JPH0772234B2 - Foam forming composition - Google Patents
Foam forming compositionInfo
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- JPH0772234B2 JPH0772234B2 JP14131186A JP14131186A JPH0772234B2 JP H0772234 B2 JPH0772234 B2 JP H0772234B2 JP 14131186 A JP14131186 A JP 14131186A JP 14131186 A JP14131186 A JP 14131186A JP H0772234 B2 JPH0772234 B2 JP H0772234B2
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は特殊な重合方法により得られた発泡体形成用組
成物に関し、更には耐久性のある高強度発泡体を安定に
形成させることのできる改質された発泡体形成用組成物
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a foam-forming composition obtained by a special polymerization method, and further, to stably form a durable high-strength foam. A modified foam-forming composition that can be.
[従来の技術およびその問題点] 従来、天然および合成樹脂水分散液に起泡剤、凝固剤、
架橋剤およびその他の添加剤を加えて機械的に発泡さ
せ、これを基材上に塗布し、または型に注入して乾燥・
凝固・キュアさせて発泡体を形成させる方法が知られて
いる。かかる天然および合成樹脂水分散液としては、天
然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体水分
散液およびアクリル酸エステル共重合体水分散液等があ
る。形成された発泡体は軽量、肉厚、風合、感触等の構
造上の利点により種々の用途で使用されている。[Conventional technology and its problems] Conventionally, a foaming agent, a coagulant, an aqueous dispersion of a natural or synthetic resin,
Crosslinking agent and other additives are added to mechanically foam, and this is coated on a substrate or poured into a mold and dried.
A method of forming a foam by solidifying and curing is known. Such natural and synthetic resin aqueous dispersions include natural rubber latex, styrene-butadiene copolymer aqueous dispersions, and acrylic ester copolymer aqueous dispersions. The formed foam is used in various applications because of its structural advantages such as light weight, wall thickness, feel, and feel.
しかしながらこれらの発泡体は機械的強度や耐久性等の
性能に劣るものが多く、更に広い用途で使用するために
は高強度化、高耐久性化等の改善が必要である。例えば
天然ゴムやブタジエン系共重合体の場合は耐光性、耐熱
性の機械的強度の改善、アクリル酸エステル共重合体の
場合は機械的強度、耐溶剤性、耐寒性あるいは弾性等の
改善がそれぞれ必要である。However, many of these foams are inferior in performance such as mechanical strength and durability, and it is necessary to improve the strength and durability in order to use them in a wider range of applications. For example, in the case of natural rubber or butadiene-based copolymer, the improvement of mechanical strength such as light resistance and heat resistance, and in the case of acrylate copolymer, the improvement of mechanical strength, solvent resistance, cold resistance or elasticity, etc. is necessary.
一方、ポリウレタン水分散液などから発泡体を形成させ
る方法も種々提案されており、この発泡体は上述の欠点
を改善した高い性能をもつものとして注目されている。
しかしながらポリウレタン水分散液は従来提案されてき
た機械発泡法では発泡成形性の面で満足できるものでは
なく、樹脂本来の特性を活かして巾広い用途へ展開する
には至っておらず改善が必要である。例えば高発泡倍
率、高塗布厚の発泡体をも自由に形成し得る安定かつ巾
広い発泡成形性の点で不満足であり改善が必要とされて
いる。On the other hand, various methods of forming a foam from an aqueous polyurethane dispersion have been proposed, and this foam is drawing attention as one having high performance in which the above-mentioned drawbacks are improved.
However, the polyurethane aqueous dispersion is not satisfactory in terms of foam moldability by the conventionally proposed mechanical foaming method, and it has not been expanded to a wide range of applications by utilizing the original characteristics of the resin, and improvement is necessary. . For example, it is unsatisfactory in terms of stable and wide foaming moldability capable of freely forming a foam having a high expansion ratio and a high coating thickness, and an improvement is required.
このように合成樹脂水分散液から発泡体の形成に際し、
高強度、高耐久性等優れた発泡体物性と安定かつ工業的
に有益な形態に自由に成形しうる発泡成形性を併せ持た
せることは強く要求されておりながら実現できないでい
た。このような従来技術における重要かつ困難な技術的
事項は発泡成形性と樹脂膜の強度および両者のバランス
に集約される。すなわち、水分散液の起泡に際し気泡を
微細かつ均一に生成させこれを維持すること、および気
泡を含む隔壁を形成する本質的には強度のない水分散液
という水分散体から気泡の合体または消滅を生じさせる
ことなく永続的な気泡保持に耐えるだけの強度のある樹
脂膜を形成させることにある。In this way, when forming a foam from the synthetic resin aqueous dispersion,
Although it has been strongly demanded to combine the foam physical properties such as high strength and high durability with the foam moldability capable of freely molding into a stable and industrially useful form, it has not been realized. Such important and difficult technical matters in the prior art are summarized in the foam moldability, the strength of the resin film, and the balance between them. That is, during the foaming of the water dispersion liquid, fine and uniform generation of bubbles and maintaining this, and the formation of the partition containing the bubbles is essentially strengthless water dispersion liquid that is a combination of bubbles from the water dispersion or The purpose is to form a resin film that is strong enough to withstand permanent air bubble retention without causing disappearance.
このために例えばスチレン−ブタジエン系とウレタン分
散液とのブレンドによる改善が種々行われてきた。たと
えば特開昭60−197745号公報にはブレンド物にエチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドのランダム型ノニオ
ン活性剤を入れることが開示されている。また特開昭62
−174114号公報にはブレンド物にリン酸塩系の添加が有
効であると開示してある。特開昭62−177043号公報には
重合途中でアルキルメルカプタンを添加し、得られたブ
タジエン系水分散体をウレタン水分散液とブレンドする
ことが開示してある。上記の手段は発泡成形性および分
散安定性においてはそれまでの技術より優れていると判
断され、また樹脂膜の強度も一応の改善がなされている
と判断される。For this reason, various improvements have been made by, for example, blending a styrene-butadiene system and a urethane dispersion. For example, JP-A-60-197745 discloses that a random nonionic activator of ethylene oxide and propylene oxide is added to a blend. In addition, JP-A-62
JP-A-174114 discloses that the addition of a phosphate-based compound to the blend is effective. JP-A-62-177043 discloses that an alkyl mercaptan is added during the polymerization and the resulting butadiene-based water dispersion is blended with a urethane water dispersion. It is considered that the above means is superior to the conventional techniques in foaming moldability and dispersion stability, and that the strength of the resin film is improved to some extent.
しかしながら上記改良方法では多種多様の用途へ展開さ
せるには不十分な場合がある。すなわち一部の条件下で
は発泡成形性および分散安定性が不十分である。例えば
低温においては発泡成形性は十分ではなく、高温におい
ては分散安定性が十分ではない。また、樹脂膜の増強効
果も必ずしも十分とは言えなかった。However, there are cases where the above-mentioned improved method is not sufficient for expanding to various uses. That is, under some conditions, foam moldability and dispersion stability are insufficient. For example, foam moldability is not sufficient at low temperatures, and dispersion stability is not sufficient at high temperatures. In addition, the enhancement effect of the resin film was not always sufficient.
本発明は、単なるブレンドや添加助剤による改善の限度
を超えて、このようなきびしい条件下における発泡成形
性および分散安定性を更に向上させ、かつ樹脂膜強度す
なわち発泡体強度を更に向上させることを目的とし、要
求特性の高度化・多様化している多種・多様の用途への
展開を可能にする改良された発泡成形用組成物を提供せ
んとするものである。The present invention is to improve the foam moldability and dispersion stability under such severe conditions, and further improve the resin film strength, that is, the foam strength, beyond the limit of improvement by mere blending and addition aids. For the purpose of the above, it is intended to provide an improved foam molding composition which can be applied to various and various uses in which the required properties are highly sophisticated and diversified.
[問題点を解決するための手段] 本発明者等は強度、耐久性等について著しく改善された
発泡体物性と、低温でも安定かつ工業的に有益な形態に
自由に成形し得る発泡成形性を併せもつ合成樹脂水分散
液からの発泡体の成形性について鋭意研究した結果、自
己分散型ポリマーの存在下で不飽和単量体を水性媒体中
で(共)重合して得られる高分子水分散液を使用すると
優れた発泡体物性および優れた発泡成形性を付与できる
ことを見出し本発明に到達した。[Means for Solving Problems] The present inventors have found that foam physical properties that are remarkably improved in strength, durability and the like, and foam moldability that allows stable molding at low temperatures and free molding into industrially useful forms. As a result of diligent research on the moldability of foams from synthetic resin aqueous dispersions, a polymer aqueous dispersion obtained by (co) polymerizing unsaturated monomers in an aqueous medium in the presence of a self-dispersing polymer. The inventors have found that the use of a liquid can impart excellent foam physical properties and excellent foam moldability to the present invention.
すなわち本発明は自己分散型ポリマーを含有する水性媒
体中で共役ジエンおよび/またはエチレン性不飽和単量
体を重合して得られる高分子水分散液を含んでなること
を特徴とする発泡体形成用組成物を提供する。That is, the present invention comprises a polymer aqueous dispersion obtained by polymerizing a conjugated diene and / or an ethylenically unsaturated monomer in an aqueous medium containing a self-dispersing polymer, thereby forming a foam. A composition for use is provided.
自己分散型ポリマーとしてはポリウレタン、ポリエステ
ルおよびエポキシ樹脂が好ましくそれらの単独または混
合物が使用される。また共役ジエンおよび/またはエチ
レン性不飽和単量体としてはブタジエンおよびブタジエ
ンと共重合可能なエチレン性不飽和単量体の混合物が好
ましい。As the self-dispersing polymer, polyurethane, polyester and epoxy resin are preferable, and these are used alone or as a mixture. As the conjugated diene and / or ethylenically unsaturated monomer, butadiene and a mixture of ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with butadiene are preferable.
本発明において使用される共役ジエンとしてはブタジエ
ン−1,3、2−メチル−ブタジエン−1,3、2−クロルブ
タジエン−1,3等が挙げられるが、他の単量体との共重
合性および経済性を考慮すればブタジエン−1,3を使用
するのが好ましい。Examples of the conjugated diene used in the present invention include butadiene-1,3,2-methyl-butadiene-1,3,2-chlorobutadiene-1,3, etc., but copolymerizability with other monomers It is preferable to use butadiene-1,3 in consideration of economy.
本発明で使用するエチレン性不飽和単量体としては、例
えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチ
ル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アク
リル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オ
クチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸オクタデシ
ル、メタクリル酸オクタデシル等で例示されるアクリル
酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステ
ル;スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
クロルスチレン、2,4−ジブロムスチレン等で例示され
るエチレン性不飽和芳香族単量体;アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル;アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその無水
物、フマル酸、イタコン酸、並びに不飽和ジカルボン酸
モノアルキルエステル、例えばマレイン酸モノメチル、
フマル酸モノエチル、イタコン酸モノn−ブチル等のエ
チレン性不飽和カルボン酸;酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等の如きビニルエステル;塩化ビニリデン、臭化
ビニリデン等の如きビニリデンハライド;アクリル酸−
2−ヒドロキシエチル、アクリル酸−2−ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル等の如き
エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テル;アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル
等の如きエチレン性不飽和カルボン酸のグリシジルエス
テルおよびアクリルアミド、メタクリルアミド、N−メ
チロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルア
ミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド等のラジカル重合可能な単量体が挙げら
れる。Examples of the ethylenically unsaturated monomer used in the present invention include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate,
Propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, pentyl acrylate, pentyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, heptyl acrylate, heptyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, octadecyl acrylate, methacrylic acid Acrylic acid alkyl esters and methacrylic acid alkyl esters exemplified by octadecyl and the like; styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene,
Ethylenically unsaturated aromatic monomers such as chlorostyrene and 2,4-dibromostyrene; acrylonitrile,
Unsaturated nitriles such as methacrylonitrile; acrylic acid,
Methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and its anhydrides, fumaric acid, itaconic acid, and unsaturated dicarboxylic acid monoalkyl esters such as monomethyl maleate,
Ethylenically unsaturated carboxylic acids such as monoethyl fumarate and mono-n-butyl itaconate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinylidene halides such as vinylidene chloride and vinylidene bromide; acrylic acid-
Hydroxyalkyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate; ethylenically unsaturated carboxylic acids such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate And radically polymerizable monomers such as acrylamide, acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-butoxymethyl acrylamide and diacetone acrylamide.
次に本発明で使用する自己分散型ポリマーとして適切で
あるポリウレタン、ポリエステルおよびエポキシ樹脂に
ついて述べる。Next, the polyurethane, polyester and epoxy resins suitable as the self-dispersing polymer used in the present invention will be described.
本発明において使用する自己分散型ポリウレタンとは、
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等の
ポリオールと、芳香族または脂肪、脂環族ジイソシアネ
ートからなるポリウレタンプレポリマーをジオール、ジ
アミン等の二個以上の活性水素をもつ低分子量化合物に
より鎖伸長化したポリウレタン樹脂を水中に安定に分散
せしめたものをいう。分散の方法としては次のような方
法が公知である。Self-dispersion polyurethane used in the present invention,
Polyurethane resins such as polyester polyols and polyether polyols, and polyurethane prepolymers consisting of aromatic or aliphatic or alicyclic diisocyanates are chain-extended with low molecular weight compounds having two or more active hydrogens such as diols and diamines. It refers to one that is stably dispersed in water. The following methods are known as dispersion methods.
(1)ポリウレタンの側鎖または末端に水酸基、アミノ
基、カルボキシル基等のイオン性基を導入することによ
り親水性を付与し自己乳化により水中に分散する方法。(1) A method of imparting hydrophilicity by introducing an ionic group such as a hydroxyl group, an amino group, or a carboxyl group into a side chain or a terminal of polyurethane, and dispersing in water by self-emulsification.
(2)ポリウレタンの主原料のポリオールとしてポリエ
チレングリコールの如き水溶性ポリオールを使用して親
水性ポリウレタンとし水中に分散する方法。(2) A method in which a water-soluble polyol such as polyethylene glycol is used as a polyol which is a main raw material of polyurethane to obtain hydrophilic polyurethane and the hydrophilic polyurethane is dispersed in water.
本発明に使用される水分散型ポリウレタンは、前述の分
散方法の単一方法に限定するものでなく各々の方法によ
って得られた混合物も使用できる。これらの水分散性ポ
リウレタンとしては例えば市販品として「ハイドラン」
シリーズ(大日本インキ化学工業(株)製)が挙げられ
る。The water-dispersed polyurethane used in the present invention is not limited to the above-mentioned single dispersion method, and a mixture obtained by each method can be used. Examples of these water-dispersible polyurethanes include "Hydran" as a commercially available product.
The series (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) can be mentioned.
本発明における自己分散型ポリエステルは(1)芳香核
にスルホン酸アルカリ金属塩を有するジカルボン酸を共
重縮合したもの、(2)ポリエステルにポリカルボン酸
無水物を付加させ塩基で中和させたもの、(3)ポリエ
チレングリコールを共重縮合させたもの、およびこれら
の組み合わせによるものが挙げられる。自己分散型ポリ
エステルに用いられる芳香核にスルホン酸アルカリ金属
塩を有するジカルボン酸としては例えばスルホテレフタ
ル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン
−2,7−ジカルボン酸等のアルカリ金属塩が挙げられ
る。また、これらカルボン酸のメチルエステル、エチル
エステルの如き低級アルコールエステル化物など通常の
ポリエステルの製造に用いられるエステル形成性誘導体
が含まれる。これらの中で5−スルホイソフタル酸、ス
ルホテレフタル酸のアルカリ金属塩としてはナトリウム
塩、カリウム塩が最も好ましい。このスルホン酸アルカ
リ金属塩含有化合物はポリエステル樹脂の水性化のため
に必須の成分であり、当然この含有量がポリエステル樹
脂の水への分散性に影響を与える。本発明の自己分散型
ポリエステルとは、水に乳濁状に分散しているものから
不完全に分散しているものを含むものであり、これは例
えばスルホン酸アルカリ金属塩含有化合物の含有量によ
り調整される。この化合物が全カルボン酸成分の15モル
%より多い場合は得られる樹脂の耐水性は著しく低下
し、3モル%より少ない場合親水性が不足となり安定な
水分散ポリエステル樹脂が得られない場合がある。好ま
しい使用量は全カルボン酸成分の3〜15モル%である。The self-dispersible polyester according to the present invention is (1) copolycondensed with a dicarboxylic acid having an alkali metal salt of sulfonic acid in an aromatic nucleus, and (2) added with a polycarboxylic acid anhydride and neutralized with a base. , (3) those obtained by copolycondensing polyethylene glycol, and those obtained by combining these. Examples of the dicarboxylic acid having an alkali metal sulfonate in the aromatic nucleus used for the self-dispersion type polyester include alkali metal salts such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, and 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid. To be Also included are ester-forming derivatives used in ordinary polyester production, such as lower alcohol ester compounds such as methyl esters and ethyl esters of these carboxylic acids. Among these, sodium salts and potassium salts are most preferable as the alkali metal salts of 5-sulfoisophthalic acid and sulfoterephthalic acid. The alkali metal sulfonate-containing compound is an essential component for making the polyester resin water-soluble, and the content naturally affects the dispersibility of the polyester resin in water. The self-dispersible polyester of the present invention includes those that are dispersed in water in an emulsion state to those that are incompletely dispersed. For example, the self-dispersible polyester may vary depending on the content of the sulfonic acid alkali metal salt-containing compound. Adjusted. When the amount of this compound is more than 15 mol% of the total carboxylic acid component, the water resistance of the obtained resin is remarkably reduced, and when it is less than 3 mol%, hydrophilicity becomes insufficient and a stable water-dispersed polyester resin may not be obtained. . The preferred amount used is 3 to 15 mol% of the total carboxylic acid component.
その他の芳香族カルボン酸としてはテレフタル酸、イソ
フタル酸、無水フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、ビフェニルジカルボン酸、無水トリメリット酸、無
水ピロメリット酸等が挙げられ、これらのエステル形成
性誘導体も含まれる。かかる芳香族カルボン酸は前記し
た芳香核にスルホン酸アルカリ金属塩を有するジカルボ
ン酸を含め全カルボン酸成分の50モル%以上用いること
が望ましく、50モル%より少ない場合、得られる樹脂の
機械的性質を低下するほか粘着性が増す場合がある。芳
香族カルボン酸の使用量は好ましくは70モル%以上、特
に好ましくは70〜97モル%である。Other aromatic carboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic dianhydride, etc., and their ester-forming derivatives. Is also included. Such an aromatic carboxylic acid is preferably used in an amount of 50 mol% or more of the total carboxylic acid component including the dicarboxylic acid having a sulfonic acid alkali metal salt in the aromatic nucleus, and when less than 50 mol%, the mechanical properties of the resulting resin are reduced. In addition to lowering the adhesiveness, the adhesiveness may increase. The amount of aromatic carboxylic acid used is preferably 70 mol% or more, particularly preferably 70 to 97 mol%.
芳香族カルボン酸以外のカルボン酸としてはコハク酸、
マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族、脂環族カルボン酸
等が挙げられ、またこれらのエステル形成性誘導体が含
まれる。As carboxylic acids other than aromatic carboxylic acids, succinic acid,
Maleic acid, fumaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dimer acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and other aliphatic and alicyclic carboxylic acids, and the like, and ester-forming derivatives thereof included.
これらのカルボン酸は全カルボン酸中、芳香族カルボン
酸以外の残りの範囲内で使用される。またポリオール成
分については特に限定されるものではなくポリエステル
樹脂に通常使用されるポリオールが全て使用できる。例
えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、1,4−ビス(ヒドロキシエトキ
シ)ベンゼン、水添ビスフェノールA、ポリオキシエチ
レングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポ
リオキシテトラメチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエ
リスリトール等が挙げられる。These carboxylic acids are used in the rest of the total carboxylic acids other than the aromatic carboxylic acids. Further, the polyol component is not particularly limited, and all the polyols usually used for polyester resins can be used. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-bis (hydroxyethoxy) benzene, hydrogenated bisphenol A. , Polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol and the like.
このようなポリエステルの水分散化に際しスルホン酸ア
ルカリ金属塩の含有量が比較的多い場合は40℃〜100℃
の温水中で撹拌するだけで自己分散し、水性化すること
ができるが、スルホン酸アルカリ金属塩含有量が比較的
少なく水性化しにくい場合は少量の有機溶剤、例えば低
級アルコール類、グリコール類、セロソルブ類、環状エ
ーテル類、ケトン類等の助けをかりて水性化することも
できる。これらの水分散性ポリエステルとしては例えば
市販品として「ファインテックス−ES」シリーズ(大日
本インキ化学工業(株)製)が挙げられる。When the content of alkali metal sulfonate is relatively high when water-dispersing such polyester, 40 ℃ to 100 ℃
It can be self-dispersed by just stirring it in warm water, and it can be made aqueous, but if the content of alkali metal sulfonate is relatively small and it is difficult to make it aqueous, a small amount of organic solvent such as lower alcohols, glycols, cellosolve can be used. It can also be made aqueous with the aid of compounds, cyclic ethers, ketones and the like. Examples of these water-dispersible polyesters include "Finetex-ES" series (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) as commercially available products.
本発明における自己分散型エポキシ樹脂とは、エポキシ
樹脂を他の化合物で変性して乳化力のあるセグメントを
分子中に導入して自己分散性を付与したエポキシ樹脂で
ある。The self-dispersion type epoxy resin in the present invention is an epoxy resin obtained by modifying the epoxy resin with another compound and introducing a segment having an emulsifying power into the molecule to impart self-dispersing property.
例えば、特開昭53−1228号公報にはエポキシ樹脂の存在
下にてベンゾイルパーオキサイドなどのフリーラジカル
発生剤を用いてカルボン酸モノアーを含むモノマー混合
物を重合することにより得られるグラフト化されたエポ
キシ樹脂が塩基を含む水性媒体中に安定に分散され得る
ことが示されている。一例として、後記する構造式
(I)で示される重合体があり市販品としてディックフ
ァインGN−280(大日本インキ化学工業(株)製)が挙
げられる。For example, JP-A-53-1228 discloses a grafted epoxy obtained by polymerizing a monomer mixture containing a carboxylic acid monoer using a free radical generator such as benzoyl peroxide in the presence of an epoxy resin. It has been shown that the resin can be stably dispersed in an aqueous medium containing a base. As an example, there is a polymer represented by the structural formula (I) described below, and a commercially available product is Dick Fine GN-280 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.).
その他、特開昭56−43362号公報にはエポキシ樹脂とカ
ルボキシル官能性重合体とを特定の第三級アミンの存在
下に反応させた組成物が開示されている。 In addition, JP-A-56-43362 discloses a composition obtained by reacting an epoxy resin and a carboxyl functional polymer in the presence of a specific tertiary amine.
また特開昭55−3481号公報、同55−3482号公報にはカル
ボキシル基官能性ポリマーをアミンエステル化触媒の存
在下でエポキシ樹脂とエステル化し、塩基によって水中
に自己分散し得る自己分散性エポキシエステルコーポリ
マーが開示されている。Further, in JP-A-55-3481 and JP-A-55-3482, a self-dispersing epoxy capable of esterifying a carboxyl functional polymer with an epoxy resin in the presence of an amine esterification catalyst and self-dispersing in water with a base. Ester copolymers are disclosed.
本発明に用いられる自己分散型ポリマー(A)と共役ジ
エンおよび/またはエチレン性不飽和単量体(B)の比
率は特に制限をうけるものではないが固形分重量比で
(A)/(B)=5/95〜95/5が好ましい。The ratio of the self-dispersing polymer (A) to the conjugated diene and / or the ethylenically unsaturated monomer (B) used in the present invention is not particularly limited, but it is (A) / (B in terms of solid content weight ratio. ) = 5/95 to 95/5 is preferable.
本発明における高分子水分散液は、通常の乳化重合法に
よりpH3〜5、0〜100℃×5〜15時間の反応条件で調製
される。例えば、前記自己分散型ポリマーの存在下、単
量体(混合物)を水中に好ましくは乳化剤を用いないで
分散させ、フリーラジカル発生触媒、例えばKPS(K2S2O
3)、APS((NH4)2S2O8)、過酸化水素水等の水性触
媒、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド等の油性触媒により好ましくは40℃〜
70℃で乳化重合を行えばよい。できた高分子水分散液
は、pH5〜8、粘度30〜1000cP程度のもので、より好ま
しくは安定性を向上させるためアルカリ溶液でpH8〜9
に調整される。The polymer aqueous dispersion in the present invention is prepared by a usual emulsion polymerization method under the reaction conditions of pH 3 to 5 and 0 to 100 ° C. for 5 to 15 hours. For example, in the presence of the self-dispersing polymer, the monomer (mixture) is dispersed in water, preferably without using an emulsifier, and a free radical generating catalyst such as KPS (K 2 S 2 O
3), APS ((NH 4 ) 2 S 2 O 8), aqueous catalyst such as hydrogen peroxide solution, t- butyl hydroperoxide, preferably the oil-based catalyst such as cumene hydroperoxide 40 ° C. ~
Emulsion polymerization may be carried out at 70 ° C. The resulting polymer aqueous dispersion has a pH of 5 to 8 and a viscosity of about 30 to 1000 cP, and more preferably an alkaline solution having a pH of 8 to 9 in order to improve stability.
Adjusted to.
また、本発明において乳化重合に通常用いられる添加
剤、例えば連鎖移動剤、重合安定化や緩衝効果を目的と
したエチレンジアミン四酢酸等を必要に応じて使用する
ことは何ら差しつかえない。In the present invention, additives usually used for emulsion polymerization, such as a chain transfer agent, ethylenediaminetetraacetic acid for the purpose of stabilizing polymerization and buffering effect, may be optionally used.
上記の方法によって得られた高分子水分散液は、例えば
ストリッピング等の方法によって、必要とされる固形分
含量に濃縮される。The polymer aqueous dispersion obtained by the above method is concentrated to a required solid content by a method such as stripping.
このようにして得られた高分子水分散液をベースにして
他の添加剤を添加して成る組成物を用いて得られる発泡
体は、機械的強度、耐熱性、耐寒性、耐光性、耐溶剤性
および弾性等に於て従来法では得られない優れた物性を
示し得る。The foam obtained by using the composition obtained by adding other additives based on the polymer aqueous dispersion thus obtained has mechanical strength, heat resistance, cold resistance, light resistance, and light resistance. In terms of solvent properties and elasticity, it can exhibit excellent physical properties that cannot be obtained by conventional methods.
他の添加剤としては起泡助剤、粘度調整剤、架橋剤など
が挙げられる。Examples of other additives include a foaming aid, a viscosity modifier, and a crosslinking agent.
起泡助剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ヤシ油石け
ん、ミリスチン酸ナトリウム、ステアリン酸アンモニウ
ム、パルミチン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、
高級アルコール硫酸エステルナトリウム、高級脂肪酸ア
ミドアルキルスルホン酸ナトリウム、サポニン、ゼラチ
ン、またはカゼインなどが使用される。炭素数1〜20の
パーフルオロアルキル基またはフルオロアルキル基を有
するフッ素系界面活性剤も使用される。As a foaming aid, sodium laurate, coconut oil soap, sodium myristate, ammonium stearate, sodium palmitate, sodium oleate,
Higher alcohol sodium sulfate, higher fatty acid amide sodium alkylsulfonate, saponin, gelatin, casein or the like is used. A fluorinated surfactant having a perfluoroalkyl group or a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms is also used.
粘度調整剤としてはカゼイン、アルギン酸塩、アラビヤ
ゴム、ベントナイト、クレー、カルボキシ化メチルセル
ロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
コポリマー、ポリエチレンオキシドポリマー、ポリアク
リル酸エマルジョンなどが使用される。これらの添加量
は普通0.1〜5部、好ましくは0.5〜3部である。合成樹
脂エマルジョンの粘度は1000〜15000cPが適当である。As the viscosity modifier, casein, alginate, arabic gum, bentonite, clay, carboxylated methyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone copolymer, polyethylene oxide polymer, polyacrylic acid emulsion and the like are used. The addition amount of these is usually 0.1 to 5 parts, preferably 0.5 to 3 parts. Appropriate viscosity of synthetic resin emulsion is 1000 to 15000 cP.
架橋剤としては、水溶性のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、水溶性の尿素−ホルムアルデヒド樹脂、水溶性ま
たは水分散性エポキシ樹脂、アジリジン化合物、ポリイ
ソシアネート樹脂等が使用される。As the crosslinking agent, water-soluble melamine-formaldehyde resin, water-soluble urea-formaldehyde resin, water-soluble or water-dispersible epoxy resin, aziridine compound, polyisocyanate resin and the like are used.
ポリウレンタン樹脂の様な弾性特性を得られた発泡体の
特性に充分反映させるためには、シリコーンオイルの添
加が有効である。例えば、ジメチルシリコーンオイル、
メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコー
ンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどが挙
げられる。その添加量は、エマルジョン100重量部に対
して0.1〜3重量部使用される。シリコーンオイルを予
めエマルジョン化したものも使用される。Addition of silicone oil is effective in sufficiently reflecting the properties of the foam obtained with elastic properties such as polyurethane resin. For example, dimethyl silicone oil,
Methylphenyl silicone oil, amino modified silicone oil, polyether modified silicone oil and the like can be mentioned. The added amount is 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the emulsion. A pre-emulsion of silicone oil is also used.
その他に、着色剤、充填剤、老化防止剤、防カビ剤等本
発明の目的を損わない範囲で使用できる。In addition, a colorant, a filler, an antiaging agent, an antifungal agent and the like can be used within a range not impairing the object of the present invention.
こうして、適当な粘度に調節された組成物は、次いでゴ
ムラテックスにおいて公知の方法で発泡させ、均一で微
細な気泡を有する組成物に換えられる。この場合、機械
的に発泡させるのが最も一般的であるが、発泡機の種類
は特に限定されるものではなく一般にゴムラテックスの
発泡に使用されるものを使用することができる。一例を
述べれば次のとおりである。ランダムコポリマーを含
み、適当な粘度に調整され、更に必要に応じて起泡助
剤、粘度調整剤、整泡剤、架橋剤などが配合された組成
物は、ギヤポンプ等によって発泡機に送り込まれる。一
方、気体(通常は空気)がコンプレッサー等によって発
泡機に送り込まれる。各々の流量はゲージによってコー
トロールされる。発泡機に送り込まれたエマルジョンお
よび気体はそこで混合され、回転するシリンダーによっ
て、送り込まれた気体は細分化され、組成物中に分散さ
れ、こうして発泡した組成物が発泡機から出てくる。乾
燥して得られる組成物泡状物質の密度に関係してくる気
体の混入量(組成物に対する気体の比率)は気体の注入
量をコントロールすることによって行われ、気泡の大き
さは合成樹脂エマルジョンの粘度およびシリンダーの回
転速度によってコントロールされる。(なお、組成物の
発泡は、実験的にはハンドミキサーで十分である。)こ
の場合、発泡倍率は一般に1.5〜6である。Thus, the composition adjusted to an appropriate viscosity is then foamed by a method known in the rubber latex and converted into a composition having uniform and fine cells. In this case, mechanical foaming is the most general, but the type of foaming machine is not particularly limited, and those generally used for foaming rubber latex can be used. An example is as follows. A composition containing a random copolymer, adjusted to an appropriate viscosity, and further blended with a foaming aid, a viscosity modifier, a foam stabilizer, a cross-linking agent and the like as necessary is fed into a foaming machine by a gear pump or the like. On the other hand, gas (usually air) is sent to the foaming machine by a compressor or the like. Each flow rate is coated by a gauge. The emulsion and gas fed into the foaming machine are mixed therein, and by the rotating cylinder, the gas fed in is atomized and dispersed in the composition, and thus the foamed composition emerges from the foaming machine. Composition obtained by drying The amount of gas mixed (the ratio of gas to the composition), which is related to the density of the foamy substance, is performed by controlling the injection amount of gas, and the size of bubbles is the synthetic resin emulsion. It is controlled by the viscosity and the rotation speed of the cylinder. (It should be noted that a hand mixer is experimentally sufficient for foaming the composition.) In this case, the foaming ratio is generally 1.5 to 6.
こうして発泡させた組成物は型に注入または基材に流延
され乾燥される。この場合、基材上へ均一な厚さに塗布
するときはドクターナイフが一般に使用される。基材と
しては繊維織物、繊維編物、これらの起毛布、植毛布、
不織布等の繊維製品、紙、ポリ塩化ビニルシート、皮革
シート、離型紙、ポリプロピレン、ポリエステル等の離
型性のあるフィルム、ガラス板、金属板等がそれぞれ挙
げられる。The composition thus foamed is poured into a mold or cast on a substrate and dried. In this case, a doctor knife is generally used when applying a uniform thickness onto the substrate. As the base material, a fiber woven fabric, a fiber knitted fabric, a raised fabric, a flocked fabric thereof,
Examples thereof include textile products such as non-woven fabrics, paper, polyvinyl chloride sheets, leather sheets, release papers, releasable films such as polypropylene and polyester, glass plates, metal plates and the like.
塗布された気泡を含んだ組成物は、乾燥することによっ
て分散媒(水)が除去され、均一で微細な気泡を有する
泡状物質が得られる。乾燥温度は60〜160℃好ましくは1
00〜140℃である。エマルジョンが熱処理することによ
って硬化する場合は乾燥に引き続き熱処理される。The dispersion medium (water) is removed by drying the applied composition containing bubbles, and a foam-like substance having uniform and fine bubbles is obtained. Drying temperature is 60-160 ℃, preferably 1
It is 00 to 140 ° C. When the emulsion is cured by heat treatment, it is heat treated subsequent to drying.
[発明の効果] 本発明による発泡体形成用組成物を用いれば低温におい
ても形成される泡が安定しているためあらゆる条件下で
各種の基材上に形成させやすく、得られる発泡体は低密
度すなわち高発泡倍率においても充分な強度をもち各種
の用途に使用できる。例えば袋物、衣料、靴、鞄用等の
合成皮革、人工皮革、その他の擬革調コーティング布、
カーペット(バッキング)類、こたつマット、玄関・風
呂用マット、スポンジのシートあるいは他の成型品、発
泡体を形成するだけでなく発泡体を形成させつつ接着層
も兼ねる使用法や発泡体を形成した後にエンボス加工を
施す使用方法等も包含し得る。例えば基材(I)と基材
(II)の中間に発泡層を形成させると同時に該基材同志
を固定したもの、あるいは一方の基材上部に発泡体を形
成させると同時に該基材と他のち密な基材とを固定した
もの、および発泡体がパイルのバインダーを兼ねた発泡
植毛等である。また、形成された発泡体にエンボス加工
を施して二次的に凹凸模様を付与したもの等である。こ
れは本発明の発泡体のもう一つの特徴である一定の熱/
圧力下におけるセル壁の密着性の良さと、残部の高発泡
倍率の高弾性の特徴とを示す一例である。EFFECTS OF THE INVENTION When the foam-forming composition according to the present invention is used, the bubbles formed are stable even at low temperatures, so that it is easy to form the foam on various substrates under all conditions, and the foam obtained is low. It has sufficient strength even at a density, that is, a high expansion ratio, and can be used for various purposes. For example, bags, clothing, shoes, synthetic leather for bags, artificial leather, other pseudo leather-like coated cloth,
Carpets (backings), kotatsu mats, entrance / bath mats, sponge sheets or other molded products, not only forming foams but also forming foams and forming adhesives while also forming an adhesive layer A method of use in which embossing is performed later may be included. For example, a foam layer is formed between the base material (I) and the base material (II) and the base materials are fixed at the same time, or a foam is formed on the upper part of one base material and the base material After that, a dense base material is fixed, or a foamed flock in which the foam also serves as a pile binder. In addition, the formed foam may be embossed to secondarily provide an uneven pattern. This is another feature of the foam of the present invention, which is constant heat /
It is an example showing good adhesion of the cell wall under pressure and a characteristic of high elasticity of the rest with high expansion ratio.
上記の用途および使用法の例はこれに限定されるもので
はなく、本発明の工業的に有益な巾広い発泡形成性の特
徴を活用した一例に過ぎない。The above examples of applications and uses are not limited to this, but are merely examples utilizing the industrially useful broad foam-forming characteristics of the present invention.
次に、実施例によって本発明を具体的に説明する。な
お、文中に表示した部数および%は特にことわらない限
り重量部および重量%である。Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. The parts and% shown in the text are parts by weight and% by weight, unless otherwise specified.
実施例1 窒素置換したオートクレーブ中にイオン交換水200部、
ブタジエン50部、スチレン40部、アクリロニトリル10
部、ハイドランAP−20(水分散型ポリウレタン、大日本
インキ化学工業(株)製)100部を仕込み、重合温度55
℃で過硫酸カリウム0.1部を添加し、重合を開始した。
重合開始度6時間で重合率が98.3%となり、冷却し高分
子水分散液(A)を得た。Example 1 200 parts of ion-exchanged water in an autoclave replaced with nitrogen,
Butadiene 50 parts, styrene 40 parts, acrylonitrile 10
, Hydran AP-20 (water-dispersed polyurethane, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 100 parts, polymerization temperature 55
At 0 ° C, 0.1 part of potassium persulfate was added to initiate polymerization.
The degree of polymerization reached 98.3% after 6 hours of polymerization initiation, and the mixture was cooled to obtain a polymer aqueous dispersion (A).
カルボキシメチルセルロースの水溶液を加えて粘度8000
cPに調整し、次いでシリコーンオイル1部、グリセロー
ルトリグリシジルエーテル3部およびステアリン酸アン
モニウム4部を添加して均一に混合した。Add an aqueous solution of carboxymethyl cellulose to obtain a viscosity of 8000
After adjusting to cP, 1 part of silicone oil, 3 parts of glycerol triglycidyl ether and 4 parts of ammonium stearate were added and mixed uniformly.
この混合物を連続機械発泡機(スガ機械製)にて発泡さ
せ、綿ブロード上に塗布し、120℃×8分熱処理して、
均一微細な気泡で表面平滑な発泡シートを得た。この発
泡シートは耐摩耗性、耐光性等に優れることを認めた。This mixture was foamed by a continuous mechanical foaming machine (made by Suga Machinery), applied on cotton broad, and heat-treated at 120 ° C. for 8 minutes,
A foamed sheet having uniform fine bubbles and a smooth surface was obtained. It was confirmed that this foamed sheet was excellent in abrasion resistance and light resistance.
実施例2 実施例1で用いた水分散型ポリウレタン100部を水分散
ポリエステルであるファインテックスES−675 100部
(大日本インキ化学工業(株)製)におきかえた以外は
実施例1と同様に重合を行ない高分子水分散液(B)を
得た。このものを実施例1と同様に配合して得られた組
成物の物性を第1表に示す。Example 2 As in Example 1, except that 100 parts of the water-dispersed polyurethane used in Example 1 was replaced with 100 parts of Finetex ES-675 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), which is a water-dispersed polyester. Polymerization was carried out to obtain a polymer aqueous dispersion (B). Table 1 shows the physical properties of the composition obtained by blending this in the same manner as in Example 1.
実施例3 実施例1で用いた水分散型ポリウレタン100部を水分散
型エポキシ樹脂であるディックファインGN−280 100部
(大日本インキ化学工業(株)製)におきかえた以外は
実施例1と同様に重合を行ない高分子水分散液(C)を
得た。このものを実施例1と同様に配合して得られた組
成物の物性を第1表に示す。Example 3 Example 1 except that 100 parts of the water-dispersed polyurethane used in Example 1 was replaced with 100 parts of the water-dispersed epoxy resin Dick Fine GN-280 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.). Polymerization was performed in the same manner to obtain an aqueous polymer dispersion (C). Table 1 shows the physical properties of the composition obtained by blending this in the same manner as in Example 1.
比較例1 窒素置換した撹拌機付オートクレーブにイオン交換水11
0部、ラックスターDS−801(大日本インキ化学工業
(株)製)を固形分として1.0部、ジフェニルエーテル
スルホン酸ソーダ(ニューコール271A,日本乳化剤
(株)製)1.0部、ターシャリードデシルメルカプタン
0.5部、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム0.1部を仕
込み、単量体組成物100部(ブタジエン50部、スチレン4
0部、アクリロニトリル10部)を過硫酸カリウム0.5部を
加えて60℃で撹拌しながら重合率99.0%まで乳化重合を
行なった。次に重合終了後の高分子水分散液にヘキサメ
タリン酸ソーダ1.0部、トリポリリン酸ソーダ0.5部を10
%の水酸化カリウム溶液に溶解したものを添加し水蒸気
蒸留による未反応単量体の除去濃縮を行なって固形分5
5.0%、粘度100cP、pH8.9のアクリロニトリル−スチレ
ン−ブタジエン系共重合体水分散液(D)を得た。得ら
れた共重合体をベースに実施例1と同様に配合して得ら
れた組成物の物性を第1表に示す。Comparative Example 1 Ion-exchanged water was placed in an autoclave equipped with a stirrer that had been replaced with nitrogen.
0 part, LACSTAR DS-801 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) as a solid content 1.0 part, sodium diphenyl ether sulfonate (Newcol 271A, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) 1.0 part, tershade decyl mercaptan
0.5 parts of ethylenediamine tetraacetate of 0.1 parts were charged, and 100 parts of the monomer composition (50 parts of butadiene, 4 parts of styrene).
0.5 part of potassium persulfate was added to 0 part and 10 parts of acrylonitrile), and emulsion polymerization was carried out at 60 ° C. with stirring until the polymerization rate reached 99.0%. Next, 1.0 part of sodium hexametaphosphate and 0.5 part of sodium tripolyphosphate were added to 10 parts of the aqueous polymer dispersion after the polymerization.
% Solution of potassium hydroxide was added, and unreacted monomer was removed by steam distillation to concentrate the solid content to 5%.
An acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer aqueous dispersion (D) having a viscosity of 5.0%, a viscosity of 100 cP and a pH of 8.9 was obtained. Table 1 shows the physical properties of the composition obtained by blending the obtained copolymer in the same manner as in Example 1.
比較例2 ブタジエン60部、アクリロニトリル30部、メタクリル酸
10部、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ3部(ネオペ
レックスF−25、花王アトラス社製品)、エチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドが90:10のモル比でラン
ダムに共重合されたポリマー鎖を有するポリアルキレン
グリコールエーテル0.5部(タージトールXD、ユニオン
カーバイド社製)、ピロリン酸ナトリウム0.5部、エチ
レンジアミン四酢酸アンモニウム0.1部、ターシャリー
ドデシルメルカプタン0.3部、過硫酸カリウム0.3部およ
びイオン交換水120部を窒素置換した撹拌機付オートク
レーブに仕込み、50℃で15時間重合を行なった。次にス
トリッピングにより未反応単量体の除去および濃縮を行
なって、固形分55%、粘度360cP、pH5.7のアクリロニト
リル−ブタジエン共重合体水分散液(E)を得た。得ら
れた共重合体をベースに実施例1と同様に配合して得ら
れた組成物の物性を第1表に示す。Comparative Example 2 60 parts of butadiene, 30 parts of acrylonitrile, methacrylic acid
10 parts, 3 parts of sodium alkylbenzene sulfonate (Neoperex F-25, product of Kao Atlas), polyalkylene glycol ether having a polymer chain in which ethylene oxide and propylene oxide are randomly copolymerized at a molar ratio of 90:10 0.5 Parts (Targitol XD, manufactured by Union Carbide Co.), sodium pyrophosphate 0.5 parts, ethylenediamine tetraacetate ammonium 0.1 part, tertiary decyl mercaptan 0.3 parts, potassium persulfate 0.3 parts and ion-exchanged water 120 parts nitrogen-substituted autoclave with a stirrer. The resulting mixture was charged in a vessel and polymerized at 50 ° C. for 15 hours. Next, unreacted monomers were removed and concentrated by stripping to obtain an acrylonitrile-butadiene copolymer aqueous dispersion (E) having a solid content of 55%, a viscosity of 360 cP and a pH of 5.7. Table 1 shows the physical properties of the composition obtained by blending the obtained copolymer in the same manner as in Example 1.
表中(イ)は2.5倍発泡液(1mm塗布)の場合、
(ロ)は7倍発泡液(5mm塗布)の場合 「発泡液の状態」は機械発泡液を500ccビーカーに
受けた時の気泡状態とこれを5分間放置後上層約1cm厚
部をかき取った時の気泡状態とを観察比較して調べた。 In the table, (a) is the case of 2.5 times foaming liquid (1 mm application),
(B) is a 7 times foaming liquid (5 mm application) "The state of the foaming liquid" is the state of bubbles when the mechanical foaming liquid was received in a 500 cc beaker and after leaving it for 5 minutes, the upper layer about 1 cm thick part was scraped off. The state of bubbles was observed and compared for examination.
◎:気泡が微細・均一で変化がない。⊚: Bubbles are fine and uniform and do not change.
○:気泡が微細・均一であるがわずかに粗大化した。◯: Bubbles were fine and uniform, but slightly coarsened.
△:気泡がやや不均一で、かなり粗大化した。Δ: Air bubbles were slightly non-uniform and were considerably coarsened.
×:粗大気泡の多く含み著しく不均質。X: Remarkably inhomogeneous with a large amount of coarse bubbles.
「発泡体の状態」は発泡体の断面の気泡状態と表面
の平滑性を観察して調べた。The "foam state" was examined by observing the bubble state of the cross section of the foam and the smoothness of the surface.
◎:気泡が微細・均一で表面平滑。⊚: The bubbles are fine and uniform, and the surface is smooth.
○:粗大化した気泡があり表面平滑性がやや劣る。◯: There are coarsened bubbles and the surface smoothness is slightly inferior.
△:気泡が粗く、若干亀裂あり。Δ: Coarse air bubbles and some cracks.
×:亀裂あり。X: There is a crack.
「摩耗強度」は学振型摩耗試験機(フラット法荷重
500g破損までの回数)にて測定した。"Abrasion strength" refers to Gakushin type abrasion tester (flat method load)
It was measured by the number of times up to 500 g).
◎:1000回以上良好 ○:999回〜200回 △:199回〜50回 ×:49回以下 「耐光性」は、フェードメーター20時間照射後の変
色の程度および摩耗強度を調べた。◎: 1000 times or more good ○: 999 times to 200 times △: 199 times to 50 times ×: 49 times or less “Light resistance” was examined by the degree of discoloration after 20 hours of irradiation with a fade meter and the abrasion strength.
変色程度 ◎:変色なし ○:わずかに黄色化 △:黄色化 ×:著しく変色(黄褐色化)Discoloration degree ◎: No discoloration ○: Slightly yellowing △: Yellowing ×: Remarkably discoloring (yellowing)
Claims (3)
で共役ジエンおよび/またはエチレン性不飽和単量体を
重合して得られる高分子水分散液を含んでなることを特
徴とする発泡体形成用組成物。1. A foam comprising a polymer aqueous dispersion obtained by polymerizing a conjugated diene and / or an ethylenically unsaturated monomer in an aqueous medium containing a self-dispersing polymer. Forming composition.
エステルおよびエポキシ樹脂の中から選ばれる少なくと
も1種を含む水性ポリマーである特許請求の範囲第1項
記載の発泡体形成用組成物。2. The foam-forming composition according to claim 1, wherein the self-dispersing polymer is an aqueous polymer containing at least one selected from polyurethane, polyester and epoxy resin.
和単量体がブタジエンおよびブタジエンと共重合可能な
エチレン性不飽和単量体の混合物である特許請求の範囲
第1項記載の発泡体形成用組成物。3. The foam-forming material according to claim 1, wherein the conjugated diene and / or ethylenically unsaturated monomer is butadiene and a mixture of butadiene and an ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with butadiene. Composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14131186A JPH0772234B2 (en) | 1986-06-19 | 1986-06-19 | Foam forming composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14131186A JPH0772234B2 (en) | 1986-06-19 | 1986-06-19 | Foam forming composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63333A JPS63333A (en) | 1988-01-05 |
| JPH0772234B2 true JPH0772234B2 (en) | 1995-08-02 |
Family
ID=15288944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14131186A Expired - Lifetime JPH0772234B2 (en) | 1986-06-19 | 1986-06-19 | Foam forming composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0772234B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5239907B2 (en) * | 2009-01-28 | 2013-07-17 | 富士通株式会社 | Insulating resin composition, plated product, build-up layer forming material and wiring board forming material |
-
1986
- 1986-06-19 JP JP14131186A patent/JPH0772234B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63333A (en) | 1988-01-05 |
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