JPH0768464B2

JPH0768464B2 - Ｓｉ―ＯＨ基を有する粒子状固形物の疎水性化法およびエラストマーに硬化可能な材料の製造法

Info

Publication number: JPH0768464B2
Application number: JP1303420A
Authority: JP
Inventors: ヨハン・シユースター; ホルスト・ミユラー; ヘルムート・フオアブーフナー; アントン・マイアー; フエルデイナント・プラトル
Original assignee: ワツカー‐ケミー・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング
Priority date: 1988-11-25
Filing date: 1989-11-24
Publication date: 1995-07-26
Anticipated expiration: 2010-07-26
Also published as: AU4548389A; BR8905953A; US5057151A; CA2003838C; DE3839900A1; EP0378785B1; EP0378785B2; DE58904021D1; JPH02189370A; AU615122B2; ES2039816T3; ATE87958T1; ES2039816T5; EP0378785A1; CA2003838A1

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、Si−OH基を有する粒子状固形物を疎水性化す
る方法および得られた疎水性粒子状固形物を使用するこ
とにより、ジオルガノポリシロキサンと基礎とする、エ
ラストマーに硬化可能な材料を製造する方法に関する。

〔従来の技術〕

西ドイツ国特許出願公開第23 44 388号明細書もしくは
相応する米国特許第3953487号明細書には、二酸化ケイ
素の疎水性化を、不活性の有機溶剤中で、2000rpmを上
廻つて運転される高速の均質化装置および分散装置を用
いて実施できることが、記載されている。しかし、記載
した高い回転数の場合には、材料の摩滅および摩耗が高
くなる。更に、この疎水性化の場合には、固形物に対し
て３〜25重量％の疎水性化剤が使用され、このことは長
い反応時間を条件とし、それによりエネルギー消費を高
くし、空時収量を悪くする結果になる。

疎水性充填剤を使用しながら、ジオルガノポリシロキサ
ンを基礎とする、エラストマーに硬化可能な材料を製造
する場合には、公知技術の水準により大抵は、疎水性化
を充填剤とジオルガノポリシロキサンとの混合の際に疎
水性化剤の添加によつて、すなわち原位置で（in−sit
u）惹起するように行なわれる。例えば西ドイツ国特許
出願公開第22 11 377号明細書もしくは相応する米国特
許第3868345号明細書に開示されているように流動層、
エツジランナー、撹拌型ボールミル等中で疎水性化され
た疎水性充填剤を、エラストマーに硬化可能な材料中で
使用することは、多くの場合不可能なことである。それ
というのも、これにより製造される製品の性質は、原位
置で（in−situ）の方法で製造された製品の場合とは異
なるからである。しかし、この原位置で（in−situ）の
方法は回分操作の運転時間が長く、放出が著しいという
欠点を示し、この放出は多数の個所で起こり、それによ
つてコントロールが難かしくなる。更に、疎水性化を意
図的に制御することはほとんど不可能であり、また、ジ
オルガノポリシロキサンを基礎とする、エラストマーに
硬化可能な材料の充填剤含量の補正はもはや不可能であ
る。それというのも、適当な充填剤を欠いているからで
ある。

〔発明を達成するための手段〕

本発明の対象は、有機ケイ疎化合物を基礎とする疎水性
化剤と、Si−OH基を有する粒子状固形物とを、同時に反
応混合物の機械的応力下に反応させることにより、Si−
OH基を有する粒子状固形物を疎水性化する方法であり、
この方法は、Si−OH基を有する粒子状固形物を、粒子状
固形物、ならびにヘキサメチルジシロキサンおよび／ま
たはトリメチルシラノール70〜89重量％、ヘキサメチル
ジシラザンおよび／またはジビニルテトラメチルジシラ
ザン10〜30重量％および水１〜５重量％からなる疎水性
化剤（この場合、重量％での記載は疎水性化剤の全重量
に対するものである）からなる反応混合物の全重量に対
して５〜50重量％使用することを特徴とする。

本発明のもう１つの対象は、固形物を含有するジオルガ
ノポリシロキサンを基礎とする、エラストマーに硬化可
能な材料を製造する方法であり、この方法は、使用され
る充填剤の少なくとも一部を、有機ケイ素化合物を基礎
とする疎水性化剤と、Si−OH基を有する粒子状固形物と
を、同時に反応混合物の機械的応力下に反応させること
により得、その際Si−OH基を有する粒子状固形物を、粒
子状固形物、ならびにヘキサメチルジシロキサンおよび
／またはトリメチルシラノール70〜89重量％、ヘキサメ
チルジシラザンおよび／またはジビニルテトラメチルジ
シラザン10〜30重量％および水１〜５重量％からなる疎
水性化剤（この場合、重量％での記載は疎水性化剤の全
重量に対するものである）からなる反応混合物の全重量
に対して５〜50重量％使用することを特徴とする。

粒子状固形物を別個に疎水性化することにより、疎水性
化度を意図的に制御しかつ広い範囲内で変動させること
ができ、この場合高いかつ／または均等な疎水性化度が
可能であり、このことは多くの使用にとつて前提とな
る。これは殊に、酸性もしくはアルカリ性の残留物を残
存させることなく、達成するべきである。また、中性
塩、または有機ケイ素化合物に関連しない別の添加物
も、固形物中に残存させるべきではない。

本発明による方法は、固形物を含有しかつ公知技術によ
り原位置で（in−situ）の方法によつてのみ製造可能で
あるジオルガノポリシロキサンを基礎とする、粒子状固
形物によりエラストマーに硬化可能な材料を、疎水性化
した粒子状固形物とジオルガノポリシロキサンとを１回
混合することにより製造できるように粒子状固形物を疎
水性化することを可能にする。特に疎水性化した粒子状
固形物を使用することは、混合装置の明白な能力上昇に
役立つている。放出は中央の装置だけに限定され、その
ためより容易に制御できる。疎水性化剤の消費は原位置
で（in−situ）の方法に対して、明らかに減少させるこ
とができる。材料の固形物含量は、事後に本発明による
他の固形物の添加によつて容易に補正できる。液体弾性
ゴム、ノツチ衝撃抵抗を有する、付加重合および重縮合
一成分系および二成分系のシリコーン弾性ゴム材料の製
造には、本発明により製造された固形物だけが適してい
る。この本発明により製造された固形物を使用する場合
にだけ、製品に応じて良好な流れ挙動、良好な透明度お
よび少ない揮発性を得ることができる。

本発明による方法は反応混合物に同時に機械的応力をか
けながら、有利に混合装置中で、特に300〜2,000rpm、
特に300〜1,500rpmの回転数で実施される。

混合装置の例は、トウラツクス（Turrax）、デイソルバ
ー（Dissolver）、ヘンシエルミキサー（Henschelmisch
er）、ミツクスタービン（Mischturbine）である。

本発明による方法は、不活性の雰囲気中で実施するのが
有利であり、この場合酸素含量は少くとも３容量％に減
少されている。有利には、窒素雰囲気またはアルゴン雰
囲気中で作業される。

疎水性化の終結後、過剰の疎水性化剤は除去され、有利
には次のバツチの際に改めて使用される。反応した疏水
性化剤並びに損失分は、補充される。

混合装置の回転数または滞留時間を変えることによつ
て、得られた疎水性の粒子状固形物の疎水性化度は容易
に変化させることができる。好ましい滞留時間は10〜18
00秒である。

この方法は連続的にも、不連続的にも実施できる。

Si−OH基を有する粒子状固形物は、粒子状固形物および
疎水性化剤からなる反応混合物の全重量に対して５〜50
重量％、有利に20〜30重量％使用される。しかし、量比
は、本発明による方法の場合には、常に、粒子状固形物
および疏水性化剤からなる反応混合物がペースト状の稠
度を示すくらいに、形成されている。

このペースト状の稠度により、反応混合物は混合装置の
回転数が低い場合でも高い剪断力に晒すことができる。

この高い剪断力は、反応混合物の高い機械的応力を導
き、それにより粒子状の固形物の凝集体は粉砕され、こ
のことは新たに疎水性化を向上させる原因となる。

Si−OH基を有する粒子状固形物は、特にBETによる表面
積5m²/g〜600m²/g、殊に150m²/g〜300m²/gを示す。粒子
状固形物の例は、石英粉、ケイソウ土および粘土鉱物で
ある。

有利には高熱法で製造したか、または沈殿させた二酸化
ケイ素が使用される。

有機ケイ素化合物を基礎とする疎水性化剤としては、本
発明の範囲内で、これまでSi−OH基を有する粒子状固形
物を疎水性化するために使用されたものと同じものを使
用できる。

有利には、この疎水性化剤は疎水性化剤の全重量に対し
て水１〜５重量％を含有する。もつと高い含水量（20重
量％まで）は可能である。

水の代わりに、しかし有利には水と一緒に、所望の場合
には、自体公知の、Si−OH基を有する粒子状固形物と、
有機ケイ素化合物との反応を促進する触媒、例えば塩化
水素、アミン、例えばｎ−ブチルアミンおよび／または
金属化合物、例えば四塩化チタンもしくはジブチル錫ジ
ラウレートを併用できる。

疎水性化剤にとつて好ましい有機ケイ素化合物は、一般
式：（R₃Si）_aZ 〔式中、Ｒは同一または異なり、１価の、置換または非
置換の炭化水素基を表わし、Ｚはハロゲン、水素または
式：−OH、−OR′、−NR′Ｘ、−ONR′_２、−OOCR′、
−Ｏ−または−Ｎ（Ｘ）−（但し、Ｒ′は多くの場合に
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘは水
素またはＲ′と同じものを表わすものとする）の基を表
わし、ａは１または２である〕で示されるものである。
炭化水素基Ｒの格段に最重要な例は、メチル基である。
炭化水素基Ｒの他の例は、オクタデシル基、フエニル基
ならびにビニル基である。

置換の炭化水素基Ｒの例は、殊にハロゲン置換された炭
化水素基、例えば3,3,3−トリフルオロプロピル基であ
る。

基Ｒ′の例は、メチル基、エチル基およびプロピル基で
ある。

上記式の有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラノール、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、トリオルガノシリルオ
キシアシレート、例えばビニルジメチルアセトキシシラ
ン、トリオルガノシリルアミン、例えばトリメチルシリ
ルイソプロピルアミン、トリメチルシリルエチルアミ
ン、ジメチルフエニルシリルプロピルアミンおよびビニ
ルジメチルシリルブチルアミン、トリオルガノシリルア
ミノオキシ化合物、例えばジエチルアミノオキシトリメ
チルシランおよびジエチルアミノオキシジメチルフエニ
ルシラン、さらにヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン、1,3−ジフエニルテ
トラメチルジシロキサンおよび1,3−ジフエニルテトラ
メチルジシラザンである。

有機ケイ素化合物の他の例は、ジメチルジクロルシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジフエニルジエトキシシラン、ビニルメチルジメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサンおよび／または１分子あたり
２〜12個のシロキサン単位を有する。末端単位にそれぞ
れSi結合ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサ
ンである。

種々の有機ケイ素化合物からなる混合物は、Si−OH基を
有する粒子状固形物と反応させてもよい。

特に良好な結果は、ヘキサメチルジシロキサンおよび／
またはトリメチルシラノール70〜89重量％、ヘキサメチルジシラザンおよび／またはジビニルテトラ
メチルジシラザン10〜30重量％および水１〜５重量％からなる疎水性化剤を使用した場合に得
られる。この場合、重量％での記載は、疎水性化剤の全
重量に対するものである。

記載した混合装置は、多くの場合に加熱装置も、周囲雰
囲気と異なる圧力を調節するための装置も備えていな
い。従つて、疎水性化は有利に、付加的に加熱すること
なしに周囲雰囲気の圧力下、つまり1080hPa（絶対）ま
たは約1080hPa（絶対）で実施される。しかし、可能な
場合および所望の場合には、疎水性化剤の沸点に到達す
るまでの他の温度および／または有利には1000〜10000h
Pa（絶対）の範囲内の他の圧力を疎水性化の際に適用す
ることもできる。

本発明方法により得られた疎水性の粒子状固形物は、濃
縮工程を付加することなしに、高い嵩密度をもつて沈殿
し、このことは後加工にとつて有利である。出発物質に
比して嵩密度が高いことは、嵩の大きい凝集体を破壊す
ることから生ずる。

Si−OH基を有する粒子状固形物を疎水性化するための方
法を連続的に実施する場合、図面に記載した実施態様は
殊に有効であることが判明した。

ジオルガノポリシロキサンとしては、固形物を含有する
ジオルガノポリシロキサンを基礎とする、エラストマー
に硬化可能な材料を製造するための本発明による方法の
場合には、これまで室温または高めた温度で硬化できる
かもしくは硬化する材料の基礎として使用されたかもし
くは使用することができる、全てのジオルガノポリシロ
キサンを使用することができる。このジオルガノポリシ
ロキサンは、例えば一般式： Z¹ _nSi（R¹）O_3-n〔Si（R¹ ₂）Ｏ〕_xSi（R¹）_3-nZ¹ _n 〔式中、R¹は同一かまたは異り、１価の置換または非置
換および／または高分子量炭化水素基を表わし、Z¹はヒ
ドロキシル基、加水分解可能な基および／または加水分
解可能な原子を表わすか、或いは高めた温度で過酸化物
により硬化を開始する材料の場合には、Z¹はアルキル基
であつてもよく、ｎは１、２または３の価を取ることが
でき、ｘは少なくとも１の整数を表わす〕によつて示す
ことができる。

一般にはこのような式中には明記しないのであるが、上
記の式中のシロキサン鎖内にまたはシロキサン鎖に沿つ
て、多くの場合には不純物としてのみ存在する別のシロ
キサン単位は、ジオルガノシロキサン単位、例えば式： R¹SiO_3/2,R¹ ₃SiO_1/2およびSiO_4/2 〔式中、R¹はそれぞれ上記したものをあらわす〕で示さ
れるものとして存在していてもよい。この場合の例のシ
ロキサン単位の量は10モル％を越えるべきでない。

使用したジオルガノポリシロキサンは、鎖状のシロキサ
ン分子の他に、式：（R¹ ₂Si−Ｏ）_ｘ〔式中R¹およびｘはそれぞれ上記したものを表わす〕で
示される環状に構成されたシロキサン単位を20％まで含
有することもできる。

炭化水素基R¹の例は、アルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基およびオク
チル基；アルケニル基、例えばビニル基、アリル基、エ
チルアリル基およびブタジエニル基；ならびにアリール
基、例えばフエニル基およびトリル基である。

置換炭化水素基R¹の例は、殊にハロゲン化された炭化水
素基、例えば3,3,3−トリフルオロプロピル基、クロル
フエニル基およびブロムトリル基；ならびにシアン化ア
ルキル基、例えばβ−シアン化エチル基である。

高分子量の（「変性」とも呼称される）置換および非置
換の炭化水素基R¹の例は、炭素を介してケイ素に結合し
たポリスチル基、ポリ酢酸ビニル基、ポリアクリレート
基、ポリメタクリレート基およびポリアクリロニトリル
基である。

少くとも基R¹の大部分は、殊に容易に入手できるために
特にメチル基から成る。場合により存在する残りの基R¹
は、殊にビニル基および／またはフエニル基である。

殊に水の遮断下に貯蔵可能で、水が侵入した際に室温で
エラストマーに硬化する材料が存在する場合には、Z¹は
たいてい加水分解可能な基である。このような基の例
は、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、オキシム
基、アルコキシ基、アルコキシ・アルコキシ基（例え
ば、CH₃OCH₂CH₂O−）、アルケニルオキシ基（例えば、H
₂C＝（CH₃）CO−）、アシルオキシ基およびホスフエー
ト基である。特に容易に入手できることから、Z¹として
はアシルオキシ基、殊にアセトキシ基が有利である。な
お、オキシム基を有するもの、例えば式:ON＝Ｃ（CH₃）
（C₂H₅）のものも、Z¹として卓越した成果を達成する。

加水分解可能な原子Z¹の例はハロゲン原子および水素原
子である。

アルケニル基の例は殊にビニル基である。

本発明の範囲内で使用されるジオルガノポリシロキサン
の粘度は、最終製品に応じて、有利に20mPas〜50 000 0
00mPas（25℃）の間にある。それに応じてｘの値は有利
に15〜5000である。

種種のジオルガノポリシロキサンからなる混合物を使用
することも可能である。

本発明により製造した疎水性粒子状固形物から、室温で
またはほんの少し高めた温度でジオルガノポリシロキサ
ンおよび場合により他の物質と混合することにより、場
合により架橋剤の添加後にエラストマーに硬化可能な物
質が製造される。この混合は、任意の公知方法、例えば
機械的混合装置中で行うことができる。

有利には、本発明により製造した疎水性粒子状充填剤
は、使用した充填剤の全重量に対して少くとも10重量
％、特に30〜100重量％使用される。

有利には、充填剤は、エラストマーに硬化可能な材料の
全重量に対して少くとも５重量％、殊に５〜50重量％の
量で使用される。

反応可能な末端単位を有するジオルガノポリシロキサン
中に、唯一の反応可能な末端単位として、Si結合ヒドロ
キシル基を有するものが存在する場合には、このジオル
ガノポリシロキサンは、自体公知の方法で硬化するた
め、ないしは空気中に含有されている水により、場合に
よつては更に水の添加下に、エラストマーに硬化する化
合物に変えるために、架橋剤を用いて、場合により縮合
触媒の存在下に、公知方法で反応させねばならない。

このような架橋剤の例は、殊に一般式： R¹ _4-tSiZ¹′_ｔ〔式中、R¹は上記のものを表わし、Z¹′は加水分解可能
な基および／または加水分解可能な原子を表わし、ｔは
３または４である〕で示されるシランである。Z¹につい
て上記した基および原子は、加水分解可能な基Z¹′およ
び加水分解可能な原子Z¹′についても完全に当てはま
る。

上記式のシランの例は、メチルトリアセトキシシラン、
イソプロピルトリアセトキシシラン、イソプロポキシト
リアセトキシシラン、イソプロポキシトリアセトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリスジエ
チルアミノキシシラン、メチルトリス−（シクロヘキシ
ルアミノ）−シラン、メチルトリス（−ジエチルフオス
フエート）−シランおよびメチルトリス（−メチル−エ
チルケトオキシモ）−シランである。

更に、上記式のシランの代わりにまたはそれとの混合物
で例えば１分子あたり少くとも３個のZ¹′基もしくは
Z¹′原子を有するポリシロキサンを使用することもで
き、この場合Z¹′基もしくはZ¹′原子によつて飽和され
ないケイ素原子価は、シロキサン酸素原子および場合に
よりR¹基によつて飽和されている。この場合の架橋剤の
最もよく知られている例は、SiO₂の含量約40重量％のポ
リエチルシリケート、ヘキサメトキシジシロキサンおよ
びメチル水素ポリシロキサンである。

縮合触媒の最もよく知られている例は、脂肪酸の錫塩、
例えばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテー
トおよびオクタン酸錫（II）である。

反応可能な末端単位を含有するジオルガノポリシロキサ
ン中に、唯一の反応可能な末端単位として、アルケニル
基を有するものが存在する場合には、エラストマーへの
硬化は、公知方法で、１分子あたり平均で少なくとも３
個のSi結合した水素原子を有する有機ポリシロキサン、
例えばメチル水素ポリシロキサを用いて、Si結合した水
素へのアルケニル基の付加を促進する触媒、例えばヘキ
サクロロ白金酸またはPt鎖体の存在下に行うことができ
る。

最後にエラストマーに硬化するための他の例としては、
過酸化物を用いるものが挙げられる。この場合、過酸化
物は、高めた温度で開始されるアルキル基およびアルケ
ニル基のラジカル重合を惹き起こす。

過酸化物としては、例えば過酸化ジベンゾイル、ジクミ
ルペルオキシド、ｍ−Cl−ベンゾイルペルオキシドまた
は2,4−ジクロルベンゾイルペルオキシドが使用され
る。

勿論、エラストマーに硬化可能な材料は、ジオルガノポ
リシロキサン以外に本発明により使用される充填剤、架
橋剤および架橋触媒、場合により従来法で使用される他
の物質を含有することができる。このような物質の例
は、表面積50m²/g以下の疎水性化されていない充填剤、
例えば石英粉、珪藻土、所謂モレキユラーシーブ、例え
ばナトリウムカルシウムアルミニウムシリケート、さら
にケイ酸ジルコニウルおよび炭酸カルシウム、さらに疎
水性化されていない熱分解法により製造した二酸化ケイ
素、有機樹脂、例えばポリ塩化ビニル粉末、オルガノポ
リシロキサン樹脂、繊維状充填剤、例えばアスベスト、
ガラス繊維、炭素繊維および有機繊維、顔料、可溶性染
料、加香剤、腐食防止剤、水の影響に対して物質を安定
化する薬剤、例えば無水酢酸、硬化を遅延する薬剤、例
えばエチニルシクロヘキサノール、および可塑剤、例え
ばトリメチルシロキシ基により末端で封鎖されたジメチ
ルポリシロキサンである。

〔実施例〕

例１５の撹拌装置にトリメチルシラノール60重量％および
ヘキサメチルジシロキサン40重量％からなる混合物1.3
を装入し、撹拌装置をチツ素を用いて不活性化し、次
に300rpmで、表面積300m²/gを有する熱分解法による二
酸化ケイ素450gを撹拌混入した。引続き、ヘキサメチル
ジシラザン64gおよび水7gを加えた。軽くチツ素洗浄し
ながら、このペースト状物をデイソルバーを用いて100r
pmで１時間混合した。その際、温度は70℃に上昇した。
引続き揮発性成分をまず常圧で留去し、次に真空下で留
去し、二酸化ケイ素を一定重量になるまで200℃で乾燥
させた。引続く分析で炭素含量4.7重量％が得られた。

実施例２ストリツパー付きの75の密閉型デイソルバーに、BET
表面積300m²/gの高分散性珪酸5kgならびにトリメチルシ
ラノール60重量％およびヘキサメチルジシロキサン40重
量％からなる混合物30kgを封入した。装置をちつ素で不
活性化した後、撹拌（200rpm）しながらヘキサメチルジ
シラザン2.3kgおよび水0.8kgを添加した。ダイヤフラム
ポンプを用いて、更に上記の珪酸7kgを添加した。その
際得られたペースト状物を次に800rpmで10分間混合し
た。引続き、過剰の疎水性化剤を留去した。こうして得
られた固形物はＣ−含有4.8％を示した。

例３混合容器１中に、BET表面積300m²/gの高分散性珪酸50kg
/hならびにトリメチルシラノール60重量％、ヘキサメチ
ルジシロキサン40重量％からなる混合物154kgならびに
ヘキサメチルジシラザン12kgおよび水4.0kgからなる疎
水性化剤混合物170kg/hを装入した。その際、混合容器
１をちつ素で不活性化した。混合容器中で形成するペー
スト状物を、ポンプ２を用いて、ペースト状物を800rpm
で駆動する混合装置により強力に剪断する混合槽３を通
してポンプ輸送した。その際、混合槽は下方から上方へ
貫流された。溢流管は乾燥装置４に開口し、この乾燥装
置中で過剰の疎水性化剤は蒸発により固形物から分離さ
れた。乾燥装置も同様にちつ素で不活性化した。過剰の
蒸発させた疎水性化剤を、加熱したダストフイルター装
置７および冷却器５を通して、中間貯蔵のために緩衝剤
容器６中へと運んだ。

例４ストリツパー付の75の密閉型デイソルバー中に、石英
粉（サイクロン（Sicron）3000、クヴアルツヴエルケ・
フレツヒエン社（Quarzwerke Frechen））20kg、ならび
にトリメチルシラノール60重量％およびヘキサメチルジ
シロキサン40重量％からなる混合物30kgを装入し、装置
をちつ素で不活性化し、次にヘキサメチルジシラザン2.
3kgおよび水0.8を加えた。混合物を800rpmで５分間撹
拌した。過剰の疎水性化剤の留去後、疎水性化した石英
粉が得られた。

例５および比較例付加重合物質のための基礎材料の製造５の実験室混練器中に、端末にビニル基を有する粘度
20000mPa・ｓ（25℃）のジメチルポリシロキサン500gを
装入し、150℃に加熱し、かつ充填剤390gを加えた。極
めて固練りの物質が生じ、引続き、これを上記のジメチ
ルポリシロキサン410gで希釈した。150℃の真空下（10m
bar）で混練することにより、１時間で揮発性成分を除
去した。

この基礎材料から引続き遊星形ミキサー中でＡ成分なら
びにＢ成分を製造した。室温および常圧下で30分混合し
たＡ成分は基礎材料ならびにヘキサクロロ白金酸100ppm
を含有していた。

同様に室温および常圧下で混合したＢ成分は基礎材料95
重量％、ならびにSi−H0.18モル％およびジビニルテト
ラメチルジシロキサン１重量％を含有する架橋剤４重量
％より成り立つていた。

成分ＡおよびＢを1:1の比で混合し、100℃を上廻る温度
で加硫した。下記の性質を有する加硫ゴムが得られた：例６重縮合物質のための基礎材料の製造 10の実験室混練器中に、末端にOH基を有する粘度6000
mPa・ｓ（25℃）のジメチルポリシロキサン2400gを装入
し、例１に従つて充填剤2400gを添加した。充填剤の添
加の終了後、１時間混練した。引続き材料を150℃で真
空下で３時間加熱し、次に上記のジメチルポリシロキサ
ン600gならびに末端をトリメチルシリル基で封鎖した粘
度100mPa・ｓ（25℃）のジメチルポリシロキサン1200g
を用いて希釈した。

例７歯科用材料のための基礎材料の製造５の実験室混練器中に末端にビニル基を有する粘度20
000mPa・ｓ（25℃）のジメチルポリシロキサン490gを装
入し、充填剤合計920gを例４に従つて添加した。１時間
混練の後、材料を上記のジメチルポリシロキサン125gで
希釈した。この基礎材料から良好な貯蔵安定性を有する
歯科用材料を製造できた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、Si−OH基を有する粒子状固形物を疎水性化す
るための本発明による方法を連続的に実施する装置の１
実施例を示す系統図である。１……混合容器、２……ポンプ、３……混合装置を有す
る混合槽、４……乾燥装置、５……冷却器、６……緩衝
剤容器、７……加熱ダストフイルター装置。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者アントン・マイアードイツ連邦共和国ブルクハウゼン・メーリンガー・シユトラーセ 39 (72)発明者フエルデイナント・プラトルドイツ連邦共和国ブルクハウゼン・マルクトラー・シユトラーセ 84 (56)参考文献特開昭63−51464（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機ケイ素化合物を基礎とする疎水性化剤
と、Si−OH基を有する粒子状固形物とを、同時に反応混
合物に機械的応力をかけながら反応させることにより、
Si−OH基を有する粒子状固形物を疎水性化する方法にお
いて、Si−OH基を有する粒子状固形物を、粒子状固形
物、ならびにヘキサメチルジシロキサンおよび／または
トリメチルシラノール70〜89重量％、ヘキサメチルジシ
ラザンおよび／またはジビニルテトラメチルジシラザン
10〜30重量％および水１〜５重量％からなる疎水性化剤
（この場合、重量％での記載は疎水性化剤の全重量に対
するものである）からなる反応混合物の全重量に対して
５〜50重量％使用することを特徴とする、Si−OH基を有
する粒子状固形物の疎水性化法。
【請求項２】不活性の雰囲気中で実施し、この場合酸素
含量は少なくとも３容量％に減少されている、請求項１
記載の方法。
【請求項３】Si−OH基を有する粒子状固形物を粒子状固
形物および疎水性化剤からなる反応混合物の全重量に対
して20〜30重量％使用する、請求項１または２に記載の
方法。
【請求項４】疎水性化剤が疎水性化剤の全重量に対して
見ず５〜５重量％を含有する、請求項１から３までのい
ずれか１項に記載の方法。
【請求項５】固形物を含有するジオルガノポリシロキサ
ンを基礎とする、エラストマーに硬化可能な材料の製造
法において、使用される充填剤の少なくとも一部分を請
求項１から４までのいずれか１項に記載の方法により得
ることを特徴とするエラストマーに硬化可能な材料の製
造法。