JPH0784438B2 - ２−メチルインドリンの製造方法 - Google Patents
２−メチルインドリンの製造方法Info
- Publication number
- JPH0784438B2 JPH0784438B2 JP61086391A JP8639186A JPH0784438B2 JP H0784438 B2 JPH0784438 B2 JP H0784438B2 JP 61086391 A JP61086391 A JP 61086391A JP 8639186 A JP8639186 A JP 8639186A JP H0784438 B2 JPH0784438 B2 JP H0784438B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylindoline
- methylindole
- catalyst
- raney
- cobalt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- QRWRJDVVXAXGBT-UHFFFAOYSA-N 2-Methylindoline Chemical compound C1=CC=C2NC(C)CC2=C1 QRWRJDVVXAXGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- BHNHHSOHWZKFOX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1H-indole Chemical compound C1=CC=C2NC(C)=CC2=C1 BHNHHSOHWZKFOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 18
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical class [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- ZJHBAERTGJSGHX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1h-indole Chemical compound C1CCCC2NC(C)CC21 ZJHBAERTGJSGHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FIRXFHJQGIIJDB-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3-dihydroindole Chemical compound C1=CC=C2N(C)CCC2=C1 FIRXFHJQGIIJDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical class [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Ni] Chemical compound [Ti].[Ni] HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical class [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical class [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、２−メチルインドリンの製造方法に関するも
のである。
のである。
近年、２−メチルインドリンは電子写真用感光体の有機
系光導電性物質合成の中間化合物として注目されてきて
いる。
系光導電性物質合成の中間化合物として注目されてきて
いる。
従来の技術 ２−メチルインドールを接触還元して２−メチルインド
リンを得るには、次の方法が知られている。
リンを得るには、次の方法が知られている。
銅クロマイト触媒を使用する方法。（H.Adkins,eta
l,J.Am.Chem.Soc.,63,1563,（1941）） ラネーニッケル触媒を使用する方法。（W.E.Nolan
d,etal,J.Org,Chem.,25,1525,（1960）） ニッケル−チタン触媒を使用し、銅、コバルト、カ
ドミウム、鉄等の塩を添加して行う方法。（USSR579,27
0） の方法の銅クロマイト触媒は、反応温度が190℃前後
と高温が必要な上、副反応が多く、収率は満足いくもの
ではない。の方法のラネーニッケル触媒で還元する方
法は、比較的低温で反応するが、選択性が悪く、インド
ール環が完全に水添された２−メチルオクタヒドロイン
ドールが大量に副生し、目的とする２−メチルインドリ
ンの収率は低いものしか得られていない。のニッケル
−チタン触媒を使用する方法は、２−メチルインドリン
の収率はほぼ満足できるものであるが触媒の入手が難し
く、また第三物質を添加する必要があるなど、工業的に
２−メチルインドリンを製造するに際し、充分なものと
はいえない。
l,J.Am.Chem.Soc.,63,1563,（1941）） ラネーニッケル触媒を使用する方法。（W.E.Nolan
d,etal,J.Org,Chem.,25,1525,（1960）） ニッケル−チタン触媒を使用し、銅、コバルト、カ
ドミウム、鉄等の塩を添加して行う方法。（USSR579,27
0） の方法の銅クロマイト触媒は、反応温度が190℃前後
と高温が必要な上、副反応が多く、収率は満足いくもの
ではない。の方法のラネーニッケル触媒で還元する方
法は、比較的低温で反応するが、選択性が悪く、インド
ール環が完全に水添された２−メチルオクタヒドロイン
ドールが大量に副生し、目的とする２−メチルインドリ
ンの収率は低いものしか得られていない。のニッケル
−チタン触媒を使用する方法は、２−メチルインドリン
の収率はほぼ満足できるものであるが触媒の入手が難し
く、また第三物質を添加する必要があるなど、工業的に
２−メチルインドリンを製造するに際し、充分なものと
はいえない。
発明が解決すべき問題点 本発明は、２−メチルインドールを接触還元して２−メ
チルインドリンを製造するに際して、前記問題点を解決
し、工業的に容易に２−メチルインドリンを製造する方
法を提供するものである。
チルインドリンを製造するに際して、前記問題点を解決
し、工業的に容易に２−メチルインドリンを製造する方
法を提供するものである。
問題点を解決する為の手段 すなわち、本発明は、２−メチルインドールをラネーコ
バルト触媒の存在下、水素還元することを特徴とする２
−メチルインドリンの製造方法である。
バルト触媒の存在下、水素還元することを特徴とする２
−メチルインドリンの製造方法である。
本発明で使用されるラネーコバルト触媒は、一般に市販
されているものでよく、コバルトとアルミニウムからな
るラネー合金の微粉末をアルカリ水溶液中に投入し、加
熱してアルミニウムをアルカリ水溶液中に溶出し、その
後充分に水洗して得たものである。（このようなラネー
合金の活性化の手段を「展開」と呼ぶ）また、コバルト
を主成分とするラネー触媒であれば他種金属を少量含む
ものであっても良い。たとえば、コバルト30％、マンガ
ン3.5％、アルミニウム66.5％からなるラネー合金が市
販されている。これをアルカリ水溶液中で展開して得た
ラネーコバルト触媒は２−メチルインドリンの製造にお
いて、コバルトのみのラネー触媒よりもむしろ良い結果
を与えることが見いだされた。
されているものでよく、コバルトとアルミニウムからな
るラネー合金の微粉末をアルカリ水溶液中に投入し、加
熱してアルミニウムをアルカリ水溶液中に溶出し、その
後充分に水洗して得たものである。（このようなラネー
合金の活性化の手段を「展開」と呼ぶ）また、コバルト
を主成分とするラネー触媒であれば他種金属を少量含む
ものであっても良い。たとえば、コバルト30％、マンガ
ン3.5％、アルミニウム66.5％からなるラネー合金が市
販されている。これをアルカリ水溶液中で展開して得た
ラネーコバルト触媒は２−メチルインドリンの製造にお
いて、コバルトのみのラネー触媒よりもむしろ良い結果
を与えることが見いだされた。
本発明の方法は無溶媒でも溶媒中でも行われるが、使用
される溶媒としては、アルコール類、エステル類、エー
テル類、炭化水素類などの内からラネー触媒で水素添加
を受けない溶媒であれば、何れでも使用可能である。特
にメタノール、エタノール、イソプロパノール等の低級
アルコールが本発明の方法には好適である。
される溶媒としては、アルコール類、エステル類、エー
テル類、炭化水素類などの内からラネー触媒で水素添加
を受けない溶媒であれば、何れでも使用可能である。特
にメタノール、エタノール、イソプロパノール等の低級
アルコールが本発明の方法には好適である。
次に、本発明を実施する際の水素還元条件について説明
する。まずラネーコバルト触媒の使用量は、原料の２−
メチルインドールに対し３〜50重量％の範囲で使用すれ
ば良く、好ましくは10〜30重量％の使用が望ましい。反
応水素圧力は比較的高圧のほうが好ましく50〜150kg/cm
2での反応が２−メチルインドリンの選択生成率に良い
結果を与える。したがって本発明の方法は、オートクレ
ーブ中で実施する必要がある。反応温度は50〜250℃で
行われるが、特に70ないし150℃の範囲の温度で実施す
ることが好ましい。反応温度が低すぎる場合には反応完
結の所要時間がいたずらに長くかかり、また反応温度が
高すぎる場合には副反応が生起しやすく、２−メチルイ
ンドリンの収率は低下する。
する。まずラネーコバルト触媒の使用量は、原料の２−
メチルインドールに対し３〜50重量％の範囲で使用すれ
ば良く、好ましくは10〜30重量％の使用が望ましい。反
応水素圧力は比較的高圧のほうが好ましく50〜150kg/cm
2での反応が２−メチルインドリンの選択生成率に良い
結果を与える。したがって本発明の方法は、オートクレ
ーブ中で実施する必要がある。反応温度は50〜250℃で
行われるが、特に70ないし150℃の範囲の温度で実施す
ることが好ましい。反応温度が低すぎる場合には反応完
結の所要時間がいたずらに長くかかり、また反応温度が
高すぎる場合には副反応が生起しやすく、２−メチルイ
ンドリンの収率は低下する。
本発明の方法によって２−メチルインドールの水素添加
反応を行った場合、反応所要時間は１ないし６時間を要
する。そして２−メチルインドールの転化率が80％程度
の場合、２−メチルインドリンの実収率は約75％、転化
した２−メチルインドールに対する選択生成率は約98％
もの高率で２−メチルインドリンを得ることが出来る。
副生成物としてはインドール環が完全に水添された２−
メチルオクタヒドロインドールが生成してくるが、２−
メチルインドールの転化率を80％以上に上げた場合に
は、当然その生成量が多くなり、２−メチルインドリン
の選択生成率は減少する。未反応の２−メチルインドー
ルの分離回収は蒸留法や塩基性の差を利用する方法で容
易に行われるので、工業的に実施の場合は転化率を80％
以下におさえて反応し、未反応の２−メチルインドール
は次回の原料として利用していくのが有利な方法であ
る。
反応を行った場合、反応所要時間は１ないし６時間を要
する。そして２−メチルインドールの転化率が80％程度
の場合、２−メチルインドリンの実収率は約75％、転化
した２−メチルインドールに対する選択生成率は約98％
もの高率で２−メチルインドリンを得ることが出来る。
副生成物としてはインドール環が完全に水添された２−
メチルオクタヒドロインドールが生成してくるが、２−
メチルインドールの転化率を80％以上に上げた場合に
は、当然その生成量が多くなり、２−メチルインドリン
の選択生成率は減少する。未反応の２−メチルインドー
ルの分離回収は蒸留法や塩基性の差を利用する方法で容
易に行われるので、工業的に実施の場合は転化率を80％
以下におさえて反応し、未反応の２−メチルインドール
は次回の原料として利用していくのが有利な方法であ
る。
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
実施例 １ 上下撹拌式200mlオートクレーブに２−メチルインドー
ル20g、メタノール90ml、ラネーコバルト触媒4.0g（川
研ファインケミカル株式会社製ODHT−60;コバルトとア
ルミニウムの比が1:1であるラネー合金を60℃で展開し
た触媒）を入れ、密閉して水素置換後、水素初圧100kg/
cm2を充填し、100℃に加熱しながら5.5時間撹拌した。
反応終了後冷却してから触媒を濾過し、反応液をガスク
ロマトグラフィーで分析した。その結果は、２−メチル
インドール20.1％、２−メチルインドリン74.3％、２−
メチルオクタヒドロインドール3.9％であり、これより
計算すると２−メチルインドールの転化率79.9％を基準
とする２−メチルインドリンの選択生成率は95％であっ
た。
ル20g、メタノール90ml、ラネーコバルト触媒4.0g（川
研ファインケミカル株式会社製ODHT−60;コバルトとア
ルミニウムの比が1:1であるラネー合金を60℃で展開し
た触媒）を入れ、密閉して水素置換後、水素初圧100kg/
cm2を充填し、100℃に加熱しながら5.5時間撹拌した。
反応終了後冷却してから触媒を濾過し、反応液をガスク
ロマトグラフィーで分析した。その結果は、２−メチル
インドール20.1％、２−メチルインドリン74.3％、２−
メチルオクタヒドロインドール3.9％であり、これより
計算すると２−メチルインドールの転化率79.9％を基準
とする２−メチルインドリンの選択生成率は95％であっ
た。
実施例 ２ 実施例１において、触媒を代えてマンガン入りラネーコ
バルト触媒4.0g（川研ファインケミカル株式会社製OFT
−55;コバルト30％、マンガン3.5％、アルミニウム66.5
％のラネー合金を55℃で展開して得た触媒）を使用し、
他の反応条件は実施例１とまったく同様に反応させた。
反応終了液の分析結果は、２−メチルインドール24.0
％、２−メチルインドリン74.8％、２−メチルオクタヒ
ドロインドール1.2％であり、２−メチルインドリンの
選択生成率は98％であった。
バルト触媒4.0g（川研ファインケミカル株式会社製OFT
−55;コバルト30％、マンガン3.5％、アルミニウム66.5
％のラネー合金を55℃で展開して得た触媒）を使用し、
他の反応条件は実施例１とまったく同様に反応させた。
反応終了液の分析結果は、２−メチルインドール24.0
％、２−メチルインドリン74.8％、２−メチルオクタヒ
ドロインドール1.2％であり、２−メチルインドリンの
選択生成率は98％であった。
実施例 ３ 回転撹拌式２オートクレーブに２−メチルインドール
200g、メタノール900ml、OFT−55触媒40gを入れ、水素
圧80kg/cm2、反応温度100℃で４時間撹拌した。反応液
の分析結果は、２−メチルインドール20.1％、２−メチ
ルインドリン73.2％、２−メチルオクタヒドロインドー
ル2.6％であった。これを精留して沸点110〜120℃/12mm
Hgの留分の２−メチルインドリン133.8gを得た。（純度
98.9％、選択収率82％） 実施例 ４ 実施例３とまったく同様に反応を行い、２−メチルイン
ドール20.6％、２−メチルインドリン74.5％、２−メチ
ルオクタヒドロインドール2.8％を含有する反応液を得
た。メタノールを留去後トルエン250mlに溶解し、35％
塩酸水溶液120gと水500mlを加えてよく撹拌した。静置
後分液してトルエン層を採取し、このトルエン層より未
反応の２−メチルインドール40gを回収した。水層の方
には48％苛性ソーダ溶液110gを加え、強アルカリ性とし
てからトルエン250mlで抽出した。トルエン溶液を35％
塩酸水溶液5gを含む水250mlで再び処理してからトルエ
ンを減圧下蒸発除去すれば、残渣として２−メチルイン
ドリン136gが得られた。（純度98.0％、選択収率83％） 発明の効果 本発明の方法により、２−メチルインドリンを工業的に
容易に、収率よく製造することが可能になった。
200g、メタノール900ml、OFT−55触媒40gを入れ、水素
圧80kg/cm2、反応温度100℃で４時間撹拌した。反応液
の分析結果は、２−メチルインドール20.1％、２−メチ
ルインドリン73.2％、２−メチルオクタヒドロインドー
ル2.6％であった。これを精留して沸点110〜120℃/12mm
Hgの留分の２−メチルインドリン133.8gを得た。（純度
98.9％、選択収率82％） 実施例 ４ 実施例３とまったく同様に反応を行い、２−メチルイン
ドール20.6％、２−メチルインドリン74.5％、２−メチ
ルオクタヒドロインドール2.8％を含有する反応液を得
た。メタノールを留去後トルエン250mlに溶解し、35％
塩酸水溶液120gと水500mlを加えてよく撹拌した。静置
後分液してトルエン層を採取し、このトルエン層より未
反応の２−メチルインドール40gを回収した。水層の方
には48％苛性ソーダ溶液110gを加え、強アルカリ性とし
てからトルエン250mlで抽出した。トルエン溶液を35％
塩酸水溶液5gを含む水250mlで再び処理してからトルエ
ンを減圧下蒸発除去すれば、残渣として２−メチルイン
ドリン136gが得られた。（純度98.0％、選択収率83％） 発明の効果 本発明の方法により、２−メチルインドリンを工業的に
容易に、収率よく製造することが可能になった。
Claims (3)
- 【請求項１】２−メチルインドールをラネーコバルト触
媒の存在下、水素還元することを特徴とする２−メチル
インドリンの製造方法。 - 【請求項２】ラネーコバルト触媒が、コバルトとアルミ
ニウムから成るラネー合金から得られたものである特許
請求の範囲第一項記載の製造方法。 - 【請求項３】ラネーコバルト触媒が、コバルトとマンガ
ンとアルミニウムから成るラネー合金から得られたもの
である特許請求の範囲第一項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61086391A JPH0784438B2 (ja) | 1986-04-15 | 1986-04-15 | ２−メチルインドリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61086391A JPH0784438B2 (ja) | 1986-04-15 | 1986-04-15 | ２−メチルインドリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62242661A JPS62242661A (ja) | 1987-10-23 |
| JPH0784438B2 true JPH0784438B2 (ja) | 1995-09-13 |
Family
ID=13885573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61086391A Expired - Fee Related JPH0784438B2 (ja) | 1986-04-15 | 1986-04-15 | ２−メチルインドリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0784438B2 (ja) |
-
1986
- 1986-04-15 JP JP61086391A patent/JPH0784438B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62242661A (ja) | 1987-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6319505B2 (ja) | ||
| JPH0784438B2 (ja) | ２−メチルインドリンの製造方法 | |
| JPH0649008A (ja) | ケト酸の製造方法 | |
| EP0126470B1 (en) | Process for the preparation of tamoxifen | |
| JPS63264568A (ja) | インドリン類の製造方法 | |
| US6403843B1 (en) | Process for the preparation of 1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethanol | |
| US4910343A (en) | Nitroamines | |
| JPH0798801B2 (ja) | インドリン類の製造方法 | |
| TW436474B (en) | Process for the preparation of isopropyl-methyl-[2-(3-n-propoxyphenoxy)ethyl]amine | |
| JP3959178B2 (ja) | ヒドラジン誘導体の製造方法、その中間体および中間体の製造方法 | |
| CN114213323B (zh) | 一种盐酸丙卡特罗的合成新工艺 | |
| JP2516222B2 (ja) | ４−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサノ−ルの製造方法 | |
| CN108329248B (zh) | 2-甲基吲哚啉的制备方法 | |
| EP0286991B1 (en) | Process for preparing fluorine-substituted alicyclic diols | |
| JPS5927869A (ja) | ４−オキソ−４，５，６，７−テトラヒドロインド−ルの製造方法 | |
| JP2004131439A (ja) | ２，５−ジ置換シクロペンタノン化合物及び２，５−ジ置換シクロペンタノール化合物の製造方法。 | |
| JPH09143158A (ja) | ２−アルキルインドリンの製造方法 | |
| JP2736916B2 (ja) | シベトンの製造法 | |
| JPH05339236A (ja) | ２，３−ジアミノピリジン類の製造方法 | |
| IE911014A1 (en) | Method for producing 4-(2'-methoxyethyl) phenol | |
| JPH08109170A (ja) | ヘキサヒドロピリダジンの製造方法 | |
| JPH0399063A (ja) | ５，６，７，８―テトラヒドロキノリンの製造方法 | |
| CN119735494A (zh) | 一种2,6二甲基-2,3-二氢-1-茚酮的合成方法 | |
| JP2727359B2 (ja) | ４，４′―ジフルオロジベンジルアミンおよびその製法 | |
| JP2960704B2 (ja) | アミン類およびジアミン類の合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |