JPH0771866B2

JPH0771866B2 - 感圧複写紙用顕色シ−ト

Info

Publication number: JPH0771866B2
Application number: JP61305332A
Authority: JP
Inventors: 桂三郎山口; 良満田辺; 真浅野; 勝和田; 彰宏山口
Original assignee: 三井東圧化学株式会社
Priority date: 1986-02-03
Filing date: 1986-12-23
Publication date: 1995-08-02
Anticipated expiration: 2010-08-02
Also published as: JPS6353092A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、感圧複写紙用の顕色シートに関するものであ
り、さらに詳しくは、新規なサリチル酸−1,3,5−トリ
アルキルベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として
使用する感圧複写紙用の顕色シートに関する。

（従来の技術）感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、筆記、タイ
プライター等、機械的または衝撃的圧力によって発色
し、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であ
って、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と
称されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の
無色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基く
ものである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを
第１図に示して説明すればつぎのとおりである。

上葉紙１および中葉紙２の裏面には無色の発色性感圧色
素を不揮発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分
子皮膜で包んだ直径数ミクロン乃至十数ミクロンのマイ
クロカプセル４が塗布されている。中葉紙２および下葉
紙３の表面には上記の感圧色素と接触すると反応をおこ
して発色させる性質を有する顕色剤５を含んだ塗料が塗
布されている。複写をとるためには上−（中）−（中）
−下の順に重ねて（色素含有塗布面と顕色剤含有塗布面
とを対向させる）、筆圧６やタイプ打圧などの局部的圧
力を加えるとその部分のカプセル４が破れて感圧色素溶
液が顕色剤５に転移して複写記録が得られるものであ
る。

電子受容性顕色剤として、（１）USP 2,712,507に開示
されている酸性白土、アタパルガイド等の無機固体酸
類、（２）特公昭40−9309に開示されている置換フエノ
ールおよびジフエノール類、（３）特公昭42−20144に
開示されているｐ−置換フエノール−ホルムアルデヒド
重合体、（４）特公昭49−10856および特公昭52−1327
等に開示されている芳香族カルボン酸金属塩等が提案さ
れ、一部実用化されている。

顕色シートが備えるべき性能条件として、シート製造直
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性は勿論
保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変が少ないこと
および発色画像が堅牢で輻射線、水または可塑剤により
容易に消失または退色しないこと等が挙げられる。

従来提案されている顕色剤およびそれを塗工したシート
は性能的に一長一短がある。例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を生じ、置換フエノール類は
発色性が不十分で発色画像の濃度が低い。ｐ−置換フエ
ノールホルムアルデヒド重合体としてもつぱら用いられ
ているｐ−フエニルフエノール−ノボラック樹脂は発色
性は優れているが、塗工紙が日光照射または保存中（殊
に、空気中の窒素酸化物）に黄変し、発色画像は著しく
退色する。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄
変性、光による退色性は良好であるが、水または可塑剤
に対する耐性は未だ十分とは云い難い。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は上記の欠点を改良した新規な顕色剤を用
いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、本発明を完成するに至ったものである。

即ち、本発明はサリチル酸、α，α′−ジアルコキシ−
ｐ−キシレンおよび一般式（Ｉ）（式中、R₁、R₂およびR₃は炭素数４以下のアルキル基を
示し、これらは同じであっても異なってもよい。）で表
される1,3,5−トリアルキルベンゼンからなる共縮合樹
脂の金属化物を含有することを特徴とする感圧複写紙用
顕色シートである。

本発明の新規な顕色剤を用いた顕色シートは無機固体酸
またはｐ−フエニルフエノールノボラック樹脂を用いた
顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の発色性を
有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線による容易に退
色しない耐性を有するものである。

さらに日光照射による黄変も改良され、特に空気中の窒
素酸化物による耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび
保存に極めて有利な顕色シートを安価に提供できる利点
を有している。

本発明において用いられるサリチル酸−1,3,5−トリア
ルキルベンゼン共縮合樹脂は、従来製造されたことのな
い新規な樹脂である。

本発明で顕色剤として用いる共縮合樹脂の必須成分とな
るα，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンは、フエノー
ル化合物との反応物により対応するフエノール樹脂を与
え、この樹脂はヘキサメチレンテトラミンの様な塩基性
化合物と共に更に反応させて硬化させる、いわゆる熱硬
化型の重合組成物として用いられている（特公昭47−15
111）。

しかしながら、これらの熱硬化型の重合組成物では、フ
エノール化合物としては石炭酸、アルキルフエノール
類、フエニルフエノール類、パラアミノフエノール、ピ
ロガロール、フロログリシノールを使用するものであ
り、サリチル酸と反応させたものについては、全く知ら
れていない。このことはフエノール化合物とα，α′−
ジアルコキシ−ｐ−キシレンを酸性触媒下に反応させる
際、脱アルコール反応によりアルコールが生成するが、
有機カルボン酸を有するフエノール化合物、即ち本発明
の一成分であるサリチル酸では、酸性触媒下に生成する
アルコールとの反応によりサリチル酸エステル類および
それら樹脂の混合物を与えてしまい意図する目的物を得
ることが困難であることが容易に予想されるため、未だ
検討されていなかったものと考えられる。

しかしながら、驚くべきことに本発明者らはサリチル酸
−1,3,5−トリアルキルベンゼンおよびα，α′−ジア
ルコキシ−ｐ−キシレンとを酸触媒の存在下に110℃以
上の反応温度で反応させると対応するエステル化反応等
の副反応は殆ど生起せず、本発明のサリチル酸−1,3,5
−トリアルキルベンゼン共縮合樹脂が得られることを見
出した。

本発明において110℃以上の温度で反応させた際、各種
のα，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンにおいてアル
キル基の炭素原子数が４以下であると反応が早く、か
つ、エステル化反応も起こらず、良好な樹脂が得られ易
い。また、炭素原子数が４、即ちブチル基において、te
rt−ブチル基が反応が遅い傾向にある。

したがって、本発明で用いる共縮合樹脂を与えるα，
α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンとしては、好ましく
は、α，α′−ジメトキシ−ｐ−キシレン、α，α′−
ジエトキシ−ｐ−キシレン、α，α′−ジ−ｎ−プロポ
キシ−ｐ−キシレン、α，α′−イソプロポキシ−ｐ−
キシレン、α，α′−ジ−ｎ−ブトキシ−ｐ−キシレ
ン、α，α′−ジ−sec−ブトキシ−ｐ−キシレン、
α，α′−ジイソブチル−ｐ−キシレン等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

α，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンの使用量は、サ
リチル酸と1,3,5−トリアルキルベンゼン２成分の組み
合わせによる１モルに対して0.1〜1.0モル比、好ましく
は0.3〜0.8モル比である。

本発明で用いる共縮合樹脂を与える1,3,5−トリアルキ
ルベンゼンは前記一般式（Ｉ）で表される化合物であり
三種のアルキル基は同じであっても異なってもよく炭素
数４以下である。

本発明の共縮合で用いる1,3,5−トリアルキルベンゼン
としては、好ましくは1,3,5−トリメチルベンゼン、1,
3,5−トリエチルベンゼン、1,3,5−トリ−ｎ−プロピル
ベンゼン、1,3,5−トリイソプロピルベンゼン、1,3,5−
トリ−ｎ−ブチルベンゼン、1,3,5−トリ−sec−ブチル
ベンゼン、3,5−ジメチルエチルベンゼン、3,5−ジエチ
ルトルエン、3,5−ジ−ｎ−プロピルトルエン、3,5−ジ
イソプロピルトルエン、3,5−ジ−ｎ−ブチルトルエ
ン、3,5−ジ−sec−ブチルトルエン、3,5−ジイソプロ
ピルエチルベンゼン、3,5−ジ−ｎ−ブチルエチルベン
ゼン、3,5−ジメチル−ｎ−プロピルベンゼン、3,5−ジ
−ｎ−ブチルイソプロピルベンゼン等があげられるが、
これらに限定されるものではない。これらの1,3,5−ト
リアルキルベンゼンは単独で使用しても、２種以上を併
用してもよい。また、これら以外の位置異性体のトリア
ルキルベンゼンを含んでいてもよい。

これらトリアルキルベンゼンの使用量は、サリチル酸１
モルに対して0.1〜20モル比、好ましくは0.5〜10モル比
である。

これらの1,3,5−トリアルキルベンゼン類は1,3,5−トリ
メチルベンゼンが２官能性であることから同様の性質を
持つものと考えられる〔工業化学雑誌、65（４）、626
〜629（1962）〕。従って、本発明の方法で得られる共
縮合樹脂は直鎖状構造であると考えても良い。

1,3,5−トリアルキルベンゼン類をサリチルと共縮合さ
せる目的は、第１図の上葉紙１および中葉紙２の裏面に
塗布したマイクロカプセル中の不揮発性オイルと該共縮
合樹脂の金属化物の相溶性を向上させることである。そ
の結果として、顕色成分は不揮発性オイルに溶解させて
ある無色の発色性色素と素早く反応し、瞬時に鮮明な画
像がえられる。

本発明で用いる樹脂を製造する反応温度は110℃以上の
温度であることが必要であり、110℃より低いと反応は
極端に遅くなり、かつエステル化反応等の副反応の生成
が大きくなる。また反応時間を出来るだけ短縮するため
には約130〜240℃の温度範囲が望ましい。反応時間は１
〜20時間である。酸触媒としては無機または有機の酸、
殊に鉱酸、例えば塩酸、リン酸、硫酸又はギ酸を、ある
いは塩化亜鉛、塩化第二錫、塩化第二鉄の様なフリーデ
ルクラフツ形触媒を、メタンスルホン酸またはｐ−トル
エンスルホン酸などの有機スルホン酸を単独で使用する
かまたは併用してもよい。触媒の使用量は、サリチル
酸、1,3,5−トリアルキルベンゼンおよびα，α′−ジ
アルコキシ−ｐ−キシレンを全重量の約0.01〜５重量％
である。

本発明で用いる樹脂を製造する一般的な方法としては、
所定量のサリチル酸、1,3,5−トリアルキルベンゼン、
α，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンおよび触媒を同
時に加え、そのまま昇温して所定の温度で反応させる。
反応が進行するにつれて生成するアルコールを系外にト
ラップする。必要によっては系内に残存する微量のアル
コールを窒素により系外に除去する。

反応終了後、内容物を排出して冷却後粉砕等により目的
物を得る。また樹脂中に未反応のサリチル酸が残存する
場合は、これを除去する方法として、樹脂の湯洗または
ベゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の有機溶剤
に溶解させて湯洗する方法等がとられる。

本発明の共縮合樹脂の重量平均分子量は500〜30000好ま
しくは500〜10000の範囲であり、樹脂組成中のサリチル
酸分、キシレン分およびトリアルキルベンゼン分はそれ
ぞれ５〜50モル％、30〜50モル％およびは20〜65モル％
である。

本発明のサリチル酸樹脂は一般式（II）および（III）（式中、R₁、R₂およびR₃はそれぞれ独立に、炭素数４以
下のアルキル基を示す。）で表される構造単位を有し、樹脂構造中の構造単位（I
I）および（III）の割合はサリチル酸、トリアルキルベ
ンゼンの使用量等により変化する。

該サリチル酸共縮合樹脂より該金属化物を製造するには
いくつかの公知の方法を適用出来る。例えば、本樹脂の
アルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを水または双方可
溶な溶媒中で反応させて製造できる。

すなわち、樹脂に対してアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中のサリチ
ル酸１モルに対して約0.5〜１グラム当量の水溶性多価
金属塩を反応させることが望ましい。

また、樹脂をギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプ
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の有機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウ
ム、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融しても
よい。

さらに樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物を使
用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カプロン
酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安息香酸
アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム等の塩基
性物質と加熱溶融して製造できる。

加熱溶融して樹脂の金属化物を製造する場合、溶融温度
は通常100〜180℃の温度で行い、反応時間は樹脂組成、
溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが、１〜数
時間程度である。また多価金属塩の使用量については、
樹脂全重量に対して金属が１重量％〜約20重量％存在す
るように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩、酸化
物、水酸化物を使用することが望ましい。

塩基性物質の使用量については特に制限はないが、通常
樹脂全重量に対して１〜15重量％使用する。塩基性物質
を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使用
するのが更に好ましい。

この加熱溶融法で製造される金属化樹脂の軟化点（JIS
−Ｋ−2548による環球法軟化点測定装置で測定）範囲は
60〜150℃である。

本発明で用いるサリチル酸−1,3,5−トリアルキルベン
ゼン共縮合樹脂の金属化物の金属としては、リチウム、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類を除く金属を
包含するが、好ましい多価金属としては、マグネシウ
ム、アルミニウム、銅、カルシウム、亜鉛、スズ、バリ
ウム、コバルトおよびニッケル等が挙げられる。これら
の中で、亜鉛が特に有効である。これら多価の金属はサ
リチル酸共縮合樹脂の分子内又は分子間のカルボキシ基
と金属塩を形成する。

本発明で用いる顕色剤は、既知の顕色剤、すなわち活性
白土等の無機固体酸、フエノールーホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等の併
用することは何ら差支えない。

本発明で用いる顕色剤は更に亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおよびバリウムから成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩の少なくとも１
種以上とを併用してもよい。

本発明の感圧複写紙用顕色シートを調製する方法として
は、（１）顕色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
の支持体に塗布する方法、（２）抄紙時に顕色剤を漉き
込む方法、（３）顕色剤を有機溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。

塗料を作成するに際しては、カオリン粘土類、炭酸カル
シウム、でん粉、合成および天然ラテックス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を有する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の10〜70％が
望ましく、顕色剤の成分の割合が10％以下では十分な発
色性を発揮しえず、また70％以上では顕色シートの紙面
特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で0.5g/m²以
上、好ましくは１〜10g/m²である。

本発明の感圧複写紙用顕色シートにおいては、顕色剤成
分および塗料の塗布量が少なくてすみ、また塗料の濃
度、粘度等を比較的広範囲に変えられることから、オン
マシン塗工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能
上のみならず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが
生ずる。

（作用と効果）本発明はサリチル酸、1,3,5−トリアルキルベンゼンお
よびα，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンからなる新
規な共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として含有させた感
圧紙用顕色シートを提供する。

本発明の顕色シートは光および空気中の窒素酸化物等の
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不適であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて大きいものである。

（実施例）以下、本発明の方法を実施例により詳細に説明する。

感圧複写紙顕色シートの性能測定方法は以下の方法によ
った。

1.発色速度および濃度（20℃、65％RHの恒温恒湿室内で
実施）（１）クリスタルバイオレットラクトン（CVL）を主た
る感圧色素とする市販の青発色用上紙（十條製紙製NW−
40T）（２）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノ−フルオラン（ODB）を主感圧色素とする市販の
黒発色用用紙（十條製紙製KW−40T）を用い、水性塗料を塗布した顕色シート（下用紙）との
両塗布面を対向させて重ね合わせ、電子タイプライター
だ打圧発色させる。

打刻後１分30秒後、および24時間後の２点について反射
率をΣ80色差計（東京電色工業（株）製）で測定しＹ値
で表示する。

2.発色像の耐光堅牢度１の方法で発色させた顕色シートをカーボンアークフェ
ードメーター（スガ試験機製）に、２時間（および４時
間）暴露し照射後の反射率をΣ80色差計で測定しＹ値で
表示する。

Ｙ値が低く、かつ試験前値との差が小さいほど光による
褐色が少なく好ましい。

3.耐可塑剤性ジオクチルフタレート（DOP）を芯物質とする平均粒子
径5.0μのメラミン−ホルムアルデヒド樹脂膜マイクロ
カプセルを調整し、少量の澱粉系バインダーを加えた塗
液をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量が5g/m
²となるよう塗布乾燥しDOPマイクロカプセル塗布紙を用
意する。該DOPマイクロカプセル塗布紙と１で発色させ
た顕色シートの発色面を対向させたのち100Kg/cmの線圧
を有するスーパーカレンダーロールを通過させ、発色面
にDOPを均一に浸透させる。

試験後１時間後の反射率をΣ80色差計で測定しＹ値で表
示する。Ｙ値が低くかつ試験前値との差が小さいほど発
色像の可塑剤耐性が良好であることを意味する。

4.発色像の耐水性１の方法で発色させた顕色シートを水中に２時間浸漬
し、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。

5.顕色シートの黄変性（５−１）NO_Xによる黄変 JIS L−1055〔染色物および染料の酸化窒素ガス堅牢度
試験方法に基づき、顕色シートをNaNO₂（亜硝酸ナトリ
ウム）とH₃PO₄（リン酸）との反応により発生するNO_Xガ
ス雰囲気の密閉容器中に１時間保存して、黄変の程度を
調べる。

試験終了後、１時間目にΣ−80色差計を用いWB値で表示
する。WB値が大きく、かつ未試験シートのWB値との差が
小さいほどNO_X雰囲気下での黄変性が少ないことを意味
する。

（５−２）光のよる黄変顕色シートをカーボンアークフェードメーター（スガ試
験機製）に４時間照射して、試験後Σ−80色差計を用い
WB値で表示する。WB値が大きく、かつ未試験シートのWB
値との差が小さいほど光照射による黄変性が小さいこと
を意味する。

本発明におけるサリチル酸、1,3,5−トリアルキルベン
ゼン、α，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンからなる
共縮合樹脂およびそれらの金属化物は合成例１〜26によ
り製造した。

合成例１反応器にサリチル酸13.8g（0.1モル）、1,3,5−トリメ
チルベンゼン36.1g（0.3モル）α，α′−ジメトキシ−
ｐ−キシレン33.2g（0.2モル）を装入し、触媒にｐ−ト
ルエンスルホン酸0.2gと無水塩化亜鉛0.2gを加えた。つ
いで、攪拌しながら加熱し、温度150〜160℃で４時間反
応を行ったところ13.3gのメタノールが留出した。反応
終了後、トルエン200mlを加えて反応組成物を溶解させ
たこれに温水400mlを加え、還流下で30分間攪拌後、下
層である水層を分液除去した。この温水400mlによる未
反応モノマーの抽出分液操作を更に２回繰り返したの
ち、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。ついで、溶
融樹脂を排出し冷却して赤褐色透明な樹脂を得た。この
樹脂の重量平均分子量は2400であり、軟化点をJIS−Ｋ
−2548による環球法軟化点測定装置で測定したところ83
℃であった。樹脂のテトラヒドロフラン溶液をN/10炭酸
ナトリウムで滴定し樹脂組成中のサリチル酸分を求めた
ところ14.3重量％であった。

合成例２〜12 サリチル酸に対し、1,3,5−トリアルキルベンゼンの種
類と量、α，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンの種類
と量、触媒の種類、量および反応条件を表１のようにし
た以外は合成例１と同様に行って表１に示す各種のサリ
チル酸−1,3,5−トリアルキルベンゼン共縮合樹脂を得
た。

合成例13 合成例１で得られたサリチル酸−1,3,5−トリメチルベ
ンゼン共縮合樹脂10gをフラスコに装入し、加熱して150
〜160℃の温度で溶融させた。ついで、あらかじめ安息
香酸亜鉛3.2gと重炭酸アンモニウム2.0gを混合させたも
のを撹拌下に溶融樹脂へ30分間にわたって徐々に添加し
た。この後、155〜165℃の温度で１時間撹拌し反応を終
了した。反応終了後、溶融樹脂を排出して冷却後、粉砕
を行って亜鉛化物の粉末12.5gを得た。この亜鉛化物の
軟化点は104℃であった。

合成例14〜24 合成例２〜12で得られたサリチル酸と1,3,5−トリアル
キルベンゼンの共縮合樹脂に対して金属塩化剤および助
剤の種類を変えた以外は合成例13と同様に行って表２に
示す各種の金属塩化物を製造した。

合成例25 合成例１で得られたサリチル酸−1,3,5−トリメチルベ
ンゼン共縮合樹脂10gを粉砕し、0.8％苛性ソーダー水溶
液100gに分散させた。この分散液を撹拌させながら温度
70℃に加熱したところ溶解した。ついで、この溶液の温
度を30〜35℃に保ちながら撹拌化に、あらかじめ無水塩
化亜鉛1.5gを水30mlを溶解させた溶液を30分間で滴下し
た。白色の沈澱が析出し、同温度で２時間撹拌を続けた
後、濾過し、水洗、乾燥したところ白色の粉末10.4gを
得た。これはサリチル酸−メシチレン共縮合樹脂の亜鉛
塩であり、亜鉛含有量は5.1％であった。

合成例26 合成例７で得られたサリチル酸−1,3,5−トリエチルベ
ンゼン共縮合樹脂10gを粉砕し、苛性ソーダ0.5gを含む
水溶液100gに分散させた。この分散液を撹拌させながら
温度70℃に加熱したところ溶解した。ついで、この溶液
の温度を30〜35℃に保ちながら撹拌下に、あらかじめ無
水塩化亜鉛1.0gを水30mlに溶解させた溶液を30分間で滴
下した。白色の沈澱が析出し、同温度で２時間撹拌を続
けた後、濾過し、水洗、乾燥したところ白色の粉末10.4
gを得た。これはサリチル酸−1,3,5−トリエチルベンゼ
ン共縮合樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛含有量は3.9％であ
った。

実施例１〜14 合成例13〜26で得たサリチル酸−1,3,5−トリアルキル
ベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として用い、下
記組成にてサンドグラインディングミルで分散させて
懸濁液を作成した。

顕色剤 6 重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ＃117） 3
重量部水 22.5重量部次に、該懸濁液を用いて下記組成の塗料を調製した。

懸濁液 10 重量部軽質炭酸カルシウム 10 重量部澱粉 0.8重量部合成ゴムラテックス 0.8重量部水 32.5重量部これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が5.0〜5.5g/m²と
なるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。

実施例15〜18 合成例13、19、25および合成例26で得られた顕色剤の懸
濁液を用い、下記組成の塗料を調製した。

懸濁液 10 重量部酸化亜鉛 2 重量部炭酸カルシウム 8 重量部澱粉 0.8重量部合成ゴムラテックス 0.8重量部水 32.5重量部これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が5.0〜5.5g/m²と
なるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。

比較例１ｐ−フェニルフェノール170g、80％パラホルムアルデヒ
ド22.5g、ｐ−トルエンスルホン酸2.0gおよびベンゼン2
00gをガラス製反応器に装入し、撹拌させながら加熱し
て反応による生成水をベンゼンとの共沸で系外に留去さ
せながら70〜80℃で２時間反応させる。反応後10％水酸
化ナトリウム水溶液320gを加え、水蒸気蒸留によりベン
ゼンを留去した。次に冷却して希硫酸を滴下し析出した
ｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド重合体を濾
取、水洗、乾燥して白色粉末176gを得た。

このｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド重合体を
用いて実施例と同様に顕色シートを得た。

実施例１〜18および比較例１で得た顕色シートの性能評
価結果を表３に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は感圧複写紙の構造を示す図である。第１図にお
いて、各符号はつぎの通りである。１……上用紙、２……中用紙、３……下用紙４……マイクロカプセル、５……顕色剤６……筆圧

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】サリチル酸、α，α′−ジアルコキシ−ｐ
−キシレンおよび一般式（Ｉ）（式中、R₁、R₂およびR₃は炭素数４以下のアルキル基を
示し、これらは同じであっても異なってもよい。）で表
される1,3,5−トリアルキルベンゼンからなる共縮合樹
脂の金属化物を含有することを特徴とする感圧複写紙用
顕色シート。