JPH0780975B2 - セラミックバインダー用α―メチルスチレン共重合体の製造方法 - Google Patents
セラミックバインダー用α―メチルスチレン共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0780975B2 JPH0780975B2 JP61078453A JP7845386A JPH0780975B2 JP H0780975 B2 JPH0780975 B2 JP H0780975B2 JP 61078453 A JP61078453 A JP 61078453A JP 7845386 A JP7845386 A JP 7845386A JP H0780975 B2 JPH0780975 B2 JP H0780975B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylstyrene
- producing
- weight
- ceramic binder
- copolymer
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、セラミックバインダー用として好適なα−メ
チルスチレン共重合体の製造方法に関する。詳しくは特
にドクターブレード法、カレンダー法によってフィルム
或はシート状のセラミック成形品を作る際に好適に用い
られるα−メチルスチレン共重合体の製造方法に関す
る。
チルスチレン共重合体の製造方法に関する。詳しくは特
にドクターブレード法、カレンダー法によってフィルム
或はシート状のセラミック成形品を作る際に好適に用い
られるα−メチルスチレン共重合体の製造方法に関す
る。
［従来の技術］ セラミック製品を製造する際に種々の成形法が知られて
いるが、比較的精密な構造体を製造する際には種々の有
機高分子化合物のバインダーを用いることが行われてい
る。バインダーとしては焼結前のセラミックの構造体の
成形が容易で、しかも構造体がある程度の強度を有し、
かつ焼結する際にバインダーがスムーズに分解飛散し、
焼結されたセラミック構造体中にバインダー及びその分
解物等が残存しないことが要請されており、この要請の
ため、従来、比較的熱分解性の良好なポリメタクリル酸
エステル系，ポリスチレン系の樹脂が広く用いられてい
る。
いるが、比較的精密な構造体を製造する際には種々の有
機高分子化合物のバインダーを用いることが行われてい
る。バインダーとしては焼結前のセラミックの構造体の
成形が容易で、しかも構造体がある程度の強度を有し、
かつ焼結する際にバインダーがスムーズに分解飛散し、
焼結されたセラミック構造体中にバインダー及びその分
解物等が残存しないことが要請されており、この要請の
ため、従来、比較的熱分解性の良好なポリメタクリル酸
エステル系，ポリスチレン系の樹脂が広く用いられてい
る。
［発明が解決すべき問題点］ ポリα−メチルスチレン系の樹脂は極めて熱分解性に優
れているが、比較的セラミック粉末とのなじみが不良で
あり、しかもポリα−メチルスチレン系の樹脂をバイン
ダーとして用いてセラミック構造体を作るとその構造体
はもろく、特にシート状、フィルム状のセラミック成形
品を作る際、成形物を巻取ることが不可能であるなどの
問題があった。
れているが、比較的セラミック粉末とのなじみが不良で
あり、しかもポリα−メチルスチレン系の樹脂をバイン
ダーとして用いてセラミック構造体を作るとその構造体
はもろく、特にシート状、フィルム状のセラミック成形
品を作る際、成形物を巻取ることが不可能であるなどの
問題があった。
上記問題を解決するためには、α−メチルスチレンとジ
アルキルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸な
どの極性基含有モノマー、さらにはブチルメタクリレー
ト或はブチルアクリレートなどのモノマーと共重合する
ことが考えられる。しかし、α−メチルスチレンは高重
合体を得るためにはアニオン重合を行う必要があるが、
通常の方法では上記極性基含有モノマー、ブチルメタク
リレート、ブチルアクリレートとは共重合体が得られな
いという問題があった。
アルキルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸な
どの極性基含有モノマー、さらにはブチルメタクリレー
ト或はブチルアクリレートなどのモノマーと共重合する
ことが考えられる。しかし、α−メチルスチレンは高重
合体を得るためにはアニオン重合を行う必要があるが、
通常の方法では上記極性基含有モノマー、ブチルメタク
リレート、ブチルアクリレートとは共重合体が得られな
いという問題があった。
［問題を解決するための手段］ 本発明者は、上記問題を解決する方法について鋭意検討
し、セラミックバインダー用に好適なα−メチルスチレ
ン共重合体を製造する方法を見い出し本発明を完成し
た。
し、セラミックバインダー用に好適なα−メチルスチレ
ン共重合体を製造する方法を見い出し本発明を完成し
た。
即ち、本発明に係るセラミックバインダー用α−メチル
スチレン共重合体の製造方法は、炭化水素溶剤の存在下
アニオン系重合開始剤を用いてα−メチルスチレンとα
−メチルスチレンに対して以下に示すモノマーの総和が
0.05重量比以下のN,N−ジアルキルアクリルアミドとア
クリル酸及び／又はメタクリル酸を共重合し、次いでα
−メチルスチレンの0.1重量比以上1.0重量比以下のブチ
ルメタクリレート及び／又はブチルアクリレートを添加
して重合反応を行うことを特徴とする。
スチレン共重合体の製造方法は、炭化水素溶剤の存在下
アニオン系重合開始剤を用いてα−メチルスチレンとα
−メチルスチレンに対して以下に示すモノマーの総和が
0.05重量比以下のN,N−ジアルキルアクリルアミドとア
クリル酸及び／又はメタクリル酸を共重合し、次いでα
−メチルスチレンの0.1重量比以上1.0重量比以下のブチ
ルメタクリレート及び／又はブチルアクリレートを添加
して重合反応を行うことを特徴とする。
本発明においてはα−メチルスチレンの一部をスチレン
或はその核置換誘導体に代替することが可能であり、そ
の比率は、α−メチルスチレンの30重量％未満とするの
が好ましく、それ以上では熱分解性が不良である。
或はその核置換誘導体に代替することが可能であり、そ
の比率は、α−メチルスチレンの30重量％未満とするの
が好ましく、それ以上では熱分解性が不良である。
本発明に用いられるN,N−ジアルキル（該アルキルは炭
素数１〜５の低級アルキル、好ましくはメチル、エチル
である。）アクリルアミドとアクリル酸及び／又はメタ
クリル酸はα−メチルスチレンの0.05重量比以下であ
り、好ましくは0.001〜0.03重量比である。0.05重量比
より多いとポリα−メチルスチレンのもつ易分解性の特
性が失われ好ましくなく、一方0.001重量比より少な過
ぎるとセラミックとのなじみの改良が不充分であり好ま
しくない。
素数１〜５の低級アルキル、好ましくはメチル、エチル
である。）アクリルアミドとアクリル酸及び／又はメタ
クリル酸はα−メチルスチレンの0.05重量比以下であ
り、好ましくは0.001〜0.03重量比である。0.05重量比
より多いとポリα−メチルスチレンのもつ易分解性の特
性が失われ好ましくなく、一方0.001重量比より少な過
ぎるとセラミックとのなじみの改良が不充分であり好ま
しくない。
本発明において、ブチルメタクリレート及び／又はブチ
ルアクリレートの量はα−メチルスチレンの0.1重量比
以上1.0重量比以下である。0.1重量比より少ないと構造
体のもろさに対する改善性が少なく、一方1.0重量比よ
りも多いとポリα−メチルスチレンの熱分解性が失われ
好ましくない。
ルアクリレートの量はα−メチルスチレンの0.1重量比
以上1.0重量比以下である。0.1重量比より少ないと構造
体のもろさに対する改善性が少なく、一方1.0重量比よ
りも多いとポリα−メチルスチレンの熱分解性が失われ
好ましくない。
本発明に用いられるアニオン系重合開始剤としては、好
ましくは有機リチウムが用いられ、中でもアルキルリチ
ウム、具体的にはｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリ
チウムなどが市場でも入手可能なものとして挙げられ
る。使用量は、特に制限はなく、共重合の組成及び分子
量によって適当な量が選ばれる。
ましくは有機リチウムが用いられ、中でもアルキルリチ
ウム、具体的にはｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリ
チウムなどが市場でも入手可能なものとして挙げられ
る。使用量は、特に制限はなく、共重合の組成及び分子
量によって適当な量が選ばれる。
本発明においては活性化剤としてはエチレングリコール
のジアルキルエーテル、ジエチレングリコールのジアル
キルエーテル、或はテトラヒドロフランなどのエーテル
類を使用することも可能である。
のジアルキルエーテル、ジエチレングリコールのジアル
キルエーテル、或はテトラヒドロフランなどのエーテル
類を使用することも可能である。
本発明において、重合媒体としては炭化水素溶媒、好ま
しくはα−メチルスチレン自身或いはベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、メチルシク
ロヘキサン、デカリン、テトラリン等の不活性溶媒が使
用できる。
しくはα−メチルスチレン自身或いはベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、メチルシク
ロヘキサン、デカリン、テトラリン等の不活性溶媒が使
用できる。
本発明においては、α−メチルスチレンとN,N−ジアル
キルアクリルアミドとアクリル酸及び／又はメタクリル
酸を共重合する際の温度は、特に制限はないが、実質的
に未反応単量体が存在しなくなる低温で行うことが好ま
しく、これによって、得られる共重合体の組成を定量的
に決定できる。そのための重合温度は通常５℃以下で、
−５℃〜−50℃が好ましく用いられる。
キルアクリルアミドとアクリル酸及び／又はメタクリル
酸を共重合する際の温度は、特に制限はないが、実質的
に未反応単量体が存在しなくなる低温で行うことが好ま
しく、これによって、得られる共重合体の組成を定量的
に決定できる。そのための重合温度は通常５℃以下で、
−５℃〜−50℃が好ましく用いられる。
さらに本発明では、α−メチルスチレンとN,N−ジアル
キルアクリルアミドとアクリル酸及び／又はメタクリル
酸を共重合した後にブチルメタクリレート及び／又はブ
チルアクリレートを添加して共重合反応を行うことを特
徴とする。添加速度は特に制限はないが、添加による発
熱が生じない程度が好ましく、この重合においても重合
温度は比較的低温で通常５℃以下が好ましい。
キルアクリルアミドとアクリル酸及び／又はメタクリル
酸を共重合した後にブチルメタクリレート及び／又はブ
チルアクリレートを添加して共重合反応を行うことを特
徴とする。添加速度は特に制限はないが、添加による発
熱が生じない程度が好ましく、この重合においても重合
温度は比較的低温で通常５℃以下が好ましい。
各共重合において重合時間の制限はないが、希望とする
単量体の変化率と重合温度によって数分〜数十時間が適
当である。
単量体の変化率と重合温度によって数分〜数十時間が適
当である。
重合反応終了後は、アニオン重合の失活剤（アルコール
類、水、エポキシ化合物等）で処理され、次いで必要に
応じ不活性溶媒を蒸留、水蒸気蒸留で留去したり、多量
のメタノール中に投じることで共重合体を沈降分離する
ことも可能である。
類、水、エポキシ化合物等）で処理され、次いで必要に
応じ不活性溶媒を蒸留、水蒸気蒸留で留去したり、多量
のメタノール中に投じることで共重合体を沈降分離する
ことも可能である。
［発明の効果］ 本発明の方法を実施することにより、セラミックバイン
ダー用として好適なセラミック粉末とのなじみがよくか
つ成型性のよいセラミック構造体を作る熱分解性共重合
体を得ることができ、工業的に極めて価値がある。
ダー用として好適なセラミック粉末とのなじみがよくか
つ成型性のよいセラミック構造体を作る熱分解性共重合
体を得ることができ、工業的に極めて価値がある。
［実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。
実施例１ α−メチルスチレン35ml、トルエン100ml、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル0.5ml、N,N−ジメチルアク
リルアミド0.5ml、メタクリル酸0.1mlを加え、室温でリ
ビングポリマーによる着色がみられるまでｎ−ブチルリ
チウムを添加し、着色がみられた後さらに1mmolを添加
した後に−５℃として２時間重合を行った。α−メチル
スチレンリビングポリマー溶液にｎ−ブチルメタクリレ
ート15mlを約３分で添加し、−５℃のまま２時間重合を
行った後メタノール1mlを添加して失活させた。大量の
メタノールに投じて得られた共重合体を乾燥させた重量
は42gであった。N,N−ジメチルアクリルアミド、メタク
リル酸及びｎ−ブチルメタクリレートの含量は各々1.1
重量％、0.2重量％、31.6重量％であり、30℃トルエン
溶液での極限粘度は0.48であった。また得られたポリマ
ーの軟化点は125℃であった。
グリコールジメチルエーテル0.5ml、N,N−ジメチルアク
リルアミド0.5ml、メタクリル酸0.1mlを加え、室温でリ
ビングポリマーによる着色がみられるまでｎ−ブチルリ
チウムを添加し、着色がみられた後さらに1mmolを添加
した後に−５℃として２時間重合を行った。α−メチル
スチレンリビングポリマー溶液にｎ−ブチルメタクリレ
ート15mlを約３分で添加し、−５℃のまま２時間重合を
行った後メタノール1mlを添加して失活させた。大量の
メタノールに投じて得られた共重合体を乾燥させた重量
は42gであった。N,N−ジメチルアクリルアミド、メタク
リル酸及びｎ−ブチルメタクリレートの含量は各々1.1
重量％、0.2重量％、31.6重量％であり、30℃トルエン
溶液での極限粘度は0.48であった。また得られたポリマ
ーの軟化点は125℃であった。
比較例１ 実施例１においてｎ−ブチルメタクリレートをα−メチ
ルスチレンと同時に仕込んだ他は同じ条件で重合を行っ
たところポリマーは得られなかった。
ルスチレンと同時に仕込んだ他は同じ条件で重合を行っ
たところポリマーは得られなかった。
実施例２ ｎ−ブチルメタクリレート15mlのかわりにiso−ブチル
メタクリレート15mlを用いたことのみ異ならせて実施例
１と同様に実験した。ポリマーの収率は全モノマーに対
して94重量％であり、極限粘度は0.45、N,N−ジメチル
アクリルアミド、メタクリル酸及びiso−ブチルメタク
リレートの含量は各々1.0重量％、0.2重量％、31.8重量
％であった。また得られたポリマーの軟化点は130℃で
あった。
メタクリレート15mlを用いたことのみ異ならせて実施例
１と同様に実験した。ポリマーの収率は全モノマーに対
して94重量％であり、極限粘度は0.45、N,N−ジメチル
アクリルアミド、メタクリル酸及びiso−ブチルメタク
リレートの含量は各々1.0重量％、0.2重量％、31.8重量
％であった。また得られたポリマーの軟化点は130℃で
あった。
比較例２ ｎ−ブチルメタクリレート15mlを添加しない他は実施例
１と同様に実験した。得られたポリマーの軟化点は230
℃であった。
１と同様に実験した。得られたポリマーの軟化点は230
℃であった。
試験例 実施例１および２の共重合体について各々10gを、トル
エン30mlに溶解し、アルミナ（粒径２μｍ）30gと混練
したところ、いずれもよく分散し均一のスラリーとなっ
た。また溶媒を除去後、この構造体は80℃以上で成型が
可能であった。
エン30mlに溶解し、アルミナ（粒径２μｍ）30gと混練
したところ、いずれもよく分散し均一のスラリーとなっ
た。また溶媒を除去後、この構造体は80℃以上で成型が
可能であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 297/02 ＭＲＤ
Claims (3)
- 【請求項１】炭化水素溶剤の存在下アニオン系重合開始
剤を用いてα−メチルスチレンとα−メチルスチレンに
対して以下に示すモノマーの総和が0.05重量比以下のN,
N−ジアルキルアクリルアミドとアクリル酸及び／又は
メタクリル酸を共重合し、次いでα−メチルスチレンの
0.1重量比以上1.0重量比以下のブチルメタクリレート及
び／又はブチルアクリレートを添加して重合反応を行う
ことを特徴とするセラミックバインダー用α−メチルス
チレン共重合体の製造方法。 - 【請求項２】重合反応が実質的に未反応単量体が存在し
なくなる低温で行われることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載のセラミックバインダー用α−メチルスチ
レン共重合体の製造方法。 - 【請求項３】重合反応が５℃以下で行われることを特徴
とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載のセラミッ
クバインダー用α−メチルスチレン共重合体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61078453A JPH0780975B2 (ja) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | セラミックバインダー用α―メチルスチレン共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61078453A JPH0780975B2 (ja) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | セラミックバインダー用α―メチルスチレン共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62235307A JPS62235307A (ja) | 1987-10-15 |
| JPH0780975B2 true JPH0780975B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=13662454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61078453A Expired - Lifetime JPH0780975B2 (ja) | 1986-04-04 | 1986-04-04 | セラミックバインダー用α―メチルスチレン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0780975B2 (ja) |
-
1986
- 1986-04-04 JP JP61078453A patent/JPH0780975B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62235307A (ja) | 1987-10-15 |
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