JPH0768417B2 - Elastomer composition - Google Patents
Elastomer compositionInfo
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- JPH0768417B2 JPH0768417B2 JP61256598A JP25659886A JPH0768417B2 JP H0768417 B2 JPH0768417 B2 JP H0768417B2 JP 61256598 A JP61256598 A JP 61256598A JP 25659886 A JP25659886 A JP 25659886A JP H0768417 B2 JPH0768417 B2 JP H0768417B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は架橋可能な耐油性エラストマー組成物に関する
もので、更に詳しくは、エチレンとアクリル酸エステル
もしくはメタクリル酸エステルとからなるエチレン系共
重合体とエチレンとα−オレフィンとからなるα−オレ
フィン系共重合体ゴムを特定の割合で配合した架橋可能
な耐油性エラストマーに関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a crosslinkable oil-resistant elastomer composition, and more specifically, an ethylene-based copolymer comprising ethylene and an acrylic ester or a methacrylic ester. The present invention relates to a crosslinkable oil resistant elastomer in which an α-olefin copolymer rubber composed of ethylene and α-olefin is blended in a specific ratio.
＜従来の技術＞ 近年、自動車、家電、機器などの諸工業の著しい技術進
歩にともない、各種関連部品に使用されるゴム材料に要
求される特性も多岐にわたり、それに対応すべく種々の
特殊エラストマーが開発されつつあることは周知のとお
りである。<Prior Art> In recent years, with the remarkable technological progress of various industries such as automobiles, home appliances, and equipment, a wide variety of properties are required for rubber materials used for various related parts, and various special elastomers are required to meet them. It is well known that it is being developed.
このような特殊エラストマーの一種として、たとえばエ
チレン、（メタ）アクリル酸エステルおよび不飽和グリ
シジルエステルからなるエチレン系共重合体を主体とす
る架橋可能なエラストマー組成物が知られている。As a kind of such a special elastomer, a crosslinkable elastomer composition mainly composed of an ethylene-based copolymer composed of ethylene, (meth) acrylic acid ester and unsaturated glycidyl ester is known.
この架橋組成物は主鎖にアクリル酸エステルを含有する
為、優れた耐油性を有する。しかしながら、耐寒性の面
ではたとえば、エチレンとプロピレンからなるα−オレ
フィン系共重合体ゴムなどに比べて満足すべき結果を得
られていない。この問題を解決する為、アクリル酸エス
テルのアルキル基をブチル基に変えたものや、アルコキ
シ基に変えたものなどが検討されているがこのような方
法では実用上満足できるレベルまで耐寒性が改良され
ず、又、引張り強度、耐油性といった物性低下もともな
い、実用上、物性低下を生じさせることなく耐寒性を改
良する方法は見い出されていない。This crosslinked composition contains an acrylic acid ester in the main chain and therefore has excellent oil resistance. However, in terms of cold resistance, satisfactory results have not been obtained as compared with, for example, an α-olefin copolymer rubber composed of ethylene and propylene. In order to solve this problem, it has been investigated to change the alkyl group of the acrylate ester to a butyl group or to change it to an alkoxy group, but such a method improves the cold resistance to a practically satisfactory level. In addition, the physical properties such as tensile strength and oil resistance are deteriorated, and practically, no method has been found for improving cold resistance without causing deterioration of physical properties.
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明は、上記の欠点を改良し、エチレンとアクリル酸
エステルもしくはメタクリル酸エステルからなるエチレ
ン系共重合体の引張り強度、耐油性を実用上問題のない
レベルに維持したうえで、耐寒性を向上させた、架橋可
能な耐油性エラストマー組成物を与えるものである。<Problems to be Solved by the Invention> The present invention has improved the above-mentioned drawbacks and has practically no problem in terms of tensile strength and oil resistance of an ethylene copolymer composed of ethylene and an acrylic ester or a methacrylic ester. The present invention provides a crosslinkable oil-resistant elastomer composition having improved cold resistance while being maintained at.
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、上記の問題点の改良について鋭意検討を
行ない本発明に到達した。<Means for Solving Problems> The inventors of the present invention have earnestly studied for improvement of the above problems and arrived at the present invention.
すなわち、本発明は、エチレンとアクリル酸エステル若
しくはエチレンとメタクリル酸エステルからなる二元共
重合体又はエチレンとアクリル酸エステルと第三成分若
しくはエチレンとメタクリル酸エステルと第三成分から
なる三元共重合体であって、エチレン：アクリル酸エス
テル又はメタクリル酸エステルの割合がモル比で50〜8
5:50〜15であり、かつ第三成分が不飽和グリシジルエス
テル、酸無水物又はカルボン酸基を有する不飽和化合物
であるエチレン系共重合体を99重量％以下50重量％以
上、エチレンとα−オレフィンよりなるα−オレフィン
系共重合体ゴムを１重量％以上50重量％以下を配合して
なることを特徴とする架橋可能な耐油性エラストマー組
成物に係るものである。That is, the present invention relates to a binary copolymer composed of ethylene and an acrylic ester or ethylene and a methacrylic ester, or a ternary copolymer composed of ethylene and an acrylic ester and a third component or ethylene, a methacrylic acid ester and a third component. It is a combination, and the ratio of ethylene: acrylic acid ester or methacrylic acid ester is 50 to 8 in a molar ratio.
5: 50-15, and the third component is an unsaturated glycidyl ester, an acid anhydride or an ethylenic copolymer which is an unsaturated compound having a carboxylic acid group 99 wt% or less 50 wt% or more, ethylene and α The present invention relates to a crosslinkable oil-resistant elastomer composition, which is characterized by blending 1% by weight or more and 50% by weight or less of an α-olefin copolymer rubber composed of an olefin.
本発明で用いられるアクリル酸エステル又はメタクリル
酸エステルとは、炭素数１ないし８のアルコールからな
るエステルであって、具体的にはアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸tert−ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−
エチルヘキシルなどが例示され、これらは１種でもよい
し２種以上を混合して用いてもよい。The acrylic acid ester or methacrylic acid ester used in the present invention is an ester composed of an alcohol having 1 to 8 carbon atoms, and specifically, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, acrylic Acid n-butyl, n-butyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-methacrylate
Ethylhexyl and the like are exemplified, and these may be used alone or in combination of two or more.
（ａ）エチレンと（ｂ）アクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステルの割合はモル比で50〜85:50〜15、
好ましくは58〜80:42〜20である。The molar ratio of (a) ethylene to (b) acrylic acid ester or methacrylic acid ester is 50 to 85:50 to 15,
It is preferably 58 to 80:42 to 20.
（ｂ）アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステ
ルの含有率が上限値をこえると、脆化点ガ高くなるので
エラストマーとして低温での使用が難かしくなる。また
下限値より低いと、共重合体の結晶度が高くなるので、
エラストマーとしての充分な弾性が得られない。If the content of the acrylic acid ester or methacrylic acid ester (b) exceeds the upper limit value, the embrittlement point becomes high, making it difficult to use as an elastomer at low temperature. If it is lower than the lower limit, the crystallinity of the copolymer becomes high,
Sufficient elasticity as an elastomer cannot be obtained.
本発明のエチレン系共重合体として三元共重合体を用い
る場合には、エチレンとアクリル酸エステル又はメタク
リル酸エステル以外の第三成分として、不飽和グリシジ
ルエステル、酸無水物又はカルボン酸基を有する不飽和
化合物が用いられる。When a terpolymer is used as the ethylene-based copolymer of the present invention, it has an unsaturated glycidyl ester, an acid anhydride or a carboxylic acid group as the third component other than ethylene and an acrylic ester or a methacrylic ester. Unsaturated compounds are used.
不飽和グリシジルエステルとしては例えば特公昭46−45
085号公報に記載されているグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエ
ステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステ
ル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステルなどが
例示され、カルボン酸基を有する不飽和化合物としては
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびマレイン
酸のハーフエステル化物等があげられ、酸無水物として
は無水マレイン酸などが例示される。第三成分の使用量
は前記（ａ）および（ｂ）の両成分の合計に対して0.05
ないし５モル％であり好ましくは0.1ないし３モル％で
ある。Examples of unsaturated glycidyl esters include Japanese Patent Publication No. 46-45.
Glycidyl acrylate described in 085,
Glycidyl methacrylate, itaconic acid diglycidyl ester, butene tricarboxylic acid triglycidyl ester, p-styrenecarboxylic acid glycidyl ester and the like are exemplified, and as the unsaturated compound having a carboxylic acid group, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and maleic acid can be used. Examples thereof include half-esterified products, and examples of the acid anhydride include maleic anhydride. The amount of the third component used is 0.05 based on the total of both components (a) and (b) above.
To 5 mol%, preferably 0.1 to 3 mol%.
本発明のエチレン系共重合体は公知の方法により製造さ
れる。たとえばフリーラジカル開始塊状重合、乳化重
合、または溶液重合によって製造することができる。代
表的な重合方法は、特公昭46−45085号公報に記載され
ている。たとえばフリーラジカルを生成する重合開始剤
の下で、圧力500kg/cm2以上、およぴ温度40ないし300℃
の条件により製造することができる。The ethylene-based copolymer of the present invention is produced by a known method. For example, it can be produced by free radical initiated bulk polymerization, emulsion polymerization, or solution polymerization. A typical polymerization method is described in JP-B-46-45085. For example, under a polymerization initiator that generates free radicals, pressure is 500 kg / cm 2 or more, and temperature is 40 to 300 ° C.
It can be manufactured under the conditions of.
本発明に用いるエチレン系共重合体は前記各成分を共重
合させてなるものであるが、JIS K6791で規定される19
0℃の溶融指数が0.5〜500g/10分、好ましくは0.5〜50g/
10分の範囲にある共重合体が使用される。The ethylene-based copolymer used in the present invention is obtained by copolymerizing the above-mentioned components, and is specified in JIS K6791.
The melting index at 0 ° C is 0.5 to 500 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 50 g /
Copolymers in the range of 10 minutes are used.
本発明におけるエチレンとα−オレフィンよりなるα−
オレフィン系共重合体ゴムは、一般には第三成分として
非共役二重結合を有する直鎖又は環状単量体を共重合さ
せたものが良く知られている。α−オレフィン系共重合
体ゴムに使用されるα−オレフィンは、炭素数３以上12
以下であって、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテンおよびこれらの混合物などを例示する
ことができるが、プロピレン、１−ブテンが特に好まし
い。共重合体中のエチレンとα−オレフィンとの比はエ
チレンの含有量として45〜90重量％の範囲であり好まし
くは35〜65重量％の範囲から選ばれる。Α-consisting of ethylene and α-olefin in the present invention
It is well known that an olefin copolymer rubber is generally obtained by copolymerizing a linear or cyclic monomer having a non-conjugated double bond as a third component. The α-olefin used in the α-olefin copolymer rubber has 3 or more carbon atoms 12
Below, specifically, propylene, 1-butene, 1
-Pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and a mixture thereof can be exemplified, but propylene and 1-butene are particularly preferable. The ratio of ethylene to α-olefin in the copolymer is selected from the range of 45 to 90% by weight, preferably 35 to 65% by weight, as the ethylene content.
第三成分として用いられる非共役二重結合を有する直鎖
状又は環状単量体として、具体的には５−エチリデン２
−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１−４ヘキサ
ジエンなどがあげられる。The linear or cyclic monomer having a non-conjugated double bond used as the third component is specifically 5-ethylidene 2
-Norbornene, dicyclopentadiene, 1-4 hexadiene and the like.
本発明に使用されるα−オレフィン系共重合体ゴムはい
わゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いて溶液重合、塊状
重合といった公知の方法で製造される。The α-olefin copolymer rubber used in the present invention is produced by a known method such as solution polymerization or bulk polymerization using a so-called Ziegler-Natta catalyst.
本発明におけるエチレン系共重合体とのα−オレフィン
系共重合体ゴムの混合割合は、エチレン系共重合体99重
量％以下50重量％以上に対してα−オレフィン系共重合
体ゴム１重量％以上50重量％以下であり、耐油性、耐寒
性のバランスから好ましくはエチレン系共重合体90重量
％以下50重量％以下に対してα−オレフィン系共重合体
ゴム10重量％以上50重量％以下が好ましい。α−オレフ
ィン系共重合体ゴムを50重量％以下としたのは、これ以
上では耐寒性は改良されるものの耐油性が悪化するため
である。The mixing ratio of the α-olefin-based copolymer rubber with the ethylene-based copolymer in the present invention is 1 wt% of the α-olefin-based copolymer rubber with respect to 50 wt% or more of the ethylene-based copolymer of 99 wt% or less. From 50% by weight or more, preferably from the balance of oil resistance and cold resistance, 90% by weight or less of the ethylene copolymer and 50% by weight or less of the α-olefin copolymer rubber 10% by weight or more and 50% by weight or less Is preferred. The reason why the α-olefin-based copolymer rubber is 50% by weight or less is that the oil resistance is deteriorated although the cold resistance is improved if the content is more than 50% by weight.
本発明においては必要に応じてゴム業界で公知の加硫促
進剤、加工助剤亜鉛華、ステアリン酸、補強剤、充填
剤、軟化剤、老化防止剤および脱泡剤等を添加すること
ができる。In the present invention, a vulcanization accelerator, a processing aid zinc white, stearic acid, a reinforcing agent, a filler, a softening agent, an antiaging agent, a defoaming agent, etc. which are known in the rubber industry can be added as required. .
＜実施例＞ 以下、本発明を実施例により説明するが本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。<Examples> Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例１〜５および比較例１〜３ 第１表に示す配合剤および配合割合（重量部）でミキシ
ングロールを用いて混練し、得られた組成物を170℃10
分の条件で蒸気プレスを用いて加硫し、加硫ゴム物性、
耐油性、低温特性はJIS Ｋ−6301にしたがって測定し
た。耐油性はJIS ３号オイルを用い150℃70時間後の体
積膨潤度を得た。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 The compounding ingredients and the compounding ratios (parts by weight) shown in Table 1 were kneaded using a mixing roll, and the resulting compositions were heated at 170 ° C.
Vulcanized using a steam press under the condition of minutes, physical properties of vulcanized rubber,
Oil resistance and low temperature characteristics were measured according to JIS K-6301. For oil resistance, JIS No. 3 oil was used and the volume swelling degree after 70 hours at 150 ° C. was obtained.
本実施例より明らかな通り、比較例にくらべて実施例は
加硫ゴム物性、耐油性を大巾に低下させることなく耐寒
性を向上させていることは明らかである。As is clear from this example, it is clear that the example improves the cold resistance without significantly lowering the physical properties and oil resistance of the vulcanized rubber, as compared with the comparative example.
＜発明の効果＞ 以上説明したように、本発明によれば、エチレン系共重
合体の引張り強度、耐油性を実用上問題のないレベルに
維持したうえで、耐寒性を向上させた、架橋可能な耐油
性エラストマー組成物を提供することができる。<Effects of the Invention> As described above, according to the present invention, while maintaining the tensile strength and oil resistance of the ethylene-based copolymer at a level at which there is practically no problem, cold resistance is improved and crosslinking is possible. It is possible to provide a simple oil resistant elastomer composition.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:16） (72)発明者 福山 昌弘 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−292846（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−256599（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−73751（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−8739（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−112949（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−157152（ＪＰ，Ａ)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 23:16) (72) Inventor Masahiro Fukuyama 1-5 Anezaki Kaigan, Ichihara, Chiba Sumitomo Chemical Co., Ltd. (56) References JP 62-292846 (JP, A) JP 61-256599 (JP, A) JP 61-73751 (JP, A) JP 59-8739 (JP, A) A) JP-A-56-112949 (JP, A) JP-A-54-157152 (JP, A)
Claims (1)
チレンとメタクリル酸エステルからなる二元共重合体又
はエチレンとアクリル酸エステルと第三成分若しくはエ
チレンとメタクリル酸エステルと第三成分からなる三元
共重合体であって、エチレン：アクリル酸エステル又は
メタクリル酸エステルの割合がモル比で50〜85:50〜15
であり、かつ第三成分が不飽和グリシジルエステル、酸
無水物又はカルボン酸基を有する不飽和化合物であるエ
チレン系共重合体を99重量％以下50重量％以上、エチレ
ンとα−オレフィンよりなるα−オレフィン系共重合体
ゴムを１重量％以上50重量％以下を配合してなることを
特徴とする架橋可能な耐油性エラストマー組成物。1. A binary copolymer comprising ethylene and an acrylic ester or ethylene and a methacrylic ester, or a terpolymer comprising ethylene and an acrylic ester and a third component or ethylene, a methacrylic ester and a third component. And the molar ratio of ethylene: acrylic acid ester or methacrylic acid ester is 50 to 85:50 to 15
And the third component is an unsaturated glycidyl ester, an ethylene copolymer which is an unsaturated compound having an acid anhydride or a carboxylic acid group is 99 wt% or less 50 wt% or more, α consisting of ethylene and α-olefin. A crosslinkable oil-resistant elastomer composition comprising an olefin-based copolymer rubber in an amount of 1% by weight or more and 50% by weight or less.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61256598A JPH0768417B2 (en) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | Elastomer composition |
| US07/108,499 US4820774A (en) | 1986-10-27 | 1987-10-14 | Elastomer composition |
| EP87115695A EP0268851B1 (en) | 1986-10-27 | 1987-10-26 | Elastomer composition |
| ES87115695T ES2059345T3 (en) | 1986-10-27 | 1987-10-26 | ELASTOMERA COMPOSITION. |
| DE87115695T DE3787615T2 (en) | 1986-10-27 | 1987-10-26 | Elastomeric composition. |
| KR1019870011907A KR960002969B1 (en) | 1986-10-27 | 1987-10-26 | Elastomer Composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61256598A JPH0768417B2 (en) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | Elastomer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63110229A JPS63110229A (en) | 1988-05-14 |
| JPH0768417B2 true JPH0768417B2 (en) | 1995-07-26 |
Family
ID=17294853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61256598A Expired - Lifetime JPH0768417B2 (en) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | Elastomer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768417B2 (en) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54157152A (en) * | 1978-06-01 | 1979-12-11 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Ethylene-propylene rubber composition |
| JPS56112949A (en) * | 1980-02-08 | 1981-09-05 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | Electrically insulating composition |
| JPS598739A (en) * | 1982-07-06 | 1984-01-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | Adherent theroplastic elastomer composition |
| JPS6173751A (en) * | 1984-09-19 | 1986-04-15 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Rubber composition having excellent durability |
| JP2534474B2 (en) * | 1986-06-12 | 1996-09-18 | 三菱電線工業株式会社 | Flame retardant composition |
-
1986
- 1986-10-27 JP JP61256598A patent/JPH0768417B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63110229A (en) | 1988-05-14 |
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