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JPH0774241B2 - 分解澱粉及びその製造方法 - Google Patents
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JPH0774241B2 - 分解澱粉及びその製造方法 - Google Patents

分解澱粉及びその製造方法

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JPH0774241B2
JPH0774241B2 JP63044670A JP4467088A JPH0774241B2 JP H0774241 B2 JPH0774241 B2 JP H0774241B2 JP 63044670 A JP63044670 A JP 63044670A JP 4467088 A JP4467088 A JP 4467088A JP H0774241 B2 JPH0774241 B2 JP H0774241B2
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B30/00—Preparation of starch, degraded or non-chemically modified starch, amylose, or amylopectin
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分解澱粉及びその製造方法に関する。
最近になって、植物中にみられ一定量の水を含有する天
然澱粉を昇温下かつ密閉空間中で、したがって加圧下で
処理し溶融体を生成し得ることが知られるようになっ
た。この方法は射出成形機又は押出成形機中で好適に行
なわれる。澱粉はホッパーを通して回転・往復運動して
いるスクリュー上に供給される。供給材料はスクリュー
に沿って先端方向へ移動する。この工程の間、その温度
はバレルの外側を囲う外部ヒーター及びスクリューの剪
断作用によって上昇せしめられる。粒状の供給材料は供
給域から加圧域にわたって徐々に溶融せしめられる。そ
の後、溶融物の均質化が行なわれる計算域を通ってスク
リューの端部に移送される。次に、スクリュー先端部に
おいて、溶融材料を、射出成形又は押出成形又は他の任
意の公知技術によって更に処理し、熱可塑性溶融体を処
理することができる。
欧州特許公開第118,240号（特開昭59−196335号）に記
載のこの処理によって分解澱粉が生成する。これが起こ
るのは、澱粉がその成分の融点及びガラス転移点以上に
加熱されて、吸熱転移するためである。したがって、澱
粉粒子の溶融及びその分子構造の分解が起こる結果、分
解澱粉が得られる。
かかる分解澱粉は成形技術及び抽出において有用である
が、成形品における表面構造の欠陥の発生率が比較的高
く、処理された材料の伸び率は概して比較的低いことが
分かっている。
ここで、10〜25％の範囲の含水率を有する澱粉を、密閉
空間中、連鎖切断触媒の存在下で、天然澱粉の重量平均
分子量が２〜5000分の１の範囲内に減少するまで加熱す
ることによって上記記載の欠点を克服することができる
ことが見い出された。
本発明によって得られる分解澱粉組成物はまた、特に薄
壁物品を製造するために改良された流動特性を示すの
で、改良された加工性のために、必要とされるその後の
制御が減少するのと同時に欠陥部品が最小になる。ま
た、処理、例えば射出成形処理に、より低温と同時によ
り低圧を用いることができる。
したがって本発明は、ａ）主としてアミロース及び／又
はアミロペクチンからなる化学的に非変性の澱粉であっ
て、含水率が澱粉材料の全重量に対して10〜25重量％の
範囲である澱粉材料を供給する工程；及び ｂ）100〜200℃の範囲の温度で、かつ０〜150×105N/m2
の圧力下で、該澱粉材料を密閉空間中で加熱する工程か
らなる分解澱粉組成物の製造方法において、 工程ｂ）が、澱粉材料中に澱粉分子の連鎖の切断触媒と
して、無水グルコース単位（AGU）１モルあたり10-6〜1
0-2モルの量の、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、オルト硼
酸、亜硝酸、亜リン酸、ピロリン酸、亜硫酸及びテトラ
硼酸から選択される無機酸又はこれらのうち多塩基酸で
あるものの部分的塩類；有機酸又はこれらのうち多塩基
酸であるものの部分的塩類；の存在下に、澱粉材料を加
熱し、それによりこの酸が、澱粉分子中のα−1,4−グ
リコシド結合をランダムに又は規則的に切断し、澱粉材
料中の澱粉の平均分子量を２〜5,000分の１まで減少さ
せる工程であることを特徴とする、分解澱粉組成物の製
造方法に関する。
本発明はまた、この方法によって得られた分解澱粉組成
物の、成形品に関する。
「澱粉材料」とは、場合によっては後述する添加材をそ
の中に含有する澱粉／水組成物を意味する。
分解澱粉という用語は上記に説明した通りである。化学
的に非変性の澱粉とは、例えば天然澱粉のようなもの、
概して、植物から由来する、主としてアミロース及び／
又はアミロペクチンからなる天然炭水化物が挙げられ
る。それは、種々の植物、例えば、じゃがいも類、米、
タピオカ、とうもろこし及びライ麦、カラス麦及び小麦
のような穀類から抽出することができる。
異なる澱粉の重量平均分子量に関する種々の値が文献中
に見い出すことができる。「その重量平均分子量が元の
重量平均分子量と比較して２〜5000分の１に減少する」
という事は次のように理解されるべきである。
澱粉はいかなる高分子材料とも同様に巨大分子から形成
されており、そのモル数は全て同一ではない。個々の巨
大分子のモル数を測定することは出来ず、測定できるの
は全分子のモル数の平均値である。
平均分子量の測定に用いられる確実な方法の中で、光散
乱が最も好まれており、考えられるほとんど全てのタイ
プの巨大分子に適用されている。光散乱は、試料中の種
々の分子をその重量によって秤量し、それによって質量
平均分子量を与えるものである。このため、この方法は
非常に高い分子量に対しても有効であり、この点が他の
方法よりも基本的に有利な点である。しかしながら、重
量平均分子量の光散乱測定は、溶媒中でポリマーが溶解
していることが必要とされる。
例えば天然澱粉の場合、測定に便利な溶液を生成するの
に用いることのできる溶媒はない。したがって、天然澱
粉の平均分子量は、溶媒としてジメチルスルホキシド
（DMSO）中に溶解している、より低分子量の澱粉類の光
散乱重量平均分子量の、溶媒としてDMSO/6モル尿素水溶
液9:1並びにDMSO中のそれらの極限粘度数に対するプロ
ットからの外挿によって測定されなければならない。DM
SO/6モル尿素水溶液9:1溶媒は天然澱粉の溶解及び極限
粘度の測定には使用し得るが、光散乱測定に用いること
はできない。
したがって、（光散乱によってより低分子量の可溶性澱
粉類から得られた）モル数の対数を、log［η］（ηは
対応する低分子量の澱粉類の極限粘度数の測定によって
得られた極限粘度数である）の関数として直線状にプロ
ットし、プロットの上部を天然澱粉の極限粘度数に対し
て外挿することによって、天然澱粉の平均分子量をその
極限粘度数の測定から決定することができる。
本発明において特許請求した条件下において、天然澱粉
を触媒で処理すると、澱粉の巨大分子は酸素分解とは異
なりランダムに分解し、非常に低分子量のフラグメント
を低い割合で生成せしめる。
この分解はα−1,4−グリコシド結合のランダムな分解
によるものであり、これに対応して元の巨大分子の平均
分子量が減少する。
したがって、天然澱粉と触媒的に変性された澱粉との平
均分子量の比が、触媒的に誘発された変性の程度の尺度
である。
本発明方法において、じゃがいも澱粉の重量平均分子量
は極限粘度数の測定値から、約６×108であると実験的
に測定された。したがって、重量平均分子量は100分の
１に減少すると約６×106になる。
光散乱を用いて澱粉の重量平均分子量を測定する方法は
Methods in Carbohydrate Chemistry,第４巻,Starch,Ac
ademic Press,1964,191〜202頁に記載されている。
澱粉のモル数の測定に極限粘度数を使用することは、Me
thods in Carbohydrate Chemistry,第４巻,Starch,Acad
emic Press,1964,179〜188頁に記載されている。
澱粉はまた、そのデキストロース当量（DE）、すなわ
ち、澱粉試料100グラムと同等の還元糖分を有するデキ
ストロースのグラム数によって特徴付けることができ
る。本発明によって得られた澱粉試料に関して測定され
たDE値は40〜700の範囲である。
澱粉材料は、澱粉材料の重量に対する計算値で、約10〜
25％、好ましくは10〜20％の範囲の含水率を有する。澱
粉材料の重量に対する計算値で12〜19％の最終含水率が
好ましく、14〜18％が特に好ましい。
澱粉材料は、熱可塑性溶融体を形成するのに充分な高
温、すなわち、成形材料のガラス転移点及び／又は融点
よりも高い温度に加熱される。かかる温度としては100
〜200℃の範囲が好ましく、140〜190℃がより好まし
い。160〜185℃の範囲内の温度が最も好ましい。
熱可塑性溶融体は、通常知られているように、剪断速度
に依存する粘度を有するポリマー流体である。本発明に
よる澱粉溶融体は、例えばポリエチレンのような通常の
熱可塑性溶融体と同様の粘度の値及び剪断力に対する依
存性を有する。このことはまた、粘度は、温度の上昇の
みならず、剪断速度の上昇につれて低下することを意味
する。
澱粉材料は、好ましくは密閉空間中で加熱される。密閉
空間は、密閉容器によるものであっても、射出成形装置
又は押出装置のスクリューにおいて起こる非溶融供給材
料の封止作用によって生起する空間であってもよい。こ
の意味においては、射出成形機又は押出機のスクリュー
筒は密閉容器であると理解されるべきである。密閉容器
中で生成する圧力は用いる温度における水の蒸気圧に等
しいが、もちろん、スクリュー筒において通常行なわれ
ているように加圧を行なってもよい。施す圧力は、好ま
しくは押出又は射出成形方法において用いられ、それ自
体公知な範囲の圧力、すなわち、０〜150×105N/m2、好
ましくは０〜75×105N/m2、最も好ましくは０〜50×105
N/m2である。
本発明による分解澱粉の溶融体は、例えば、射出成形に
おいて用いられる通常の範囲の圧力下、すなわち、肉厚
品については300×105N/m2〜3,000×105N/m2、好ましく
は700×105〜2,200×105N/m2の範囲において射出され
る。
連鎖切断触媒は、主として澱粉巨大分子中のα−1,4−
グリコシド結合を規則的にまたはランダムに分解するこ
とによって作用する触媒である。
有用な触媒は、ルイス酸及び塩基をはじめとする酸及び
塩基、又は、α−1,4−グリコシド結合のランダムな分
解に触媒作用を及ぼしうる任意の試薬である。
好適な酸は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、砒酸、Ｏ−硼
酸、シアン化水素酸、フッ化水素酸、次亜臭素酸、次亜
塩素酸、ヨウ素酸、亜硝酸、過ヨウ素酸、亜リン酸、ピ
ロリン酸、Ｏ−珪酸、亜硫酸、テトラ硼酸などのような
無機酸類（これらのうち多塩基酸であるものの部分的塩
類、例えばNaHSO4、NaH2PO4などを挙げることもでき
る）及びフッ化硼素、塩化アルミニウムなどのようなル
イス酸類、すなわち、それ自体がα−1,4−グリコシド
結合の酸素の非共有電子対に結合し、その分解に触媒作
用を及ぼしうる化合物、又はこれらの化合物の混合物で
ある。
更に、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、ハロゲン
化酢酸、乳酸、グリコール酸、蓚酸、マロン酸、クエン
酸、酒石酸、イタコン酸、コハク酸、グルコン酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、有機スルホン酸、安
息香酸、エチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA）、アセト
アミノ酸、例えばグルタミン酸、アスパラギン酸のよう
な有機酸類、又はこれらの化合物の混合物、あるいは、
これらのうち，多塩基酸であるもののの部分的塩類、例
えばジナトリウムEDTAも好適である。
塩酸、硫酸、ジナトリウムEDTA、クエン酸又はこれらの
化合物の混合物が好ましい。
好適な塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、アンモニア、水
酸化アルミニウム、ヒドラジンのような無機塩基類、又
はこれらの化合物の混合物である。
更に、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
ブチルアミン及び同族体、アニリン、ベンジルアミン、
エタンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、モルホリン、ピリジン、ピペ
リジン、塩基性アミノ酸類、例えばアルギニン、アスパ
ラギン、グルタミン、ヒスチジン、トリプトファンのよ
うな有機塩基類及びルイス塩基類、又はこれらの化合物
の混合物も好適である。
アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム、水酸化マグネシウム、トリプトファン又
はこれらの化合物の混合物が好ましい。
上記記載の酸類が好ましい触媒である。用いられる元の
（化合的に非変性の）澱粉の重量平均分子量の減少は、
２〜5000分の１、好ましくは４〜1000分の１、最も好ま
しくは５〜300分の１である。
通常の加熱時間は約２〜10分、好ましくは４〜８分であ
るが、この時間指定は厳密なものではなく、変化させる
ことができる。
触媒の濃度は無水グルコース単位（AGU）１モルあたり
触媒が10-6〜10-2モルの範囲、好ましくは0.1×10-3〜
５×10-3モル/AGUである。
本発明の澱粉材料は、増量剤、滑剤、可塑剤及び／又は
着色剤のような添加剤を含有していてもよく、これらを
混合してもよい。かかる材料は特開昭59−196335号にお
いて示されており、ここで参照として示す。
この方法においてはこれらの添加剤を、澱粉を加熱して
溶融体を生成する前、その間又は後のいずれの段階にお
いて加えてもよい。加熱後とは、例えば、更なる処理の
前に溶融体を冷却した時を意味する。これは主として分
解澱粉の目的用途による。
かかる添加剤は、異なる種類の増量剤、例えば、ゼラチ
ン、ひまわり蛋白質、大豆蛋白質、綿密蛋白質、落花生
蛋白質、菜種蛋白質のような植物性蛋白質；血液蛋白
質、卵蛋白質、アクリル化蛋白質；アルギン酸塩類、カ
ラゲーン類、グアーガム、寒天、アラビアガム及び関連
するガム類（ガッティガム、カラヤガム、トラガカント
ガム）、ペクチンのような水溶性多糖類；アルキルセル
ロース類、ヒドロキシアルキルセルロース類及びヒドロ
キシアルキルアルキルセルロース類、例えば、メチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロースの
ようなセルロースの水溶性誘導体；セルロースアセチル
フタレート（CAP）、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースフタレート（HPMCP）のようなセルロースエステル
類及びヒドロキシアルキルセルロースエステル類；カル
ボキシメチルセルロースのようなカルボキシアルキルセ
ルロース類、カルボキシアルキルアルキルセルロース
類、カルボキシアルキルセルロースエステル類及びその
アルカリ金属塩類；ポリアクリル酸類及びポリアクリル
酸エステル類、ポリメタクリル酸類及びポリメタクリル
酸エステル類、ポリビニルアセテート類、ポリビニルア
ルコール類、ポリビニルアセテートフタレート類（PVA
P）、ポリビニルピロリドン、ポリクロトン酸類のよう
な水溶性合成ポリマー類であり、フタル化ゼラチン、ゼ
ラチンスクシネート、架橋化ゼラチン、シェラック、澱
粉の水溶性化学的誘導体、ジエチルアミノエチル基のよ
うな、所望の場合には四級化されていてもよい三級又は
四級アミノ基を有するカチオン的に変性されたアクリレ
ート類及びメタクリレート類、及び他の同様のポリマー
もまた好適である。
かかる増量剤は、任意の所望量で添加してよく、好まし
くは、添加後の澱粉材料の重量を基準として50％以下、
より好ましくは３〜10％の範囲である。
触媒及び増量剤の選択は、両者が適合するように、すな
わち、触媒が増量剤に悪影響を及ぼさず、また、それ自
体の活性も保持されるように行なわれなければならな
い。この原則はもちろん以下に述べる添加剤に関しても
適用される。
更なる添加剤は、マグネシウム、アルミニウム、珪素、
チタンなどの酸化物のような無機充填剤であり、好まし
くは、添加後の澱粉材料の重量を基準として約0.02〜３
重量％、好ましくは0.02〜１重量％の範囲の濃度で用い
られる。
添加剤の更なる例は、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコ
ールのようなポリアルキレンオキシド類をはじめとする
可塑剤；グリセリン、グリセリンモノアセテート、ジア
セテート又はトリアセテートのような低分子量の有機可
塑剤；プロピレングリコール、ソルビトール、ジエチル
スルホコハク酸ナトリウム、クエン酸トリエチル、クエ
ン酸トリブチルなどであり、添加後の澱粉材料の重量を
基準として0.5〜15％、好ましくは0.5〜５％の範囲の濃
度で添加される。
着色剤の例としては、公知のアゾ染料、有機又は無機顔
料、あるいは天然の着色剤が挙げられる。鉄又はチタン
の酸化物のようなそれ自体公知の無機顔料が好ましく、
添加後の澱粉材料の重量を基準として0.001〜10％、好
ましくは0.5〜３％の範囲の濃度で添加される。
可塑剤及び含水量の合計が、添加後の澱粉材料の重量を
基準として25％を超えないことが好ましく、20％を超え
ないことが最も好ましい。
更に、動物性又は植物性脂肪、好ましくはその水素化
体、特に室温において固体のもののような潤滑化合物を
加えて澱粉材料の流動特性を向上せしめてもよい。これ
らの脂肪類は、50℃以上の融点を有することが好まし
い。C12−C14−、C16−及びC18−脂肪酸のトリグリセリ
ド類が好ましい。
これらの脂肪類は増量剤又は可塑剤を加えることなく、
単独で加えることができる。
これらの脂肪類は、単独で、又はモノ−及び／又はジグ
リセリド類もしくはホスファチド類、特にレシチンと共
に、有利に加えることができる。モノ−及びジグリセリ
ド類は、上記記載のタイプの脂肪酸、すなわちC12−、C
14−、C16−及びC18−脂肪酸から誘導することが好まし
い。
脂肪類、モノ−、ジグリセリド類及び／又はレシチン類
の合計使用量は、添加後の澱粉材料の重量を基準として
５重量％以下、好ましくは約0.5〜２重量％の範囲内で
ある。
更に、二酸化珪素又は二酸化チタンを添加後の澱粉材料
の重量を基準として約0.02〜１重量％の濃度で加えるこ
とが勧められる。これらの化合物は織成剤（texturizin
g agent）として作用する。
本発明によると、上記記載のように処理された材料を密
閉容器中で含水率及び圧力条件を制御して加熱して熱可
塑性特性を有する溶融体を生成せしめる。かかる溶融体
は熱可塑性材料と同じように種々の技術において用いる
ことができる。これらの技術としては、射出成形、吹込
み成形、押出し及び同時押出し（棒剤、管材及びフィル
ム押出物）、圧縮成形、真空成形が挙げられ、これらの
技術によって製造される公知の成形品を製造する。これ
らの成形品としては、瓶、シート、フィルム、包装材
料、管材、棒材、積層材、サック、袋材、硬カプセルが
挙げられる。
以下の実施例によって本発明を更に説明する。
実施例１ 天然じゃがいも澱粉タイプAVEBE、滑剤／離型剤（水素
化脂肪）及び溶融流動促進剤（レシチン）、織成剤（Ti
O2）及び塩酸（１モル）を、相対的な割合のもとに、高
速粉末混合器で10分間混合し、天然澱粉82.3部、C
18−、C16−及びC14−脂肪酸を65:31:4重量％の比で含
有する水素化トリグリセリド0.83部、レシチン0.415
部、二酸化チタン0.415部及び水17部からなり、自由流
動粉末の形態の組成物を得た。この粉末は連鎖切断触媒
（HCl）をAGU1モルあたり0.8×10-3モルの割合で含有し
ていた。
この粉末をホッパー内に供給し、温度170〜180℃で55〜
75バール（55〜75×105N/m2）の加圧状態のスクリュー
筒に供給し、この条件下で７分間保持した。次に、壁温
を40℃に保持した、カプセルのボディ及びキャップ部用
の射出成形型中に、1000バールの射出成形圧で射出し
た。冷却し成形型から取り出すと、寸法安定性を有する
カプセルのボディ及びキャップ部が得られ、これは充填
機において容易に処理することができた。
モル数の分析を、粘度を測定し光散乱測定と相関させる
ことによって行なった。モル数の減少は4.7分の１であ
り、上記組成物から、HClを加えずに製造されたものの
欠陥が９％であったのと比較して欠陥が１％に減少した
という、カプセルの品質の向上が得られた。
実施例２ 天然じゃがいも澱粉タイプSUD、及び実施例１と同様の
添加剤、並びに0.5×10-3モル/AGUの塩酸を実施例１と
同様の方法で処理した（温度:170℃、圧力:50バール、
７分間）。モル数の分析を、粘度を測定し、光散乱測定
と相関させることによって行なった。モル数の減少は2.
5分の１であり、同様の澱粉組成物から、酸を加えずに
製造されたものの欠陥が５％であったのと比較して欠陥
が0.7％に減少したという、カプセルの品質の向上が得
られた。米澱粉によっても同様の結果が得られた。
表１（実施例３〜６） じゃがいも澱粉を実施例１及び２に記載のものと同様の
添加剤と混合し、種々の酸含有量、温度及び保持時間の
下に処理を行ない、用いた澱粉の重量平均分子量の減少
率についての異なる値を得た実施例を表１に示した。加
えた圧は実施例１と同様であった。欠陥の数において相
当な向上が定常的に得られた。これらの実験結果はま
た、連鎖切断触媒を加えずに、澱粉をより高い温度及び
圧力で加熱することによって重量平均分子量を減少させ
ることが可能なことを示した。しかしながら、これは分
子量の減少を与えただけであり、欠陥の減少を同時には
与えなかった。驚くべきことに、連鎖切断触媒を存在さ
せて、重量平均分子量の減少が上記記載のように２〜50
00分の１の範囲内の値とすることが本発明の結果を得る
のに必要である。
異なった天然澱粉材料の試料が種々の構造及び特性を示
すことは良く知られている。驚くべきことに、用いた種
々の天然じゃがいも澱粉の粒状物の構造及び特性におけ
るかかる種々の相異にもかかわらず、欠陥の減少が一貫
して得られた。
表２に実施例１又は２に記載の方法と同様に処理した更
なる組成物を示した。
フロントページの続き (72)発明者 ベアト・ドブラー スイス国、ツエーハー 4054 バーゼル、 ノイバイラーシュトラーセ 46 (72)発明者 キース・パイラー イギリス国、グウェント・エヌ・ピー１・ ０エー・エル、ニューポート、ロジャース トーン、ウッド・クレセント 13 (56)参考文献 特開 昭59−196335（ＪＰ，Ａ) 特公 昭45−31341（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ）主としてアミロース及び／又はアミロ
    ペクチンからなる化学的に非変性の澱粉であって、含水
    率が澱粉材料の全重量に対して10〜25重量％の範囲であ
    る澱粉材料を供給する工程；及び ｂ）100〜200℃の範囲の温度で、かつ０〜150×105N/m2
    の圧力下で、該澱粉材料を密閉空間中で加熱する工程か
    らなる分解澱粉組成物の製造方法において、 工程ｂ）が、澱粉材料中に澱粉分子の連鎖の切断触媒と
    して、無水グルコース単位（AGU）１モルあたり10-6〜1
    0-2モルの量の、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ｏ−硼
    酸、亜硝酸、亜リン酸、ピロリン酸、亜硫酸及びテトラ
    硼酸から選択される無機酸又はこれらのうち多塩基酸で
    あるものの部分的塩類；有機酸又はこれらのうち多塩基
    酸であるものの部分的塩類；の存在下に、澱粉材料を加
    熱し、それによりこの酸が、澱粉分子中のα−1,4−グ
    リコシド結合をランダムに又は規則的に切断し、澱粉材
    料中の澱粉の平均分子量を２〜5,000分の１まで減少さ
    せる工程であることを特徴とする、分解澱粉組成物の製
    造方法。
  2. 【請求項２】該化学的に非変性の澱粉が、天然澱粉であ
    る請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】該連鎖切断触媒が、塩酸及び硫酸から選択
    される、請求項１又は２記載の方法。
  4. 【請求項４】該連鎖切断触媒を無水グルコース単位１モ
    ルあたり0.1×10-3〜５×10-3モルの量を含む請求項１
    〜３のいずれか１項記載の方法。
  5. 【請求項５】澱粉の重量平均分子量を、４〜1,000分の
    １に減少させる、請求項１〜４のいずれか１項記載の方
    法。
  6. 【請求項６】澱粉の重量平均分子量を、５〜300分の１
    に減少させる、請求項１〜５のいずれか１項記載の方
    法。
  7. 【請求項７】増量剤、無機充填剤、可塑剤、着色剤及び
    滑剤からなる群から選択される１以上の添加剤を、加熱
    して熱可塑性溶融体を形成する前、その間又は後に、該
    澱粉材料に添加する、請求項１〜６のいずれか１項記載
    の方法。
  8. 【請求項８】少なくとも１種の増量剤又は増量剤の混合
    物を、添加後の澱粉材料の重量を基準として50％以下の
    範囲となるように該澱粉材料に添加する、請求項７記載
    の方法。
  9. 【請求項９】少なくとも１種の無機充填剤又は無機充填
    剤の混合物を、添加後の澱粉材料の重量を基準として0.
    02〜３重量％の濃度となるように該澱粉材料に添加す
    る、請求項７記載の方法。
  10. 【請求項１０】可塑剤を、添加後の澱粉材料の重量を基
    準として0.5〜15％の範囲となるように該澱粉材料に添
    加する、請求項７記載の方法。
  11. 【請求項１１】可塑剤を、可塑剤と含水量の合計が、添
    加後の澱粉材料の重量を基準として25％を超えないよう
    に該澱粉材料に添加する、請求項７記載の方法。
  12. 【請求項１２】滑剤を添加後の澱粉材料の重量を基準と
    しての５重量％以下の量となるように該澱粉材料に添加
    する、請求項７記載の方法。
  13. 【請求項１３】ａ）主としてアミロース及び／又はアミ
    ロペクチンからなる化学的に非変性の澱粉であって、含
    水率が澱粉材料の全重量に対して10〜25重量％の範囲で
    ある澱粉材料を供給する工程；及び ｂ）100〜200℃の範囲の温度で、かつ０〜150×105N/m2
    の圧力下で、該澱粉材料を密閉空間中で加熱する工程か
    らなる分解澱粉組成物の製造において、 工程ｂ）が、澱粉材料中に澱粉分子の連鎖切断触媒とし
    て無水グルコース単位（AGU）１モルあたり10-6〜10-2
    モルの量の、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、オルト硼酸、
    亜硝酸、亜リン酸、ピロリン酸、亜硫酸及びテトラ硼酸
    から選択される無機酸又はこれらのうち多塩基酸である
    ものの部分的塩類；有機酸又はこれらのうち多塩基酸で
    あるものの部分的塩類；の存在下に、澱粉材料を加熱
    し、それによりこの酸が、澱粉分子中のα−1,4−グリ
    コシド結合をランダムに又は規則的に切断し、澱粉材料
    中の澱粉の平均分子量を２〜5,000分の１まで減少させ
    る工程である製造方法により製造される、分解澱粉組成
    物を成形した成形品。
  14. 【請求項１４】成形方法が、射出成形、吹込成形、押出
    成形、同時押出成形、圧縮成形又は真空成形又はこれら
    の組み合せである請求項13記載の成形品。
  15. 【請求項１５】該成形品が、シート、フィルム、包装材
    料、管材、棒材、積層材、サック、袋材又は硬カプセル
    である、請求項13記載の成形品。
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El-hefian et al. Department of Chemistry, University of Malaya, 50603 Kuala Lumpur, Malaysia* Corresponding author, E-mail: eelhefian@ yahoo. com; Tel: 00603-79674012; Fax: 00603-79674193 Received: 14 February 2010/Accepted: 22 July 2010/Published: 28 July 2010

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