JPH0780836B2 - シクロヘキサノンオキシムのベックマン転移により得られた反応混合物を中和する方法 - Google Patents
シクロヘキサノンオキシムのベックマン転移により得られた反応混合物を中和する方法Info
- Publication number
- JPH0780836B2 JPH0780836B2 JP62237598A JP23759887A JPH0780836B2 JP H0780836 B2 JPH0780836 B2 JP H0780836B2 JP 62237598 A JP62237598 A JP 62237598A JP 23759887 A JP23759887 A JP 23759887A JP H0780836 B2 JPH0780836 B2 JP H0780836B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ammonium sulfate
- mother liquor
- reaction mixture
- solution
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 title claims description 18
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 title claims description 8
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 title claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 55
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 55
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 26
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- QFEHLLHZCIRVJG-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)O.C1(CCCCC1)=NO Chemical compound S(=O)(=O)(O)O.C1(CCCCC1)=NO QFEHLLHZCIRVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- OFPXSFXSNFPTHF-UHFFFAOYSA-N oxaprozin Chemical compound O1C(CCC(=O)O)=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 OFPXSFXSNFPTHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/16—Separation or purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、シクロヘキサノンオキシムのベックマン転移
により得られた反応混合物を中和する方法に関する。
により得られた反応混合物を中和する方法に関する。
従来の技術 シクロヘキサノンオキシムを硫酸又はオレウムでベック
マン転移すると、主として粗製カプロラクタム（粗製ラ
クタム）及び硫酸から成る反応混合物が得られる。この
ような反応混合物はアンモニアで中和されかつ粗製ラク
タム及び硫酸アンモニウムが分離される。ドイツ連邦共
和国特許出願公告第2651195号明細書には、前記形式の
方法が記載されており、該方法は、ベックマン転移から
の反応混合物を高めた温度で戻された硫酸アンモニウム
母液を添加しながらアンモニアで中和し、その際濃度
を、中和の際に固体の硫酸アンモニウムが沈澱しないよ
うに選択し、硫酸アンモニウム溶液から粗製カプロラク
タムを分離し、減圧下に硫酸アンモニウム溶液を蒸発濃
縮することにより硫酸アンモニウムを結晶させ、結晶し
た硫酸アンモニアを分離しかつ母液を中和工程に戻すこ
とより後処理することより成る。この場合には、中和は
ガス状アンモニア又は水溶液中又は硫酸アンモニウム母
液と一緒にしたアンモニアで実施することができ、しか
もアンモニアと中和工程前の硫酸アンモニウム溶液とを
合することも直接的に中和工程で実施することができ
る。ガス状アンモニアを多数のノズル開口を介して供給
して中和する際には、これらのノズル開口は短時間以内
で閉塞しかつ中和すべき媒体へのアンモニアの均一な供
給、ひいてはその満足すべき中和は保証されないことが
判明した。
マン転移すると、主として粗製カプロラクタム（粗製ラ
クタム）及び硫酸から成る反応混合物が得られる。この
ような反応混合物はアンモニアで中和されかつ粗製ラク
タム及び硫酸アンモニウムが分離される。ドイツ連邦共
和国特許出願公告第2651195号明細書には、前記形式の
方法が記載されており、該方法は、ベックマン転移から
の反応混合物を高めた温度で戻された硫酸アンモニウム
母液を添加しながらアンモニアで中和し、その際濃度
を、中和の際に固体の硫酸アンモニウムが沈澱しないよ
うに選択し、硫酸アンモニウム溶液から粗製カプロラク
タムを分離し、減圧下に硫酸アンモニウム溶液を蒸発濃
縮することにより硫酸アンモニウムを結晶させ、結晶し
た硫酸アンモニアを分離しかつ母液を中和工程に戻すこ
とより後処理することより成る。この場合には、中和は
ガス状アンモニア又は水溶液中又は硫酸アンモニウム母
液と一緒にしたアンモニアで実施することができ、しか
もアンモニアと中和工程前の硫酸アンモニウム溶液とを
合することも直接的に中和工程で実施することができ
る。ガス状アンモニアを多数のノズル開口を介して供給
して中和する際には、これらのノズル開口は短時間以内
で閉塞しかつ中和すべき媒体へのアンモニアの均一な供
給、ひいてはその満足すべき中和は保証されないことが
判明した。
発明が解決しようとする問題点 従って、中和の際にガス状アンモニアの供給が困難無く
進行しかつ反応混合物の均一な中和が保証される、ベッ
クマン転移からの反応混合物を中和する方法を提供す
る、技術的課題が生じた。
進行しかつ反応混合物の均一な中和が保証される、ベッ
クマン転移からの反応混合物を中和する方法を提供す
る、技術的課題が生じた。
問題点を解決するための手段 前記課題は、本発明により、以下の工程 ａ）反応混合物を、中和の際に固体の硫酸アンモニウム
が沈澱しないように選択した濃度を有する、戻された硫
酸アンモニウム母液と混合し、 ｂ）高めた温度でガス状アンモニアを供給することによ
り中和し、 ｃ）硫酸アンモニウム水溶液から粗製ラクタムを分離
し、 ｄ）減圧下に硫酸アンモニウム溶液を蒸発濃縮しかつ硫
酸アンモニウム母液から結晶した硫酸アンモニウムを分
離し、 ｅ）硫酸アンモニウム母液を工程ａ）に戻すことより成
る、シクロヘキサノンオキシムを硫酸又はオレウムでベ
ックマン転移することにより得られた反応混合物を中和
する方法において、水又は硫酸アンモニウム水溶液を液
状形で細分して含有するガス状アンモニアを多数のノズ
ル開口を介して硫酸アンモニウム母液中の反応混合物の
溶液に供給することにより解決された。
が沈澱しないように選択した濃度を有する、戻された硫
酸アンモニウム母液と混合し、 ｂ）高めた温度でガス状アンモニアを供給することによ
り中和し、 ｃ）硫酸アンモニウム水溶液から粗製ラクタムを分離
し、 ｄ）減圧下に硫酸アンモニウム溶液を蒸発濃縮しかつ硫
酸アンモニウム母液から結晶した硫酸アンモニウムを分
離し、 ｅ）硫酸アンモニウム母液を工程ａ）に戻すことより成
る、シクロヘキサノンオキシムを硫酸又はオレウムでベ
ックマン転移することにより得られた反応混合物を中和
する方法において、水又は硫酸アンモニウム水溶液を液
状形で細分して含有するガス状アンモニアを多数のノズ
ル開口を介して硫酸アンモニウム母液中の反応混合物の
溶液に供給することにより解決された。
発明の作用及び効果 本発明による新規方法は、ガス状アンモニアを供給する
際に閉塞が発生せずかつ更に硫酸アンモニウム母液中の
反応混合物の溶液の均一な中和が保証されるという利点
を有する。
際に閉塞が発生せずかつ更に硫酸アンモニウム母液中の
反応混合物の溶液の均一な中和が保証されるという利点
を有する。
本方法では、シクロヘキサノンオキシムを硫酸又はオレ
ウムでベックマン転移することに得られた反応混合物か
ら出発する。典型的混合物はカプロラクタム40〜50重量
％及び硫酸50〜60重量％を含有する。工程ａ）で、まず
反応混合物を、中和の際に固体の硫酸アンモニウムが沈
澱しないようい選択した濃度を有する戻された硫酸アン
モニア母液と混合する。従って、使用される硫酸アンモ
ニア母液の濃度は、最高でも中和後に殆ど飽和溶液が形
成される程度に選択すべきである。中和の際に10〜40℃
の温度上昇が予測される場合には、転移混合物に対して
５〜50倍量の硫酸アンモニウム母液を使用するのが有利
である。適当な濃度は、好ましくは硫酸アンモニウム母
液を予め特に５〜65:1の母液対水の比で希釈することに
より達成される。適当な硫酸アンモニウム母液は、例え
ば35〜45重量％の濃度を有する。
ウムでベックマン転移することに得られた反応混合物か
ら出発する。典型的混合物はカプロラクタム40〜50重量
％及び硫酸50〜60重量％を含有する。工程ａ）で、まず
反応混合物を、中和の際に固体の硫酸アンモニウムが沈
澱しないようい選択した濃度を有する戻された硫酸アン
モニア母液と混合する。従って、使用される硫酸アンモ
ニア母液の濃度は、最高でも中和後に殆ど飽和溶液が形
成される程度に選択すべきである。中和の際に10〜40℃
の温度上昇が予測される場合には、転移混合物に対して
５〜50倍量の硫酸アンモニウム母液を使用するのが有利
である。適当な濃度は、好ましくは硫酸アンモニウム母
液を予め特に５〜65:1の母液対水の比で希釈することに
より達成される。適当な硫酸アンモニウム母液は、例え
ば35〜45重量％の濃度を有する。
工程ｂ）で、中和を高めた温度でガス状アンモニアを供
給することにより実施する。ガス状アンモニアは、多数
のノズル開口、例えば直径１〜5mmを有する1m2当り50〜
2000個のノズル開口を介して硫酸アンモニウム母液中の
反応混合物の溶液に供給する。該供給は有利には、迅速
な混合、ひいては中和を保証するために、混合管で実施
する。中和帯域内では、好ましくは３〜６、有利には4.
5〜5.0のpH値を保持する。中和は好ましくは80〜115℃
の温度で実施する。その際、圧力のその都度の中和温度
及び中和された混合物の組成で自発的圧力に相当するの
が好ましい。
給することにより実施する。ガス状アンモニアは、多数
のノズル開口、例えば直径１〜5mmを有する1m2当り50〜
2000個のノズル開口を介して硫酸アンモニウム母液中の
反応混合物の溶液に供給する。該供給は有利には、迅速
な混合、ひいては中和を保証するために、混合管で実施
する。中和帯域内では、好ましくは３〜６、有利には4.
5〜5.0のpH値を保持する。中和は好ましくは80〜115℃
の温度で実施する。その際、圧力のその都度の中和温度
及び中和された混合物の組成で自発的圧力に相当するの
が好ましい。
本発明によれば、ガス状アンモニアにその供給前に水又
は硫酸アンモニウム水溶液を、例えば硫酸アンモニウム
35重量％、有利には20〜30重量％の濃度まで液状形で細
分して加える。この添加は好ましくはスプレーノズルを
用いてアンモニアガス流に前記媒体を噴射することによ
り行う、この際0.2〜2.0mmの平均滴粒度を形成させるの
が有利である。好ましくは、約25℃のガス状アンモニア
1m3当り水少なくとも0.05又は硫酸アンモニウム水溶
液少なくとも0.1を使用すべきである。ガス状アンモ
ニア1m3当り水0.05〜0.5、特に0.05〜0.25及びガス
状アンモニア1m3当り硫酸アンモニウム溶液0.1〜1.0
、特に0.1〜0.5を使用するのが特に有利であること
が判明した。
は硫酸アンモニウム水溶液を、例えば硫酸アンモニウム
35重量％、有利には20〜30重量％の濃度まで液状形で細
分して加える。この添加は好ましくはスプレーノズルを
用いてアンモニアガス流に前記媒体を噴射することによ
り行う、この際0.2〜2.0mmの平均滴粒度を形成させるの
が有利である。好ましくは、約25℃のガス状アンモニア
1m3当り水少なくとも0.05又は硫酸アンモニウム水溶
液少なくとも0.1を使用すべきである。ガス状アンモ
ニア1m3当り水0.05〜0.5、特に0.05〜0.25及びガス
状アンモニア1m3当り硫酸アンモニウム溶液0.1〜1.0
、特に0.1〜0.5を使用するのが特に有利であること
が判明した。
引き続き、中和した混合物を工程ｃ）で分離帯域内に導
入し、そこで両者の液相、粗製ラクタムと硫酸アンモニ
ウム水溶液を分離する。この分離は、例えば２相に分離
した後に簡単な抜き取り（デカンテーション）により又
は分離器を使用して実施することができる。勿論、この
場合には自発的圧力を保持するのが有利である。
入し、そこで両者の液相、粗製ラクタムと硫酸アンモニ
ウム水溶液を分離する。この分離は、例えば２相に分離
した後に簡単な抜き取り（デカンテーション）により又
は分離器を使用して実施することができる。勿論、この
場合には自発的圧力を保持するのが有利である。
軽い相は水含有粗製ラクタムを含有し、これを有利には
副生成物の形成を阻止するために冷却する。次いで、該
相をベンゼンで抽出しかつベンゼン溶液からカプロラク
タムを回収する。
副生成物の形成を阻止するために冷却する。次いで、該
相をベンゼンで抽出しかつベンゼン溶液からカプロラク
タムを回収する。
分離帯域内で分離した硫酸アンモニウム溶液は、有利に
は冷却することなく、蒸発器結晶化工程ｄ）に供給す
る、ここで減圧及び結晶した硫酸アンモニウムの分離下
に硫酸アンモニウム母液を得る。蒸発濃縮は、好ましく
は200〜800ミリバールで行う。この場合、水を硫酸アン
モニウム溶液が好ましくは72〜101℃の温度に達するま
で、蒸発させる。この場合、過飽和により硫酸アンモニ
ウムが晶出する。勿論、完全ではなく、常に中和の際に
生成する程の硫酸アンモニウムが晶出する程度に蒸発濃
縮する。その後、また蒸発すべき量の水を測定する。得
られた塩スラリーを分離装置、例えば濾過機又は遠心分
離器に供給する。
は冷却することなく、蒸発器結晶化工程ｄ）に供給す
る、ここで減圧及び結晶した硫酸アンモニウムの分離下
に硫酸アンモニウム母液を得る。蒸発濃縮は、好ましく
は200〜800ミリバールで行う。この場合、水を硫酸アン
モニウム溶液が好ましくは72〜101℃の温度に達するま
で、蒸発させる。この場合、過飽和により硫酸アンモニ
ウムが晶出する。勿論、完全ではなく、常に中和の際に
生成する程の硫酸アンモニウムが晶出する程度に蒸発濃
縮する。その後、また蒸発すべき量の水を測定する。得
られた塩スラリーを分離装置、例えば濾過機又は遠心分
離器に供給する。
こうして、硫酸アンモニウム母液が得られ、該母液を工
程ｅ）に基づき再び工程ａ）に戻す。勿論この場合に
は、硫酸アンモニウム母液に蒸発した水量に相当する量
の水を加えるのが好ましい。このためには、凝縮液、即
ち蒸発器又は結晶器から取り出された蒸気を使用するの
が有利である。ラクタムと一緒に分離された水量も補充
すべきである。いずれにせよ、中和の際に硫酸アンモニ
ウムが沈澱しないような程度の量の水を加えるべきであ
る。希釈水の最低水量は、硫酸アンモニウムの温度依存
性のために、中和の際に達成された温度並びに硫酸アン
モニウム溶液の所望の濃度に左右される。一般に、予測
される硫酸アンモニウム１部に対して希釈水１〜1.5倍
で十分である。
程ｅ）に基づき再び工程ａ）に戻す。勿論この場合に
は、硫酸アンモニウム母液に蒸発した水量に相当する量
の水を加えるのが好ましい。このためには、凝縮液、即
ち蒸発器又は結晶器から取り出された蒸気を使用するの
が有利である。ラクタムと一緒に分離された水量も補充
すべきである。いずれにせよ、中和の際に硫酸アンモニ
ウムが沈澱しないような程度の量の水を加えるべきであ
る。希釈水の最低水量は、硫酸アンモニウムの温度依存
性のために、中和の際に達成された温度並びに硫酸アン
モニウム溶液の所望の濃度に左右される。一般に、予測
される硫酸アンモニウム１部に対して希釈水１〜1.5倍
で十分である。
実施例 次に、実施例により本発明を詳細に説明する。尚、実施
例中に記載の重量部と容量部は、kgととの関係にあ
る。
例中に記載の重量部と容量部は、kgととの関係にあ
る。
実施例１ シクロヘキサノンオキシムの硫酸性転移混合物（カプロ
ラクタム42.7重量％及び硫酸57.3重量％から成る組成を
有する）12.4部を循環路内でまず濃度42.5重量％を有す
る硫酸アンモニウム溶液200部／時間と混合しかつ混合
管を通して導き、該管に直径4mmの120個のノズルを介し
てガス状アンモニア3220容量部を供給する。ガス状アン
モニアに、スプレーノズルを用いてアンモニアガス1m3
当り差圧２バールで水0.13を供給し、それにより直径
1mmの平均滴粒度の滴を形成する。中和帯域で、温度を9
0℃から100℃に高めかつpH値を4.5に調整する。自発的
圧力は１バールである。次いで、中和混合物を分離容器
に導入し、該分離容器内で１時間当り軽い相としてカプ
ロラクタム約68重量％を含有する水含有粗製カプロラク
タム3.80部及び重い相として濃縮した硫酸アンモニウム
溶液209.5部を相互に分離する。濃縮した硫酸アンモニ
ウム溶液を結晶／蒸発器を導き、かつ540mmHgの圧力で
１時間当り水4.8部を蒸発させる。この場合、溶液を90
℃に冷却し、その際過飽和及び結晶化が発生する。得ら
れた塩スラリーから遠心分離機で硫酸アンモニウム4.7
部を分離する。１時間当り硫酸アンモニウム母液200部
が残留し、該母液を水4.8部で希釈しかつ工程ａ）に戻
す。30日間の運転時間後に、なおガス状アンモニアに対
する供給開口の閉塞は観察することはできなかった。
ラクタム42.7重量％及び硫酸57.3重量％から成る組成を
有する）12.4部を循環路内でまず濃度42.5重量％を有す
る硫酸アンモニウム溶液200部／時間と混合しかつ混合
管を通して導き、該管に直径4mmの120個のノズルを介し
てガス状アンモニア3220容量部を供給する。ガス状アン
モニアに、スプレーノズルを用いてアンモニアガス1m3
当り差圧２バールで水0.13を供給し、それにより直径
1mmの平均滴粒度の滴を形成する。中和帯域で、温度を9
0℃から100℃に高めかつpH値を4.5に調整する。自発的
圧力は１バールである。次いで、中和混合物を分離容器
に導入し、該分離容器内で１時間当り軽い相としてカプ
ロラクタム約68重量％を含有する水含有粗製カプロラク
タム3.80部及び重い相として濃縮した硫酸アンモニウム
溶液209.5部を相互に分離する。濃縮した硫酸アンモニ
ウム溶液を結晶／蒸発器を導き、かつ540mmHgの圧力で
１時間当り水4.8部を蒸発させる。この場合、溶液を90
℃に冷却し、その際過飽和及び結晶化が発生する。得ら
れた塩スラリーから遠心分離機で硫酸アンモニウム4.7
部を分離する。１時間当り硫酸アンモニウム母液200部
が残留し、該母液を水4.8部で希釈しかつ工程ａ）に戻
す。30日間の運転時間後に、なおガス状アンモニアに対
する供給開口の閉塞は観察することはできなかった。
実施例２ 実施例１に記載と同様に操作したが、但しガス状アンモ
ニアにスプレーノズルを用いて２バールの圧力差でアン
モニアガス1m3当り23重量％の硫酸アンモニウム溶液0.2
6を加える。30日間の運転時間中に、ガス状アンモニ
アに対する供給開口の閉塞を観察することはできなかっ
た。
ニアにスプレーノズルを用いて２バールの圧力差でアン
モニアガス1m3当り23重量％の硫酸アンモニウム溶液0.2
6を加える。30日間の運転時間中に、ガス状アンモニ
アに対する供給開口の閉塞を観察することはできなかっ
た。
比較例１ 実施例１に記載と同様に操作したが、但しガス状アンモ
ニアを別に添加することなくノズル開口を介して供給し
た。この場合には、既に数分間の運転後に、ガス状アン
モニアの供給導管内の圧力は上昇を開始しかつ短時間後
には装置の運転を停止させねばならなかった、それとい
うのもアンモニア供給のための供給導管が晶出した硫酸
アンモニウムで閉塞されたからである。
ニアを別に添加することなくノズル開口を介して供給し
た。この場合には、既に数分間の運転後に、ガス状アン
モニアの供給導管内の圧力は上昇を開始しかつ短時間後
には装置の運転を停止させねばならなかった、それとい
うのもアンモニア供給のための供給導管が晶出した硫酸
アンモニウムで閉塞されたからである。
比較例２ 実施例１に記載と同様に操作したが、但しこの場合には
アンモニアガス流にアンモニア1m3当り水200gを120℃の
蒸気として加えた。この場合には、0.5時間後に、ガス
状アンモニアのための供給導管が晶出した硫酸アンモニ
ウムで閉塞されるために、装置の運転を停止しなければ
ならなかった。
アンモニアガス流にアンモニア1m3当り水200gを120℃の
蒸気として加えた。この場合には、0.5時間後に、ガス
状アンモニアのための供給導管が晶出した硫酸アンモニ
ウムで閉塞されるために、装置の運転を停止しなければ
ならなかった。
フロントページの続き (72)発明者 フーゴ、フクス ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、エゲルシュトラーセ、28
Claims (8)
- 【請求項１】ａ）反応混合物を、中和の際に固体の硫酸
アンモニウムが沈澱しないように選択した濃度を有す
る、戻された硫酸アンモニウム母液と混合し、 ｂ）高めた温度でガス状アンモニアを供給することによ
り中和し、 ｃ）硫酸アンモニウム水溶液から粗製ラクタムを分離
し、 ｄ）減圧下に硫酸アンモニウム溶液を蒸発濃縮しかつ硫
酸アンモニウム母液から結晶した硫酸アンモニウムを分
離し、 ｅ）硫酸アンモニウム母液を工程ａ）に戻すことより成
る、シクロヘキサノンオキシムを硫酸又はオレウムでベ
ックマン転移することにより得られた反応混合物を中和
する方法において、水又は硫酸アンモニウム水溶液を液
状形で細分して含有するガス状アンモニアを多数のノズ
ル開口を介して硫酸アンモニウム母液中の反応混合物の
溶液に供給することを特徴とする、シクロヘキサノンオ
キシムのベックマン転移により得られた反応混合物を中
和する方法 - 【請求項２】工程ａ）で反応混合物を５〜50倍量の戻さ
れた硫酸アンモニウム母液と混合する、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 - 【請求項３】ガス状アンモニアに1m3当たり水少なくと
も0.05又は硫酸アンモニウム水溶液少なくとも0.1
を液状形で細分して加える、特許請求の範囲第１項又は
第２項記載の方法。 - 【請求項４】ガス状アンモニアが水又は硫酸アンモニウ
ム水溶液を0.2〜2.0mmの滴粒度で含有する、特許請求の
範囲第１項から第３項までのいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項５】中和を自発的圧力下で80〜115℃の温度で
実施する、特許請求の範囲第１項から第４項までのいず
れか１項に記載の方法。 - 【請求項６】中和を３〜６のpH値まで実施する、特許請
求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項７】硫酸アンモニウム溶液を工程ｄ）で200〜8
00ミリバールの圧力下で72〜101℃の温度に冷却しなが
ら蒸発濃縮する、特許請求の範囲第１項から第６項まで
のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】硫酸アンモニウム溶液を工程ａ）に戻す前
に、水を５〜65:1の母液対水の比で加える、特許請求の
範囲第１項から第７項までのいずれか１項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3635363.9 | 1986-10-17 | ||
| DE19863635363 DE3635363A1 (de) | 1986-10-17 | 1986-10-17 | Verfahren zur neutralisation von reaktionsgemischen, die durch beckmann'sche umlagerung von cyclohexanonoxim erhalten worden sind |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63104956A JPS63104956A (ja) | 1988-05-10 |
| JPH0780836B2 true JPH0780836B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=6311920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62237598A Expired - Fee Related JPH0780836B2 (ja) | 1986-10-17 | 1987-09-24 | シクロヘキサノンオキシムのベックマン転移により得られた反応混合物を中和する方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4806638A (ja) |
| EP (1) | EP0264126B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0780836B2 (ja) |
| DE (2) | DE3635363A1 (ja) |
| ES (1) | ES2019612B3 (ja) |
| IN (1) | IN167450B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4132498A1 (de) * | 1991-09-30 | 1993-04-01 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von caprolactam durch beckmann'sche umlagerung von cyclohexanonoxim |
| DE4323192A1 (de) | 1993-07-10 | 1995-01-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Homo- und Copolymerisaten von Alk-1-enen |
| NL1005927C2 (nl) * | 1997-04-29 | 1998-11-02 | Dsm Nv | Werkwijze voor het winnen van caprolactam uit een geneutraliseerd omlegmengsel. |
| FR2786180B1 (fr) * | 1998-11-19 | 2001-11-23 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de traitement de lactames et procede de purification d'un lactame |
| CN105408313B (zh) * | 2013-07-26 | 2018-11-09 | Cap Iii 有限公司 | 一种工业规模回收己内酰胺和结晶硫酸铵的连续方法 |
| TWI882026B (zh) | 2019-11-11 | 2025-05-01 | 荷蘭商卡普三世責任有限公司 | 工業規模上用於生產ε-己內醯胺及硫酸銨之方法及設備 |
| CN115093354B (zh) * | 2022-06-29 | 2024-01-16 | 中国天辰工程有限公司 | 一种贝克曼重排反应合成己内酰胺的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2605261A (en) * | 1952-07-29 | method foe | ||
| DE1194863B (de) * | 1961-04-27 | 1965-06-16 | Basf Ag | Verfahren zur gleichzeitigen Gewinnung von reinem Ammoniumsulfat und reinen Lactamen aus Gemischen, die durch Beckmannsche Umlagerung von cycloaliphatischen Ketoximen mit Schwefelsaeure oder Oleum erhalten worden sind |
| US4138472A (en) * | 1976-11-10 | 1979-02-06 | Basf Aktiengesellschaft | Process for obtaining coarsely crystalline pure ammonium sulfate |
| DE2651195C3 (de) * | 1976-11-10 | 1985-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Gewinnung von grobkristallinem reinem Ammonsulfat |
-
1986
- 1986-10-17 DE DE19863635363 patent/DE3635363A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-09-24 JP JP62237598A patent/JPH0780836B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-14 IN IN736/MAS/87A patent/IN167450B/en unknown
- 1987-10-15 ES ES87115062T patent/ES2019612B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-15 EP EP87115062A patent/EP0264126B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-15 DE DE8787115062T patent/DE3767824D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-19 US US07/109,405 patent/US4806638A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4806638A (en) | 1989-02-21 |
| DE3767824D1 (de) | 1991-03-07 |
| JPS63104956A (ja) | 1988-05-10 |
| DE3635363A1 (de) | 1988-04-21 |
| ES2019612B3 (es) | 1991-07-01 |
| IN167450B (ja) | 1990-10-27 |
| EP0264126A2 (de) | 1988-04-20 |
| EP0264126A3 (en) | 1988-06-22 |
| EP0264126B1 (de) | 1991-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE536607C2 (sv) | Framställning av ammoniumfosfater | |
| JPH0780836B2 (ja) | シクロヘキサノンオキシムのベックマン転移により得られた反応混合物を中和する方法 | |
| CN105408313B (zh) | 一种工业规模回收己内酰胺和结晶硫酸铵的连续方法 | |
| JP2016064991A (ja) | 尿素製造プロセスにおける高純度尿素水溶液の製造方法 | |
| JPS6239559A (ja) | 尿素の製法 | |
| CN111470992A (zh) | 一种连续化合成甘氨酸的清洁工艺方法 | |
| US3264060A (en) | Simultaneous recovery of pure ammoni- um sulfate and pure lactams from re- arrangement mixtures of alicyclic ketoximes | |
| US4138472A (en) | Process for obtaining coarsely crystalline pure ammonium sulfate | |
| US4292043A (en) | Process for working up effluent containing ammonium sulphate | |
| CA2012669C (en) | Recovery of glycine and glauber's salt from waste crystal liquors | |
| TWI881040B (zh) | 工業規模的硫酸銨生產 | |
| US5202479A (en) | Process for preparing glycine | |
| EP3013748B1 (en) | Process and appparatus for producing ammonium sulfate crystals | |
| US2623814A (en) | Production of crystalline materials | |
| US3720758A (en) | Process for the continuous preparation of an aqueous solution of a hydroxylammonium salt | |
| JPS6230123B2 (ja) | ||
| US3996336A (en) | Purification of phosphoric acid | |
| CN1757599A (zh) | 一种生产硫铵的方法 | |
| US3197505A (en) | Process for the preparation of cyclohexanoneoxime from the oxidation products of cyclohexane | |
| US4348371A (en) | Process for the recovery of calcium salts from calcium hypochlorite process effluents | |
| US3534097A (en) | Manufacture of urea | |
| JP2954556B2 (ja) | グリシンの製造方法 | |
| JP2813026B2 (ja) | アルカンスルホン酸アルカリ塩の精製方法 | |
| PL231770B1 (pl) | Sposób wydzielania siarczanu amonu z roztworów powstałych w procesie produkcji kaprolaktamu | |
| JPH04210945A (ja) | グリシンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |