表面粗さ（Ra）が20Åよ
り小さい値、好ましくは８〜19Å、特に10〜18Å、を有
する平滑面である。

前記の易滑化された小さな静摩擦係数の値を有する、こ
の発明のフィルムの片面A₀には、微細突起高さが約30〜
500Å、特に40〜300Å程度であり、しかも、『微細突起
径（突起底部の径の平均値）が約100Å以上である微細
な突起』が、約１×10⁴〜５×10⁷個/mm²、特に好ましく
は１×10⁴〜１×10⁷個/mm²、程度の割合で突出している
ことが好ましい。

なお、前記のフィルムの片面A₀の平均表面粗さ（Ra）が
20Åより大きい値を有することが好ましい。

この発明の芳香族ポリイミドフィルムでは、上述のよう
に、フィルムの片面の表面A₀が易滑化されていてその摩
擦係数が小さい範囲にあってフィルムの走行性が優れて
いると共に、他の面の表面B₀が、極めて良好な平滑性を
有していて、優れた性能の磁性金属層を形成するのに好
適となっている点が、最も特徴的である。

この発明の芳香族ポリイミドフィルムの製法は、例え
ば、第２図に示すような二層押出成形機構を有する溶液
流延法により製膜を実施できる製膜装置を使用して行わ
れる。

すなわち、この発明の製法においては、第２図における
ように、例えば、微細な無機充填剤を含有する第１の芳
香族ポリアミック酸溶液ａと、無機充填剤を含有してい
ない第２の芳香族ポリアミック酸溶液ｂとを、ポリマー
溶液供給口9aおよび9bから、二層押出成形用ダイス１を
有する押出成形機構へ、同時に供給し、次いで、前記のダイス１の吐出口から両溶液の二層の薄
膜状体を、一対の駆動輪２の上に巻き掛けられて回動す
る平滑な支持体（金属製のベルトなど）３の上面に連続
的に押出し、そして、キャスティング炉６において、前記支持体３の
上面の薄膜状体４を、ヒーターまたは熱風吹き出し装置
５によって、前記支持体３上で適度に乾燥し、自己支持
性のフィルム４′を形成し、次いで、支持体上から自己
支持性のフィルム４′を剥離し、最後に、その自己支持性のフィルム４′を、複数のヒー
ター11の内設されたキュアー炉13を通過させて加熱処理
して、この発明の芳香族ポリイミドフィルム４″を形成
し、さらに、冷却室20内で常温（約０〜50℃）まで冷却し
て、巻き取り機31（全体を図示していない）の巻き取り
ロール30に巻き取るのである。

前記の二層押出成形用ダイスは、例えば、第３図に示す
ように、ポリマー溶液の供給口46および47を有し、ポリ
マー溶液の通路が、その各供給口から各マニホールド42
に向かってそれぞれ形成されており、そのマニホールド
42の底部の流路が合流点43で合流しており、その合流し
た後のポリマー溶液の通路（リップ部）がスリット状の
吐出口44に連通していて、この吐出口44からポリマー溶
液が薄膜状に支持体48上に吐出される構造（マルチマニ
ホールド型二層ダイス41）になっているものが好まし
い。

前記の第３図のダイスにおいて、前記リップ部は、リッ
プ調整ボルトによって、その間隔を調節できるようにな
っていて、また、各マニホールド42の底部（合流点に近
い箇所）は、各チョークバー45によってその流路の空隙
部の間隔が調節される。

また、前記の各マニホールドは、ハンガーコートタイプ
の形状を有していることが好ましい。

また、二層押出成形用ダイスとしては、第４図に示すよ
うに、ダイス上部の左右にポリマー溶液の供給口56およ
び57を有し、ポリマー溶液の通路が、仕切り板59を備え
た合流点53で直ちに合流するようになっており、その合
流点からマニホールド52にポリマー溶液の流路が連通し
ていて、そのマニホールド52の底部のポリマー溶液の通
路（リップ部）がスリット状の吐出口54に連通してい
て、この吐出口54からポリマー溶液が薄膜状に支持体58
上に吐出される構造（フィードブロック型二層ダイスま
たはシングルマニホールド型二層ダイス51）になってい
るものであってもよい。

前記の第１のポリマー溶液ａは、易滑剤としての性能を
有する前述の無機充填剤、前述の芳香族テトラカルボン
酸成分と芳香族ジアミ成分とから得られた芳香族ポリア
ミック酸（芳香族ポリイミド前駆体）および有機溶媒と
からなるものであればよい。

前記の第１のポリマー溶液は、無機充填剤の含有率が、
0.1〜５重量％、特に0.3〜３重量％程度であり、芳香族
ポリアミック酸の含有率が５〜40重量％、特に10〜30重
量％程度であることが好ましい。

また、前記の第２のポリマー溶液ｂは、前述の芳香族テ
トラカルボン酸成分と芳香族ジアミン成分とから得られ
た芳香族ポリアミック酸（芳香族ポリイミド前駆体）お
よび有機溶媒とからなるものであればよい。

そして、第２のポリマー溶液は、芳香族ポリアミック酸
の含有率が５〜40重量％、特に10〜30重量％程度である
ことが好ましい。

前記の第１及び第２のポリマー溶液中の芳香族ポリアミ
ック酸は、同一の各モノマー成分からなるものであるこ
とが好適であるが、それぞれのポリマー溶液中の各ポリ
マーが異種のものであってもよい。

前記の第１及び第２のポリマー溶液は、前述の二層押出
成形の際の二層押出用ダイスからの吐出の温度における
「溶液粘度（回転粘度）」が、約50〜10000ポイズ、特
に100〜6000ポイズ程度であることが好ましい。

前記の第１および第２のポリマー溶液に使用される芳香
族ポリアミック酸は、対数粘度（測定温度;30℃、濃度;
0.5g/100ml溶媒、および、溶媒;N−メチル−２−ピロリ
ドン）が、約0.5〜６、特に1.0〜５、さらに好ましくは
1.5〜４程度を示すものであることが好ましい。

また、前記の第１および第２のポリマー溶液に使用され
る有機溶媒は、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミ
ド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルム
アミドなどのアミド系有機溶媒、あるいはそれらを主成
分とする混合溶媒を挙げることができる。

前述の二層押出成形の際の二層押出用ダイスからの吐出
する際の芳香族ポリアミック酸溶液の温度は０〜150
℃、特に５〜100℃、さらに好ましくは10〜60℃であ
り、また、そのポリマー溶液が吐出された後の薄膜状体
を乾燥する温度（キャスティング温度）は、100〜180
℃、特に120〜150℃程度であればよい。

この発明の製法で製造されるポリイミドフィルムにおけ
る「無機充填剤を含有する層状部分Ａと無機充填剤を含
有していない層状部分Ｂとの厚さの割合を調節するに
は、二層押出用ダイスからの各ポリマー溶液の吐出量を
調整することによって行うことができる。

また、支持体上でのポリマー溶液の薄膜の乾燥は、乾燥
温度が100〜180℃、特に120〜160℃程度であって、乾燥
時間が１〜60分、特に５〜30分程度であることが好まし
い。

さらに、支持体から剥離された自己支持性のポリマーフ
ィルムの加熱処理は、加熱処理温度が約250〜600℃、特
に300〜550℃程度で、加熱処理時間が約１〜60分、特に
２〜30分程度であることが、ポリマーのイミド化および
フィルム中の溶媒の除去のために好ましい。

この発明のフィルムの製法においては、製膜速度が0.1
〜10m/分、特に、0.2〜5m/分として、前述の性能を有す
る芳香族ポリイミドフィルムを連続的に製造することが
できる。

〔実施例〕

以下、この発明の実施例、比較例を示し、この発明をさ
らに詳しく説明する。

実施例および比較例において、各測定試験は、次に示す
方法で行った。

平均表面粗さ（Ra）は、タリーステップ表面粗さ計（ラ
ンクテーラーホブソン社製）によって、サイズが0.2μ
×2.5μである触針を使用し、荷重を2mg、粗さ方向倍率
を20万倍〜50万倍、測定長さを1mmとする測定条件で、
中心線平均粗さを測定した。

微細突起個数は、電子顕微鏡で5000倍以上（望ましくは
10000倍以上）で撮影したフィルム表面の写真を観察
し、粗面化（易滑化）の目的で添加した無機充填剤（易
滑剤）による微細突起数の個数を100Å以上の微細突起
径のものについてその個数を数えることによって測定し
た。

微細突起高さは、上記の微細突起個数の測定において使
用した電子顕微鏡の観察でシャドイングにより『微細突
起の影の長さ』を画像処理によって測定し、その微細突
起の影の長さとその時の光りの照射角度とから微細突起
高さを算出した。

ハンドリング性を示すフィルム同士の摩擦係数は、２枚
のフィルムについてそれぞれの表裏を擦り合わせた場合
の静摩擦係数μ_Ｓおよび動摩擦係数μ_Ｋを、ASTM D189
4の規格に従って測定した。

また、実用的なハンドリング性（走行性）を示すポスト
摩擦係数μは、第５図に示すように、幅12.5mmの試料フ
ィルム61を使用し、そのフィルムの先端に重り64を取り
つけて荷重（T₀）27gをかけた状態で、そのフィルムを
自由に回転する径20mmのフリーロール62にも巻き掛け、
次いで、8mmの円形断面の摩擦ピン（固定されている円
形の摩擦ピン）63に対する接触角（θ）が180゜になる
ように摩擦ピン63に巻き掛けて、100mm/分の引っ張り速
度で走行させて、走行時のフィルムにかけられた力（T
i）を測定し、下記の計算式によってポスト摩擦係数を
算出した。

磁気記録媒体としての特性を示す電磁変換特性は、テー
プ状のフィルム上にスパッタリングによりCo−Cr系合金
からなる磁性層を形成して得た磁気記録媒体（VTRテー
プ）について、適当な記録電流により記録をして、その
再生時のビデオ復調信号の含まれる信号Ｓと雑音Ｎとを
ビデオノイズメーターを用いて測定し、そのＳ及びＮの
測定値からS/N比を算出し、その比の値からさらに算出
した値（dB）で示した。

なお、従来の単層製膜法によって製造された、両面が易
滑化されてポリイミドフィルムをベースフィルムとする
同じ磁性層を有する記録媒体によるVTRテープの電磁変
換特性を、「0dB」とした。

実施例１ 3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と
ピロメリット酸二無水物との等モルからなる芳香族テト
ラカルボン酸成分と、パラフェニレンジアミン70モル％
と4,4′−ジアミノジフェニルエーテル30モル％とから
なる芳香族ジアミン成分と、N,N−ジメチルアセトアミ
ドと、さらに、コロイダルシリカ（平均粒子径;450Å）
1.0PHR（全モノマー成分の総量の100重量部に対する割
合）とを混合して、前述のモノマー成分を30℃で共重合
して、芳香族ポリアミック酸のN,N−ジメチルアセトア
ミド溶液（ポリマー濃度;18重量％）からなる第１の芳
香族ポリイミド溶液ａ（30℃での溶液粘度（回転粘
度）;5000ポイズ）を調製した。

別に、コロイダルシリカをまったく使用しなかったほか
は前述のポリマー溶液の製法と同様にしてモノマー成分
の重合を行い、芳香族ポリアミック酸のN,N−ジメチル
アセトアミド溶液（モノマー濃度;18重量％）からなる
第２の芳香族ポリアミック酸溶液ｂ（30℃の溶液粘度;5
000ポイズ）を調製した。

第３図に示す二層押出成形用ダイス（マルチマニホール
ド型二層ダイス）を設けた第２図に示すような製膜装置
を使用して、前記の第１の芳香族ポリアミック酸溶液ａ
と、無機充填剤を含有していない第２の芳香族ポリアミ
ック酸溶液ｂとを、ポリマー溶液供給口9aおよび9bか
ら、二層押出成形用ダイス１を有する押出成形機構へ、
同時に供給し、次いで、前記のダイス１の吐出口から両溶液の二層の薄
膜状体を、吐出温度30℃で、一対の駆動輪２の上に巻き
掛けられて回動する平滑な支持体（金属製のベルトな
ど）３の上面に連続的に押出し、そして、キャスティング炉６において、前記支持体３の
上面の薄膜状体４を、前記支持体３上で、熱風吹き出し
装置５によって、約140℃の温度において、６分間乾燥
し、自己支持性のフィルム４′（溶媒含有率;40重量％
以下）を形成し、次いで、支持体上から自己支持性のフ
ィルム４′を剥離し、最後に、その自己支持性のフィルム４′を、赤外線ヒー
ター11の内設されたキュアー炉13を通過させて、約150
から450℃までの段階的に昇温される温度範囲において
４分間加熱処理して、芳香族ポリイミドフィルム４″を
形成し、さらに、前記フィルム４″を冷却室20内で常温まで冷却
して、巻き取り機31（全体を図示していない）の巻き取
りロール30に巻き取って、厚さ10μｍの芳香族ポリイミ
ドフィルムを製造した。

前記の製膜速度は、0.6m/分であった。

前述のようにして製造した芳香族ポリイミドフィルム
は、その断面を電子顕微鏡で観察した結果、第１図に示
すように、コロイダルシリカが偏在して内在している層
状部分Ａが５μｍであって、無機充填剤がまったく内蔵
されていない層状部分Ｂの厚みが５μｍであった。この
フィルムを二層に剥離することができるような、厚み方
向のいずれにも特別な境界面は見出せなかった。

また、前記の芳香族ポリイミドフィルムについて、引張
り試験を行った結果、引張り強度が34kg/mm²であり、伸
び率が50％であった。

また、前記の芳香族ポリイミドフィルムについて、その
性能試験を行ったが、その結果を第１表に示す。

実施例２コロイダルシリカとして平均粒子径が600Åであるもの
を使用し、配合割合を、全モノマー成分100重量部に対
して2.0重量部としたほかは実施例１と同様にして第１
の芳香族ポリアミック溶液ａ′（30℃の溶液粘度;5000
ポイズ）を調製した。

前述の第１の芳香族ポリイミド溶液ａ′を使用したほか
は、実施例１と同様の製膜法によって、厚さ10μｍの芳
香族ポリイミドフィルムを製造した。

前述のようにして製造した芳香族ポリイミドフィルム
は、その断面を電子顕微鏡で観察した結果、第１図に示
すように、コロイダルシリカが偏在して内在している層
状部分Ａが５μｍであって、無機充填剤がまったく内蔵
されていない層状部分Ｂの厚みが５μｍであった。この
フィルムを二層に剥離することができるような厚み方向
のいずれにも特別な境界面は見出せなかった。

また、前記の芳香族ポリイミドフィルムについて、引張
り試験を行った結果、引張り強度が35kg/mm²であり、伸
び率が51％であった。

また、前記の芳香族ポリイミドフィルムについて、実施
例１と同様のその性能試験を行ったが、その試験結果を
第１表に示す。

実施例３実施例１で調製された第１の芳香族ポリイミド溶液ａお
よび第２の芳香族ポリイミド溶液ｂを使用し、その二層
押出成形用ダイスからの吐出量の比（溶液a/溶液ｂ）を
1:4としたほかは、実施例１と同様の製膜法によって、
厚さ10μｍの芳香族ポリイミドフィルムを製造した。

前述のようにして製造した芳香族ポリイミドフィルム
は、その断面を電子顕微鏡で観察した結果、コロイダル
シリカが偏在して内在している層状部分Ａが２μｍであ
って、無機充填剤がまったく内蔵されていない層状部分
Ｂの厚さが８μｍであった。

また、前記の芳香族ポリイミドフィルムについて、引張
り試験を行った結果、引張り強度が38kg/mm²であり、伸
び率が55％であった。

比較例１実施例１で調製された芳香族ポリアミック酸溶液ｂを使
用し、単層押し出し用ダイスを使用したほかは、実施例
１と同様の製膜条件で、厚さ10μｍの芳香族ポリイミド
フィルムを製造した。

このポリイミドフィルムの試験結果を第１表に示す。

比較例２実施例１で調製された芳香族ポリアミック酸溶液ａを使
用し、単層押し出し用ダイスを使用したほかは、実施例
１と同様の製膜条件で、厚さ10μｍの芳香族ポリイミド
フィルムを製造した。

このポリイミドフィルムの試験結果を第１表に示す。

〔本発明の作用効果〕この発明の芳香族ポリイミドフィルムでは、上述のよう
に、フィルムの片面の表面が易滑化されていて摩擦係数
が小さい範囲にあって、その結果、フィルムの走行性が
優れていると共に、他の面の表面が、極めて平滑性を有
していて、優れた性能の磁性金属層を形成するのに好適
となっており、磁性層をスパッタリング法、蒸着法など
で形成するための磁気記録媒体用の耐熱性ベースフィル
ムとして好適に使用することができる。

また、この発明の芳香族ポリイミドフィルムの製法は、
２種の芳香族ポリアミック酸溶液を二層押出成形用ダイ
スから押し出して、ポリマー溶液流延法によって製膜す
ることに特徴があり、この発明の製法によって、前記の
性能を有する芳香族ポリイミドフィルムを工業的に再現
性よく連続的に製造することができるのである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の磁気記録用ポリイミドフィルムの
断面の顕微鏡写真に係る図面である。第２図は、この発明の磁気記録用ポリイミドフィルムの
製法に使用する製膜装置の概略を示す断面図であり、第
３図および第４図は、前記の製膜装置に設置される二層
押出用ダイスの例の概略をそれぞれ示す断面図である。第５図は、フィルムのポスト摩擦係数を測定する装置の
概略を示す断面図である。 A;易滑剤を含有する層状部分、B;無機充填剤を実質的に
含有していない層状部分 1;二層押出成形用ダイス、2;一対の駆動輪、3;支持体、
4;薄膜状体、４′；自己支持性のフィルム、４″；芳香
族ポリイミドフィルム、5;熱風吹き出し装置、6;キャス
ティング炉、7;排気口、８、21、31など；案内ロール、
13;キュアー炉、20;冷却室、30;巻取りロール、41;マル
チマニホール型ダイス、51;フィードブロック型ダイ
ス、46、47、56、および57;供給口、42および52;マニホ
ールド、43および53;合流点、44および54;吐出口。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリイミドフィルムの片面側に沿って全面
的に微細な無機充填剤が偏在して内蔵されている層状部
分と、微細な無機充填剤が内蔵されていない厚み方向に
特別な境界面を有しない層部分を有すると共に、該フィ
ルムの他の面の側では無機充填剤を実質的に含有してい
ない層状部分を有する芳香族ポリイミドフィルムであ
り、該フィルムの無機充填剤が内蔵されている片面側の
表面には前記無機充填剤による微細な突起が多数突出し
ていて該表面が0.2〜0.6の静摩擦係数を有しており、し
かも、該フィルムの無機充填剤を含有していない他の面
の側における表面は、平均表面粗さ（Ra）が20Åより小
さい値を有する平滑面であることを特徴とする記録媒体
用ポリイミドフィルム。