JPH0764850B2 - マロン酸エステルを基礎にしたプラスチツク用光安定剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、化学線放射に曝されたとき、劣化に耐えるポ
リマー組成物に関する。特に、本発明は、有効量のポリ
アルキル４−オキソピペリジンの環状アセタールで安定
化されたポリプロピレン等の樹脂に関する。更に、本発
明は、光劣化を遅らせる作用による、合成ポリマー用の
添加剤として有用な新規な物質の群及びその製造方法に
関する。

太陽光に曝露されたとき、多くの合成有機ポリマーは急
速に劣化する。この急速な劣化を回避するために多くの
添加剤が開発され、有害な放射に対して上記の樹脂を安
定化させている。これらの添加剤に、ヒドロキシベンゾ
フエノン、ヒドロキシベンゾトリアゾール、オルガノニ
ツケル錯体、及び４位で置換されている2,2,6,6−テト
ラアルキルピペリジン等のヒンダードアミンを配合して
いる多くの化合物が包含される。しかしながら、ポリマ
ーの広範囲の形体及び応用において、ポリマーの安定化
要求を充分に満足させる化合物は無いので、一層満足さ
せる新規な物質に対する要求がある。

本発明のポリマー組成物は、ヒンダードピペリドン化合
物から誘導される新規なアセタールの有効量を配合する
ことによつて製造される。これらのピペリドン化合物
は、式Ｉ 〔式中、R¹は水素、及び例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等の１〜
５個の炭素原子からなるアルキル基から選択されるが、
好ましくは水素及びメチル基から選択され、最も好まし
くは、水素であり； R²は水素、オキシル基、水酸基、例えばメチル基、エチ
ル基、オクチル基、オクタデシル基又は２−エチルヘキ
シル基等の１〜18個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖
のメチレン連鎖のアルキル基、例えばアセチル基、プロ
パノイル基、ブタノイル基、イソペンタノイル基又はス
テアロイル基等の２〜18個の炭素原子を有するアルカノ
イル基、３〜４個の炭素原子のアルケニル基、例えばア
クリロイル基、メタクリロイル基、クロトニル基、2,3
−ジメチルクロトニル基等の３〜６個の炭素原子を有す
るアルケノイル基、例えばプロパニル基又は２−ブチニ
ル基等の３〜６個の炭素原子を有するアルキニル基、シ
アノメチル基、2,3−エポキシプロピル基、例えば3,5−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基、３−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル基又は３−tert
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル基等の
７〜15個の炭素原子の無置換又は置換アラルキル基、−
CH₂CH(OR⁴)‐R⁵基、及び式 （式中、ｍは０又は１であり、ＺはOR⁶； −N(R⁷)(R⁸)及び から選択される基であり、ｍが０のときＺは−Ｃ（Ｏ）
‐OR¹⁰基であつてもよい。） から選択され、 R³はR²と同様の１〜18個の炭素原子を有するアルキル基
及び式II （式中R¹及びR²は前記したと同様である。）からなる基
から選択され、 R⁴は水素、R²と同様の１〜18個の炭素原子の脂肪族基、
例えばベンジル及びフエネチル等の芳香脂肪族基及びR²
と同様の２〜18個の炭素原子の脂肪族アシル基から選択
され、 R⁵は水素、R²と同様の１〜16個の炭素原子のアルキル基
及びフエニル基から選択され； R⁶は１〜18個の炭素原子のアルキル基、例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基及びシ
クロドデシル基等の５〜12個の炭素原子のシクロアルキ
ル基、アリル基、ベンジル基、フエニル基及び式IIから
選択され； R⁷及びR⁸は同一又は異なり、水素、例えばメチル基、エ
チル基、ヘキシル基等の１〜８個の炭素原子を有するア
ルキル基、R⁶と同様の５〜12個の炭素原子を有するシク
ロアルキル基、例えば４−メチルフエニル基、２−メチ
ルフエニル基、４−ブチルフエニル基、等の６〜10個の
炭素原子を有するアリール基及び例えばベンジル基、o.
m及びｐ−アルキル置換ベンジル基及びフエネチル基等
の７〜15個の炭素原子を有するアラルキル基から選択さ
れるか、R⁷及びR⁸は、それに結合する窒素原子と共に、
例えばピロリジン、ピペリジン及びホモピペリジン等の
５〜７員環を形成することができ； Ａは１〜12個の炭素原子の直鎖又は分枝鎖のアルキレン
基、フエニレン基及び−NH−R¹¹−NH−基（式中R¹¹は２
〜18個の炭素原子の直鎖又は分枝鎖のアルキレン基、５
〜18個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、６〜18
個の炭素原子を有するアリールレン基及び７〜18個の炭
素原子を有するアラルキレン基から選択される。）から
選択され、そしてR⁹は式III （式中、R¹及びR³は前記したと同様である）の基であ
り、 R¹⁰はR²と同様の１〜18個の炭素原子のアルキル基、フ
エニル基及びベンジル基から選択され、好ましくは１〜
２個の炭素原子のアルキル基であり、 Ｘは−Ｏ−又は−NR¹²−（式中、R¹²は水素又は例えば
メチル基、エチル基、ブチル基又はオクチル基等の１〜
８個の炭素原子のアルキル基から選択される。）であ
る。〕の構造のものから選択されうる。

式Ｉのアセタールは、R²及びR³の性質に依存する単一又
は多工程で製造できる。これらのアセタールは、アセタ
ールを製造するのに一般に公知の適当な酸触媒及び適当
な溶媒を使用して、式(HOCH₂)₂C‐(CO₂R³)₂のジオール
と式IV （式中R¹及びR²は前記と同様である。）の４−オキソポ
リアルキルピペリジンとの反応より製造されうる。適当
な酸触媒の例は多数あるが、制限を加えないで挙げる
と、パラトルエンスルホン酸及びメタンスルホン酸があ
る。適当な溶媒にはシクロヘキサンとベンゼンがある。
本反応のために、R³は１〜18個の炭素原子のどんなアル
キル基でもよいが、エチル基が好ましい。

好ましい原料の製造は文献〔オーガニツク・シンセシス
・コレクテブ（Organic Synthesis Collective）第Ｖ巻
第381〜383頁（1973年）〕に記載されており、商業的に
入手できる。この方法では、炭酸カリウム等の触媒の存
在下にマロン酸ジエチルとホルムアルデヒド水溶液とを
反応させ、次いで塩析及び溶媒抽出によつて生成物を分
離することを必要とする。

対応するアセタール誘導体を形成するための、2,2,6,6
−テトラアルキル−４−ピペリドンとジヒドロキシ体と
の反応は公知であり、米国特許第3,790,525;3,899,464;
4,007,158;4,105,626号明細書及び欧州特許第22,997号
明細書に記載された方法と類似の技術を使用できる。出
発物質として特に興味のあるものは2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリドンである。このケトンの製造法を上
記文献中及び米国特許第4,105,626号明細書第９欄で知
ることができる。具体的にはこの化合物はアンモニアと
アセトンとの反応によつて製造される。

式IVのその他のポリアルキルピペリジン−４−オンの製
造は、アンモニアと例えばメチルエチルケトン等の脂肪
族ケトンとの反応によつて製造されうる。この方法はダ
ブリユー・トラウベ（W.Traube）により、ケミツシエ・
ベリヒテ（Chem,Ber.）第41巻第777頁（1908年）に記載
されている。

２位と６位にその他のアルキル置換基をもつ式IVの化合
物を、ヘルベチカ・ケミカ・アクタ（Helv.Chim.Acta）
第30巻第1114頁（1947年）及びモナツシエ・ケミ（Mona
tsh.Chem.）第88巻、第464頁（1957年）に概要を記載さ
れた方法に従う２段階方法で製造でき、次いで得られた
ピリミジンを加水分解する。

アセタール化反応は、一般に、酸触媒の存在下に約80℃
の温度で、水に不混和性の溶媒の還流溶液中に実地され
る。よく用いられる溶媒はシクロヘキサン及びベンゼン
であり、その他のものも用いられるであろう。通常使用
される酸触媒にメタンスルホン酸、パラトルエンスルホ
ン酸及び有用であると考えられるその他のもの等の有機
酸がある。

ビス（ヒドロキシメチル）マロン酸ジエチルと適切なピ
ペリジン−４−オンとの反応より得られるアセタール
は、一般に溶済抽出により分離され、濃縮後、蒸留又は
結晶化により精製されうる。

ジエチルスピロアセタールを、本方法の第２段階用の出
発原料として使用できる。高分子量の単一エステル類及
びアミド類を、リチウムアミド又はチタニウムテトライ
ソプロポキシドのような塩基性触媒を使用して、ジエチ
ルスピロアセタール自体又は溶液状のジエチルスピロア
セタールと高分子量の単官能アルコール類、アミン類も
しくはそれらの混合物との反応によつて製造できる。適
当な溶媒の例に、リグロイン及びトルエンがある。生成
物は溶媒溶液から分離され、通常、粉末化、結晶化又は
その他の適切な方法によつて精製される。

アセタールを本発明の化合物へ変換するために使用され
る４−ヒドロキシポリアルキルピペリジン及び４−アミ
ノポリアルキルピペリジンは、ドイツ特許第2,352,658
号明細書及び米国特許第3,684,765号明細書より知れ
る。一般に、４−ヒドロキシ化合物はラネーニツケルに
よる触媒的水素添加による還元によつて対応の４−オキ
ソピペリジンから製造され、そして４−アミノ化合物
は、アンモニア又は目的の特定第１級アミンを使用する
還元的アミノ化によつて合成される。

アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル
基及び2,3−エポキシプロピル基の導入は、最初に製造
された多置換ピペリジンの遊離Ｎ−Ｈを含むアセタール
と、例えばヨウ化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、
塩化ドデシル及び塩化オクタデシル；アリルブロミド、
メタリルクロリド、ブテニルクロリド、プロパルギルブ
ロミド、ベンジルクロリド、フエネチルブロミド及びエ
ピクロルヒドリン等の適当なハロゲン化物との反応によ
つて達成されうる。発生したハロゲン化水素は、反応混
合物に炭酸塩又は水酸化物等の無機塩基の添加による
か、トリエチルアミン等の有機アミンの添加によつて捕
集されうる。

１−アルキル基、１−アルケニル基、１−アルキニル
基、１−アラルキル基又は１−〔2,3−エポキシプロピ
ル〕基を含む本発明の化合物、特に本発明の目的の化合
物がエステルである場合の製造の別の方法に、米国特許
第4,014,887号明細書に記載されているような１−置換
ポリアルキルピペリジン−４−オールを調製し、上述し
たようなエステル交換反応を実施することがある。

アルカノイル基又はアルケノイル基の導入は、適切な酸
ハライド又は都合のよい場合には酸無水物を使用してＮ
−Ｈ親化合物のアシル化によつて達成されうる。酸ハラ
イドを使用する場合、発生したハロゲン化水素は、上述
したと同様な方法で捕集されうる。この群の例に、塩化
アセチル、プロピオニルクロリド、ヘキサノイルクロリ
ド、ドデカノイルクロリド、オクタデカノイルクロリ
ド、無水酢酸及び無水プロピオン酸、マロニルクロリ
ド、サクシニルクロリド並びにアジポイルクロリドがあ
る。

R²が基−CH₂CH(OR⁴)‐R⁵であるときの化合物のために、
置換基をＮ−Ｈ親化合物と例えばエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド及びスチレンオキシド等の対応のアル
キレンオキシドとの反応によつて導入しうる。得られた
ヒドロキシ化合物を適当な酸ハライドを使用する公知の
方法によつてアシル化し、そしてハロゲン化ナトリウム
等の塩基を使用してアルコキシドを発生させ、それを目
的のアルキルハライド又はアラルキルハライドで処理す
ることによつてアルキル化しうる。

R²が基CH_{2 ｍ}COZでｍが０である場合、適切な基を、
Ｎ−Ｈ親化合物と例えばメチルクロロホルメート、エチ
ルクロロホルメート、アリルクロロホルメート、ヘキシ
ルクロロホルメート、デシルクロロホルメート、オクタ
デシルクロロホルメート及びフエニルクロロホルメート
等のクロロホルメートとを反応させることによつて結合
しうる。オキサミド半エステルの製造は、Ｎ−Ｈ親化合
物とオキサリルクロリドモノメチルエステル及びオキサ
リルクロリドモノエチルエステルとの反応によつて達成
され、発生した塩化水素を前述したような塩基で捕集す
る。

対応する尿素類の製造のために、Ｎ−Ｈ親化合物を、例
えばメチルカルバミルクロリド、エチルカルバミルクロ
リド、ブチルカルバミルクロリド、フエニルカルバミル
クロリド、ジメチルカルバミルクロリド、ジエチルカル
バミルクロリド、ジヘキシルカルバミルクロリド、ピロ
リジニルカルバミルクロリド、ピペリジンカルバミルク
ロリド、及びホモピペリジンカルバミルクロリド等の適
当なカルバミルハライドで処理できる。又、尿素類は、
Ｎ−Ｈ親化合物を適当なイソシアネートで処理すること
によつて製造しうる。ビス−尿素類は適当なジイソシア
ネートを使用して製造されうる。

R²がオキシル基である場合の式Ｉの化合物は、タングス
テン酸ナトリウムのような触媒を存在させて、過酸化水
素等の過酸化物での酸化又はメタクロロパーオキシ安息
香酸のような過カルボン酸での酸化によつて対応するＮ
−Ｈ化合物より得られる。

R²が基−(CH₂)m−COZ及びｍが１であるとき、適切な基
は、Ｎ−Ｈ親化合物と、例えばメチルクロロアセテー
ト、エチルクロロアセテート、シクロヘキシルクロロア
セテート、エチルクロロアセテート、シクロヘキシルク
ロロアセテート、ベンジルクロロアセテート、アリルク
ロロアセテート及びフエニルクロロアセテート等のクロ
ル酢酸のエステルとを反応させることによつて結合され
る。

本発明の化合物は、合成有機ポリマー用の有用な光安定
剤である。

次の実施例は例示のためであつて、本発明の範囲を限定
するものではない。

実施例１ 8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ−９−アザス
ピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカルボン酸、ジエチ
ルエステル 360ミリリツトルのシクロヘキサン中のトリアセトンア
ミン（25.1グラム、0.14モル）、ビス（ヒドロキシメチ
ル）マロン酸ジエチル（35.2グラム、0.16モル）及びパ
ラトルエンスルホン酸（30.4グラム、0.16モル）の混合
物を還流するまで加熱し、発生する水をデイーン−スタ
ークトラツプ中の擬縮液として除去した。追加の上記の
マロン酸エステル（17.6グラム、0.08モル）を添加後、
10時間、混合物を還流下に攪拌した。更に18時間還流
後、混合物を室温まで冷却し、酸を300ミリリツトルの
炭酸カリウム（55.2グラム、0.4モル）水溶液で中和し
た。層が分離され、水性部分をシクロヘキサンで洗つ
た。合わせた有機抽出物を乾燥後、減圧下で濃縮すると
オレンジ色の粘稠な液体を得た（約52グラム）。粗生成
物を減圧下で蒸留し、標記のスピロアセタール（44.1グ
ラム、85％）を得た。0.15mmHgでのb.p.は135〜140℃で
あつた。

元素分析 C₁₈H₃₁NO₆ 計算値: 60.48％C, 8.74％H, 3.92％Ｎ 実測値: 60.01％C, 8.78％H, 3.78％Ｎ 実施例２ 6,8−ジエチル−7,8,10−トリメチル−1,5−ジオキサ−
９−アザスピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカルボン
酸、ジエチルエステル この化合物は、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４
−オンを2,6−ジエチル−2,3,6−トリメチルピペリジン
−４−オンに置換して実施例１の製造と同じ方法で製造
した。ケトンは米国特許第4,105,626号明細書第12欄に
記載されているようにして製造した。

実施例３ 8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ−９−アザス
ピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカルボン酸の2,2,6,
6−テトラメチル−４−ピペリジノールとのジエステル 還流下で、100ミリリツトルのリグロイン（90〜100℃）
中に15.41グラム（0.043モル）の実施例１の生成物及び
2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジノール（13.56グ
ラム、0.86モル）を含む混合物に触媒として100mgのリ
チウムアミドを添加した。約24時間、反応混合物の表面
上で窒素を穏やかに通過させながら、還流下に攪拌させ
た。反応混合物をリグロインで抽出し、それに別の熱リ
グロインに注ぎ、不溶分を過して除去し、液を濃縮
し、そして混合物を結晶化させることによつて精製し
た。過によつて生成物を分離し、18.64グラム（0.032
モル、収率75％）の標記の化合物を得た。m.p.167.5〜1
69℃。

元素分析 C₃₂H₅₇N₃O₄ 計算値: 66.29％C, 9.91％H, 7.25％Ｎ 実測値: 66.25％C, 9.47％H, 7.48％Ｎ 実施例４ 8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ−９−アザス
ピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカルボン酸の1,2,2,
6,6−ペンタメチル−４−ピペリジノールとのジエステ
ル 還流下（90〜110℃）で約50mlのリグロイン中の実施例
１の化合物（2.94グラム、8.2ミリモル）及び1,2,2,6,6
−ペンタメチル−４−ピペリジノール（2.82グラム、1
6.4ミリモル）の混合物に触媒としてリチウムアミド（3
8mg）を添加した。熱混合物を別の熱リグロインに注
ぎ、次いで溶液を過する前に、窒素の穏やかな流れを
混合物の表面上を20時間通過させた。液を濃縮し、結
晶化させると、3.2グラム（収率64％）の白色固体の標
記の化合物を得た。

m.p.83〜87℃。

元素分析 C₃₄H₆₁N₃O₆ 計算値: 67.18％C, 10.12％H, 6.91％Ｎ 実測値: 66.42％C, 10.27％H, 6.46％Ｎ 実施例５ ９−ブチル8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ−
９−アザスピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカルボン
酸の１−ブチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−
４−オールとのジエステル 実施例３（5.8g、10ミリモル）の生成物の混合物を、ト
リエチルアミン（36ミリモル）を含有する25mlのテトラ
ヒドロフラン中で4.5g（33ミリモル）の１−ブロモブタ
ンで処理した。混合物を還流下72時間加熱し、次いで冷
却し、濃縮し、そして残留物をジクロロメタンと水との
間で分配させた。有機溶液を乾燥（硫酸ナトリウムで）
させ、濃縮した。残留物の精製によつて目的化合物を
得、NMR及び質量分析で確認された。

実施例で記載されたと同様な方法で次の物が製造され
る。

（化合物／有機ハライド） ９−アリル−8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ
−９−アザスピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカルボ
ン酸、１−アリル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
−４−オールとのジエステル／アリルブロミド ９−ドデシル−8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキ
サ−９−アザスピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカル
ボン酸の１−ドデシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−４−オールとのジエチル/1−ブロモドデカン ９−プロパルギル−8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジ
オキサ−９−アザスピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジ
カルボン酸の１−プロパルギル−2,2,6,6−テトラメチ
ル−ピペリジン−４−オールとのジエステル／プロパル
ギルブロミド ９−〔2,3−エポキシプロピル〕8,8,10,10−テトラメチ
ル−1,5−ジオキサ−９−アザスピロ−〔5,5〕ウンデカ
ン−3,3−ジカルボン酸の１−〔2,3−エポキシプロピ
ル〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−オール
とのジエステル／エピクロルヒドリン ９−〔１−エトキシカルボニルメチル〕−8,8,10,10−
テトラメチル−1,5−ジオキサ−９−アザスピロ−〔5,
5〕ウンデカン−3,3−ジカルボン酸の１−エトキシカル
ボニルメチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４
−オールとのジエステル／エチルクロロアセテート ９−〔１−ドデシルオキシカルボニルメチル〕−8,8,1
0,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ−９−アザスピロ
−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカルボン酸の１−ドデシ
ルオキシカルボニルメチル−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−４−オールとのジエステル／ドデシルクロロ
アセテート ９−〔１−シクロヘキシルオキシカルボニルメチル〕−
8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ−９−アザス
ピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカルボン酸の１−シ
クロヘキシルオキシカルボニルメチル−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−４−オールとのジエステル／シク
ロヘキシルクロロアセテート ９−〔１−アリルオキシカルボニル〕−8,8,10,10−テ
トラメチル−1,5−ジオキサ−９−アザスピロ〔5,5〕ウ
ンデカン−3,3−ジカルボン酸の１−アリルオキシカル
ボニル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−オー
ルとのジエステル／アリルクロロホルメート ９−〔１−エトキシカルボニル〕−8,8,10,10−テトラ
メチル−1,5−ジオキサ−９−アザスピロ〔5,5〕ウンデ
カン−3,3−ジカルボン酸の１−エトキシカルボニル−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−オールとのジ
エステル／エチルクロロホルメート ９−〔１−フエニルオキシカルボニル〕−8,8,10,10−
テトラメチル−1,5−ジオキサ−９−アザスピロ〔5,5〕
ウンデカン−3,3−ジカルボン酸の１−フエニルオキシ
カルボニル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−
オールとのジエステル／フエニルクロロホルメート 実施例６ 8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ−９−アザス
ピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカルボン酸、ジオク
タデシルエステル 窒素流下で135℃に加熱した実施例１の化合物（5.71g、
16.0ミリモル）及び１−オクタデカノール（9.50g、35.
0ミリモル）の混合物にナトリウムメトキシド（120mg）
を添加した。温度を160〜170℃に上昇させ、約３時間維
持した。続いて混合物を冷却すると灰白色の固体を得た
（13g、回収率100％）。この物質を脱色及びある程度の
精製をするためにヘキサン及びエーテルで処理した。m.
p.54〜56℃。

元素分析 C₅₀H₉₅NO₆ 計算値: 73.70％C, 12.24％H, 1.79％Ｎ 実測値: 73.68％C, 11.48％H, 1.42％Ｎ 実施例７ ９−アセチル−8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキ
サ−９−アザスピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカル
ボン酸、ジエチルエステル 44.68g（0.125モル）の実施例１の生成物及び71.05g
（0.70モル）の無水酢酸を含有する混合物を還流下24時
間加熱した。溶液を冷却し、クロロホルムで希釈し、そ
して飽和炭酸ナトリウム溶液で洗い（４×200ml）、次
いで水洗（２×200ml）した。硫酸ナトリウムで乾燥し
濃縮後、褐色の固体が単離された。再結晶すると白色固
体（40.0g、収率80％）を得た。m.p.75〜77℃。

元素分析 C₂₀H₃₃NO₇ 計算値: 60.13％C, 8.33％H, 3.51％Ｎ 実測値: 60.13％C, 8.39％H, 3.58％Ｎ 実施例８ ９−アセチル8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ
−９−アザスピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカルボ
ン酸の1,2,2,6,6−ペンタメチル−1,4−ピペリジノール
とのジエステル 還流下で100mlのリグロイン（90〜110℃）中の実施例７
の化合物（9.22g、23ミリモル）及び1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−４−ピペリジノール（7.88g、46ミリモル）の
混合物に触媒としてリチウムアミド（53mg、2.3ミリモ
ル）を添加した。混合物を穏やかな窒素流下で５時間還
流し、次いでリグロインで希釈した。氷酢酸で触媒を破
壊し、次いで混合物を過、脱色そして濃縮して白色体
を得た。クロマトグラフイー精製により、5.95gの目的
物（収率40％）を白色体として得た。m.p.68〜70℃。

元素分析 C₃₆H₆₃N₃O₇ 計算値: 66.53％C, 9.77％H, 6.47％Ｎ 実測値: 65.99％C, 9.79％H, 6.42％Ｎ 実施例９ ９−アセチル−8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキ
サ−９−アザスピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカル
ボン酸の１−アセチル−1,2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジノールとのジエステル 50mlのクロロホルム中の実施例３の化合物（16.43g、28
ミリモル）及び無水酢酸（34.68g、340ミリモル）の混
合物を21時間還流下で加熱した。溶液を冷却し、クロロ
ホルムで希釈し、飽和炭酸ナトリウムで洗い（３×200m
l）次いで水洗（３×200ml）した。硫酸ナトリウムで乾
燥し、濃縮した。得られた黄色油状物をエーテルで粉末
化し、白色粉末を得た。酢酸エチルから再結晶し、融点
161.5〜163℃の白色固体（12.33g、収率62％）を得た。

元素分析 C₃₈H₆₃N₃O₉ 計算値: 64.65％C, 9.00％H, 5.95％Ｎ 実測値: 64.51％C, 8.84％H, 5.84％Ｎ 実施例10 8,8,9,10,10−ペンタメチル−1,5−ジオキサ−９−アザ
スピロ−〔5,5〕−ウンデカン−3,3−ジカルボン酸の1,
2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジノールとのジエ
ステル 還流下で100mlのリグロイン（90〜110℃）中の、実施例
３と類似の方法で1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペ
リドンとビス（ヒドロキシメチル）マロン酸ジエチルか
ら製した 8,8,9,10,10−ペンタメチル−1,5−ジオキサ−９−アザ
スピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカルボン酸ジエチ
ルエステル（8.96g、24ミリモル）及び1,2,2,6,6−ペン
タメチル−４−ピペリジノール（8.22g、48ミリモル）
の混合物にリチウムアミド触媒（27mg、1.2ミリモル）
を添加した。穏やかな窒素流を24時間続けた。混合物を
リグロインで希釈し、氷酢酸で触媒を破壊した。溶液を
過し、冷却し結晶化させた。リグロインから再結晶
し、融点111〜113℃の白色粉末（7.93g、収率53％）を
得た。

元素分析 C₃₅H₆₃N₃O₆ 計算値: 67.60％C, 10.21％H, 6.76％Ｎ 実測値: 67.49％C, 10.24％H, 6.53％Ｎ 本化合物は、ホルムアルデヒド及び蟻酸を使用して実施
例３の化合物のメチル化によつても製することができ
る。

実施例11 ９−アクリロイル−8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジ
オキサ−９−アザスピロ−〔5,5〕ウンデカン−3,3−カ
ルボン酸の１−アクリロイル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−４−オールとのジエステル 40mlのテトラヒドロフランの実施例３の生成物（5.80
g、10ミリモル）の溶液に、20分間かけて25mlのテトラ
ヒドロフランのアクリロイルクロリド（3.0g、33ミリモ
ル）の溶液を滴加した。混合物の滴加の完了後、24時間
室温で攪拌させた。混合物をエーテルで希釈し、水酸化
ナトリウム溶液で中和し、水で分配させた。有機溶液を
乾燥（硫酸マグネシウム）し濃縮すると粗生成物が得ら
れた。エーテル／石油エーテル（35〜60℃）で粉末化し
白色固形物として生成物を得た。この物質をNMR及び質
量分析によつて決定した。

実施例14と同様な方法で次に示す化合物を製造すること
ができる。

＊ ９−ヘキサノイル−8,8,10,10−テトラメチル−1,5
−ジオキサ−９−アザスピロ〔5,5〕ウンデカン−3,3−
ジカルボン酸の１−ヘキサノイル−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン−４−オールとのジエステル ＊ ９−ステアロイル−8,8,10,10−テトラメチル−1,5
−ジオキサ−９−アザスピロ〔5,5〕ウンデカン−3,3−
ジカルボン酸の１−ステアロイル−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン−４−オールとのジエステル ＊ ９−ジメチルカルバミル−8,8,10,10−テトラメチ
ル−1,5−ジオキサ−９−アザスピロ〔5,5〕ウンデカン
−3,3−ジカルボン酸、１−ジメチルカルバミル−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエス
テル ＊９−ジエチルカルバミル−8,8,10,10−テトラメチル
−1,5−ジオキサ−９−アザスピロ〔5,5〕ウンデカン−
3,3−ジカルボン酸の１−ジエチルカルバミル−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエステル 実施例12 ９−ブチルカルバミル−8,8,10,10−テトラメチル−1,5
−ジオキサ−９−アザスピロ〔5,5〕ウンデカン−3,3−
ジカルボン酸の１−ブチルカルバミル−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−４−オールとのジエステル 40mlのテトラヒドロフラン中の実施例３の生成物（5.80
部）の溶液に、20部のテトラヒドロフラン中のブチルイ
ソシアネート（3.12部）の溶液を添加した。24時間室温
で混合物を攪拌し、濃縮し、粗反応混合物を精製すると
目的生成物が得られ、NMR及び質量分析で実証された。

同様にして次の化合物が製造される。

＊ ９−シクロヘキシルカルバミル−8,8,10,10−テト
ラメチル−1,5−ジオキサ−９−アザスピロ〔5,5〕ウン
デカン−3,3−ジカルボン酸の１−シクロヘキシルカル
バミル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−オー
ルとのジエステル ＊ ９−アリルカルバミル−8,8,10,10−テトラメチル
−1,5−ジオキサ−９−アザスピロ〔5,5〕ウンデカン−
3,3−ジカルボン酸の１−アリルカルバミル−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエステル 実施例13 ９−〔２−ヒドロキシエチル〕−8,8,10,10−テトラメ
チル−1,5−ジオキサ−９−アザスピロ〔5,5〕ウンデカ
ン−3,3−ジカルボン酸の１−〔２−ヒドロキシエチ
ル〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−４−オール
とのジエステル イソプロパノール中の実施例３の生成物（5.80g、10ミ
リモル）の混合物にエチレンオキシド（66g、150ミリモ
ル）を加えた。混合物をオートクレーブ中に入れ、加熱
した。反応完了後、混合物を濃縮し、精製して目的物を
得、NMR及び質量分析により示された。

同様にして、プロピレンオキシド及びスチレンオキシド
から誘導される生成物を製造できる。

実施例14 ９−〔２−ステアロイルオキシエチル〕−8,8,10,10−
テトラメチル−1,5−ジオキサ−９−アザスピロ〔5,5〕
ウンデカン−3,3−ジカルボン酸の１−〔２−ステアロ
イルオキシエチル〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン−４−オールとのジエステル 実施例13の生成物（7.12部）を、テトラヒドロフラン中
でステアロイルクロリド（9.55部）及びトリエチルアミ
ン（3.33部）に合わせた。混合物を、ジクロロメタンと
水との間で分配する前に、室温で18時間攪拌させた。有
機溶液を乾燥、濃縮させてNMR及び質量分析で実証され
た生成物を得た。

実施例15 ９−シアノメチル−8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジ
オキサ−９−アザスピロ〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカ
ルボン酸の１−シアノメチル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−４−オールとのジエステル 実施例３の生成物（5.80部）及びアセトンシアノヒドリ
ン（2.81部）及び過剰のホルムアルデヒド（37％水溶
液）を還流下で18時間加熱した。混合物を冷却し、塩基
性化し、そしてエーテルで抽出した。有機溶液を乾燥
（硫酸マグネシウム）し、濃縮して粗生成物を得た。精
製して目的物を得、NMR及び質量分析で実証された。

実施例16 8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ−９−アザス
ピロ〔5,5〕ウンデカン−3,3−ジカルボン酸、４−アミ
ノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとのジアミド 30mlのDMSO中の実施例１の化合物（3.57部）及び3.43部
の４−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混
合物に水素化ナトリウム（0.5部）を添加した。混合物
を100℃に加熱し、12時間維持させた。冷却後、粗反応
混合物を酢酸エチルと水との間で分配させた。有機液を
乾燥（硫酸ナトリウム）し、濃縮した。続いて精製後、
生成物をNMR及び質量分析によつて、特徴づけた。

本発明のスピロアセタール誘導体は、特に、空気及び化
学線放射の存在下で劣化を受ける合成ポリマー用の光安
定剤として有用である。ここで使用されるポリマーに
は、次のものがある：低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン
等のオレフインのホモポリマー；及びエチレン−プロピ
レンコポリマー、エチレン−ブチレンコポリマー、エチ
レン−酢酸ビニルコポリマー、スチレン−ブタジエンコ
ポリマー、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエンコ
ポリマー等のその他のエチレン不飽和モノマーとオレフ
インとのコポリマーを包含するポリオレフイン；塩化ビ
ニル及び塩化ビニリデン各々のホモポリマー、塩化ビニ
ル−ビニリデンコポリマー及び塩化ビニル及び塩化ビニ
リデンの各々と酢酸ビニルもしくはその他のエチレン不
飽和モノマーとのコポリマーを包含する塩化ポリビニル
及び塩化ポリビニリデン；ポリオキシメチレン及びポリ
オキシエチレンのようなポリアセタール；ポリエチレン
テレフタレート等のポリエステル;6−ナイロン、6,6−
ナイロン及び6,10−ナイロン等のポリアミド；ポリウレ
タン及びα，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導され
るポリマー；ポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト；ポリアクリル酸アミド及びポリアクリロニトリル；
更にアクリル酸とメラミン−ホルムアルデヒド樹脂をも
つ１種又はそれ以上のアクリル酸誘導体とのコポリマ
ー。

合成ポリマーは、種々の成形品又は形物、例えば、フイ
ラメント、繊維、糸、フイラメントシート、その他の成
型品及びラテツクス及びホームから製されたその他の成
型品等においてその優れた特性のゆえに広く利用されて
いる。しかし、これらのポリマーは数ある中で例えば貧
弱な光安定性及び熱安定等の欠点を有している。実例を
挙げれば、ポリオレフイン及びポリウレタンエラストマ
ーは、太陽光や紫外光等に曝露されるとしばしば非常に
劣化する傾向にあり、ポリビニルクロリド及びポリビニ
リデンクロリドは、太陽光や紫外光に曝露されるとしば
しば劣化する傾向にあり、そしてポリビニルクロリド及
びポリビニリデンクロリドは、しばしば劣化し、光と熱
の作用によつて塩化水素の脱離を伴つて着色する傾向に
ある。ポリアミドもしばしば光劣化を受ける。このよう
な劣化に対してこれらの合成ポリマーを安定化させる目
的で、多くの安定剤が提案されている。例えば、ポリオ
レフイン用の場合ベンゾトリアゾール及びベンゾフエノ
ン化合物；ポリウレタン用として、フエノール化合物及
びベンゾフエノン化合物、並びにポリビニルクロリド及
びポリビニリデンクロリド用として、塩基性ケイ酸鉛、
三ケイ酸鉛及びマレイン酸鉛等の鉛塩並びに例えばラウ
リン酸ジブチル錫及びマレイン酸ジブチル錫等のマレイ
ン酸エステル及び有機錫化合物等である。

樹脂には、安定化させるのに有効な量の式Ｉ （式中、R¹,R²及びR³は前述の通りである。）の化合物
を配合できる。この量は、プラスチツクの性質及びプラ
スチツクが晒される放射の量に依存する。一般にポリマ
ーの約0.01重量％〜5.0重量％が有効である。

更に、式Ｉの光安定剤は、抗酸化剤、難燃安定剤、滑り
止め剤及び帯電防止剤、補助的光安定剤、顔料、染料、
滑剤等を包含する充填剤及び別の安定剤と共に使用でき
る。

適当な抗酸化剤には、次のものが包含される:2,6−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール;4,4′−ビス（2,6−ジ−
ｔ−ブチルフエノール）;4,4′−ビス（2,6−ジイソプ
ロピルフエノール）;2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフエノー
ル;2,2′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエ
ノール）；オクタデシル−２（３′,5′−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネート；ペン
タエリトリチルテトラキス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフエニル−プロピオネート;1,3,5−トリス
（８′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート;1,3,5−トリス（（３′,5′−ジ
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート）イソシアヌレート;1,3,5−トリス（３′,5′−ジ
−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−
ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−2,4,6−（1H,3
H,5H）−トリオン等のヒンダードフエノール型のもの、
ジラウリルチオジプロピオネート及びジステアリルチオ
ジプロピオネート等のチオジプロピオン酸のエステル；
亜燐酸トリフエニル、亜燐酸トリノニル、ジドデシルペ
ンタエリトリチルジホスフアイト、ジフエニルデシルホ
スフアイト、トリス−（2,4−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）ホスフアイト、ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）ペンタエリトリト−ルジホスフアイト等のヒドロカ
ルビルホスフアイト及びそれらの組合せ等。

適当な補助的光安定剤には、次のものが包含される:2−
（２′−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフエニル）ベン
ゾトリアゾール;2−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ
−ｔ−ブチル−フエニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール;2−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）
ベンゾトリアゾール;2−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ
−ブチル−５′−メチルフエニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール;2−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−
ｔ−アミルフエニル）−ベンゾトリアゾール等のベンゾ
トリアゾールクラスのもの;2−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフエノン;2−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ
ベンゾフエノン;2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジ−メ
トキシベンゾフエノン等のヒドロキシベンゾフエノン型
のもの;n−ヘキサデシル−3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンゾエート;2′,4′−ジ−ｔ−ブチルフエ
ノール−3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート等のヒンダードフエノールエステル;2,2′−チオ
ビス（4,6−オクチルフエノール）のニツケル錯体;2,
2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフエノール）のニツ
ケルブチルアミン錯体；ニツケルジブチルチオカルバメ
ート;4−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルベンジルホ
スホン酸モノアルキルエステルのニツケル塩（ここでア
ルキルはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）;2−ヒドロキシ−４−メチルフエニルウンデシルケ
トンオキシムのニツケル錯体等の金属錯体。別の適当な
抗酸化剤及び補助的光安定剤の例は、米国特許第3,488,
290号明細書の第３欄及び４欄並びに米国特許第3,496,1
34号明細書に見出すことができる。

実施例17-24 光安定剤として上記の化合物の有効性を更に説明するた
めに、実施例1,3,4,7,8,9及び10の前記の物質を、PRO-F
AX（登録商標）6301ポリプロピレン樹脂としてハークル
ズ社（Hercules Corporation）によつて製造され市販さ
れているポリプロピレン樹脂に配合した。総樹脂組成物
の0.25重量％の濃度で、溶剤混合（塩化メチレン）によ
りポリプロピレンに光安定剤を配合し、主要抗酸化剤と
してベーター3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニルプロピオン酸ステアリルを0.2％の濃度で使用し
た。次いで樹脂を200℃で押出し、180℃で6000psiにお
いて圧縮成形し、５ミルの厚さのフイルムを製した。対
照フイルムを安定剤を入れないで同一の方法で製した。
各フイルムを赤外線吸収が（破壊点と考えられる）0.5
程増加するまでアトラス ウエザーメーター（Atlas We
ather-O-meter）のキセノンアークで曝露した。

表１ 実施例 安定剤 破壊時間 17 対照 300 18 実施例１ 1860 19 実施例３ 4400 20 実施例４ 3750 21 実施例７ 1150 22 実施例８ ＞4000 23 実施例９ 3020 24 実施例10 ＞4000

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−63183（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−136567（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−62651（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−161448（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−59287（ＪＰ，Ａ)

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式Ｉ ［式中、R¹は水素及び１〜５個の炭素原子からなるアル
   キル基であり、 R²は水素、オキシル基、水酸基、１〜18個の炭素原子を
   有するメチレン連鎖のアルキル基、２〜18個の炭素原子
   を有するアルカノイル基、３〜４個の炭素原子のアルケ
   ニル基、３〜６個の炭素原子を有するアルケノイル基、
   ３〜６個の炭素原子を有するアルキニル基、シアノメチ
   ル基、2,3−エポキシプロピル基、７〜15個の炭素原子
   のアラルキル基、−CH₂CH(OR⁴)−R⁵基、及び式 （式中ｍは０又は１であり、Ｚは−OR⁶； −N(R⁷)(R⁸)又は であり、 ｍが０のとき、Ｚは−Ｃ（Ｏ）−OR¹⁰基であってもよ
   い。） から選択され、 R³は１〜18個のアルキル基及び式II （式中R¹及びR²は前記したと同様である。） の基から選択され、 R⁴は水素、１〜18個の炭素原子の脂肪族基、芳香脂肪族
   基及び２〜18個の炭素原子の脂肪族アシル基から選択さ
   れ、 R⁵は水素、１〜16個の炭素原子のアルキル基及びフェニ
   ル基から選択され、 R⁶は１〜18個の炭素原子のアルキル基、５〜21個の炭素
   原子のシクロアルキル基、及び式IIの基から選択され、 R⁷及びR⁸は水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル
   基、５〜12個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６
   〜10個の炭素原子を有するアリール基、及び７〜15個の
   炭素原子を有するアラルキル基から選択されるか、R⁷及
   びR⁸は、それらに結合する窒素原子と共に５〜７員環を
   形成することができ、 Ａは１〜12個の炭素原子のアルキレン基、フェニレン
   基、及び−NH−R¹¹−NH−基（式中R¹¹は２〜18個の炭素
   原子のアルキレン基、５〜18個の炭素原子を有するシク
   ロアルキレン基、６〜18個の炭素原子を有するアリーレ
   ン基、及び７〜18個の炭素原子を有するアラルキレン基
   から選択される。）から選択され、 そしてR⁹は式III （式中、R¹及びR³は前記したと同様である。） の基であり、 R¹⁰は１〜18個の炭素原子の脂肪族基、フェニル基及び
   ベンジル基から選択され、そして Ｘは−Ｏ−又は−NR¹²−（式中、R¹²は水素又は１〜８
   個の炭素原子のアルキル基である）である。］ の化合物。
2. 【請求項２】R¹が水素であり、Ｘが−Ｏ−である特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。
3. 【請求項３】8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ
   −９−アザスピロ［5,5］ウンデカン−3,3−ジカルボン
   酸のジエチルエステルである特許請求の範囲第２項記載
   の化合物。
4. 【請求項４】8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ
   −９−アザスピロ［5,5］ウンデカン−3,3−ジカルボン
   酸の2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジノールとの
   ジエステルである特許請求の範囲第２項記載の化合物。
5. 【請求項５】8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジオキサ
   −９−アザスピロ［5,5］ウンデカン−3,3−ジカルボン
   酸の1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジノールと
   のジエステルである特許請求の範囲第２項記載の化合
   物。
6. 【請求項６】９−アセチル8,8,10,10−テトラメチル−
   1,5−ジオキサ−９−アザスピロ［5,5］ウンデカン−3,
   3−ジカルボン酸のジエステルである特許請求の範囲第
   ２項記載の化合物。
7. 【請求項７】９−アセチル−8,8,10,10−テトラメチル
   −1,5−ジオキサ−９−アザスピロ［5,5］ウンデカン−
   3,3−ジカルボン酸の1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピ
   ペリジノールとのジエステルである特許請求の範囲第２
   項記載の化合物。
8. 【請求項８】９−アセチル−8,8,10,10−テトラメチル
   −1,5−ジオキサ−９−アザスピロ［5,5］ウンデカン−
   3,3−ジカルボン酸の１−アセチル−2,2,6,6−テトラメ
   チル−４−ピペリジノールとのジエステルである特許請
   求の範囲第２項記載の化合物。
9. 【請求項９】8,8,9,10,10−ペンタメチル−1,5−ジオキ
   サ−９−アザスピロ［5,5］ウンデカン−3,3−ジカルボ
   ン酸の1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジノール
   とのジエステルである特許請求の範囲第２項記載の化合
   物。
10. 【請求項１０】一般式Ｉ ［式中、R¹は水素及び１〜５個の炭素原子からなるアル
    キル基であり、 R²は水素、オキシル基、水酸基、１〜18個の炭素原子を
    有するメチレン連鎖のアルキル基、２〜18個の炭素原子
    を有するアルカノイル基、３〜４個の炭素原子のアルケ
    ニル基、３〜６個の炭素原子を有するアルケノイル基、
    ３〜６個の炭素原子を有するアルキニル基、シアノメチ
    ル基、2,3−エポキシプロピル基、７〜15個の炭素原子
    のアラルキル基、−CH₂CH(OR⁴）−R⁵基、及び式 （式中ｍは０又は１であり、Ｚは−OR⁶； −N(R⁷)(R⁸)又は であり、 ｍが０のとき、Ｚは−Ｃ（Ｏ）−OR¹⁰基であってもよ
    い。） から選択され、 R³は１〜18個のアルキル基及び式II （式中R¹及びR²は前記したと同様である。） の基から選択され、 R⁴は水素、１〜18個の炭素原子の脂肪族基、芳香脂肪族
    基及び２〜18個の炭素原子の脂肪族アシル基から選択さ
    れ、 R⁵は水素、１〜16個の炭素原子のアルキル基及びフェニ
    ル基から選択され、 R⁶は１〜18個の炭素原子のアルキル基、５〜21個の炭素
    原子のシクロアルキル基、及び式IIの基から選択され、 R⁷及びR⁸は水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル
    基、５〜12個の炭素原子を有するシクロアルキル基、６
    〜10個の炭素原子を有するアリール基、及び７〜15個の
    炭素原子を有するアラルキル基から選択されるか、R⁷及
    びR⁸は、それらに結合する窒素原子と共に５〜７員環を
    形成することができ、 Ａは１〜12個の炭素原子のアルキレン基、フェニレン
    基、及び−NH−R¹¹−NH−基（式中R¹¹は２〜18個の炭素
    原子のアルキレン基、５〜18個の炭素原子を有するシク
    ロアルキレン基、６〜18個の炭素原子を有するアリーレ
    ン基、及び７〜18個の炭素原子を有するアラルキレン基
    から選択される。）から選択され、 そしてR⁹は式III （式中、R¹及びR³は前記したと同様である。） の基であり、 R¹⁰は１〜18個の炭素原子の脂肪族基、フェニル基及び
    ベンジル基から選択され、そして Ｘは−Ｏ−又は−NR¹²−（式中、R¹²は水素又は１〜８
    個の炭素原子のアルキル基である）である。］ の化合物からなる、有機ポリマー用光安定剤。
11. 【請求項１１】有機ポリマーがポリオレフィンホモポリ
    マー又はコポリマーである特許請求の範囲第10項記載の
    光安定剤。
12. 【請求項１２】該有機ポリマーがポリプロピレンのホモ
    又はコポリマーである特許請求の範囲第11項記載の光安
    定剤。
13. 【請求項１３】酸触媒の存在下、約100℃未満の温度
    で、還流溶媒中でビス（ヒドロキシメチル）マロン酸ジ
    エチルと2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリドンを加
    熱することからなる8,8,10,10−テトラメチル−1,5−ジ
    オキサ−９−アザスピロ［5,5］ウンデカン−3,3−ジカ
    ルボン酸ジエチルエステル化合物の製造方法。