JPH0786082B2

JPH0786082B2 - 抗菌性処理剤および抗菌性処理方法

Info

Publication number: JPH0786082B2
Application number: JP63329215A
Authority: JP
Inventors: 裕朗谷口
Original assignee: Dow Corning Asia Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1988-12-28
Filing date: 1988-12-28
Publication date: 1995-09-20
Anticipated expiration: 2010-09-20
Also published as: JPH02178204A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、被処理物に抗菌性を付与するための抗菌性処
理剤、並びにこの抗菌性処理剤を好適に適用するための
抗菌性処理方法に関する。

〔技術的背景〕

一般に、人間生活における衣と住の環境に対して微生物
による種々の危害があることが知られている。特に近
年、ビルなどにおける空調設備の普及および建築物の密
室化により作り出される温湿度環境は、微生物の恰好の
住処となっている。そしてこれらの微生物は、壁材、家
具類、台所用家具、風呂場の壁や窓枠、壁紙などの紙
類、衣類や寝具類などの繊維製品など様々なものを変
質、劣化、腐食させるのみでなく、そこに居住する人間
に対してもアレルギーなどの疾患の原因ともなってい
る。このような事情から、最近においては、微生物によ
る危害を有効に防止することのできる手段を求める要請
が大きくなっている。

従来、微生物による危害を防止するための防菌防黴手段
としては、化学的な薬剤すなわち防菌防黴剤を使用する
手段が知られており、具体的には各種のハロゲン化物、
アルコール類、フェノール類、ジフェニル類、ジフェニ
ルジケトン類、ジフェニルエーテル類、カルボン酸類、
酸アミド類、複素環式化合物、アミジンおよびグアニジ
ン類、金属イオンおよび有機金属化合物、界面活性剤な
どが防菌防黴剤として知られている。これらは、対象物
に含浸、塗布、噴霧するなどの方法によって使用され
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

このような防菌防黴剤を使用する方法においては、用い
る防菌防黴剤が高い抗菌効果を有すること、防菌効果に
大きな耐久性があること、人体および環境に対する安全
性が高いことなどが重要な条件として挙げられるが、従
来の防菌防黴剤は、例えば優れた抗菌性および安全性を
示すが、対象物に対する付着性の耐久性が必ずしも十分
とはいえない欠点を有するなど、すべての要求を十分に
満足するものではない。

このような技術的背景下において、特定の抗菌剤とアミ
ノ官能性ポリシロキサンとよりなる水性組成物によれ
ば、比較的良好な抗菌効果の耐久性が得られることが判
明した。しかしながら、この技術において、アミノ官能
性ポリシロキサンが安定に分散された状態の組成物を得
るためには、当該アミノ官能性ポリシロキサンを適宜の
界面活性剤を用いて予め乳化させておくことが必要であ
るところ、この界面活性剤の存在のために、抗菌剤と当
該アミノ官能性ポリシロキサンとの反応または被処理物
に対するそれらの被処理物に対する付着が必ずしも十分
に達成されず、その結果、被処理物に付与された当該組
成物の耐久性がなお不十分であり、繰り返してなされる
洗濯処理あるいは摩擦によって徐々に抗菌効果が失われ
る、という問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は、対象物に対する付着性の耐久性が大きくて繰
り返して洗浄に付された場合あるいは水その他に継続的
に接触される場合であっても、優れた抗菌効果が長時間
にわたって維持される抗菌性処理剤を提供することを目
的とする。

本発明の他の目的は、当該抗菌性処理剤を適用するに際
し、その各成分による所期の反応あるいは作用が十分に
達成され、その結果、優れた抗菌効果の耐久性が得られ
る抗菌性処理方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の抗菌性処理剤は、下記成分（ａ）と、成分
（ｂ）と、成分（ｃ）とよりなり、被処理物に対し、そ
の単位重量当たり、有効成分として成分（ａ）が0.05％
以上、成分（ｂ）が0.1〜10％並びに成分（ｃ）が0.000
1〜10％となる割合で付与されることを特徴とする。

成分（ａ）：オルガノシリコン第４アンモニウム塩から
選ばれた抗菌剤成分（ｂ）：式｛式中、Ｄは（Ｒ′は水素原子または炭素原子数１〜６の１価炭化水
素基を、Ｒ″は炭素原子数１〜６の２価炭化水素基を表
わし、ｍは０または１である。）を、Ｒは炭素原子数１
〜６の１価炭化水素基を、Ｘは水酸基または炭素原子数
１〜６のアルコキシ基を表わし、ａ、ｂおよびｃはそれ
ぞれ０＜ａ≦３、０≦ｂ≦３および０＜ｃ≦３でかつ０
＜（ａ＋ｂ＋ｃ）＜４であり、Ｄ基およびＸ基がそれぞ
れ１分子中に少なくとも１つ存在する。｝で表わされるアミノ官能性ポリシロキサン成分（ｃ）：有機チタン酸エステル類から選ばれた有機
金属化合物本発明の抗菌性処理方法は、被処理物に対し、その単位
重量当たり、前記成分（ａ）を有効成分として0.05％以
上となる割合で吸着させ、その後、湿潤条件下におい
て、前記成分（ｂ）および前記成分（ｃ）を、被処理物
に対し、その単位重量当たり、有効成分として成分
（ｂ）が0.1〜10％並びに成分（ｃ）が0.0001〜10％と
なる割合で吸着させることを特徴とする。

または被処理物に対し、その単位重量当たり、前記成分
（ｂ）および前記成分（ｃ）を有効成分として成分
（ｂ）が0.1〜10％並びに成分（ｃ）が0.0001〜10％と
なる割合で吸着させ、その後、湿潤条件下において、前
記成分（ａ）を、被処理物に対し、その単位重量当た
り、有効成分として0.05％以上となる割合で吸着させる
ことを特徴とする。

〔発明の作用および効果〕

本発明の抗菌性処理剤は、これを、例えば木綿、絹、羊
毛などの天然繊維、ポリエステル、ポリアミド、ポリア
クリロニトリルなどの合成繊維、天然皮革、合成皮革、
木材、紙、不織布、天然ゴム、合成ゴム、プラスチッ
ク、セラミック、金属などよりなる対象物を被処理物と
して、その表面に吸着あるいは付着させるよう処理し、
更に必要に応じて熱処理することにより、当該被処理物
に優れた抗菌効果を付与することができ、しかも当該抗
菌効果の耐久性がきわめて優れている。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明に係る抗菌性処理剤は、特定の抗菌剤よりなる成
分（ａ）と、特定のアミノ官能性ポリシロキサンよりな
る成分（ｂ）と、更に特定の有機金属化合物よりなる成
分（ｃ）とよりなるものである。

本発明においては、成分（ａ）の抗菌剤として、オルガ
ノシリコン第４アンモニウム塩が用いられる。上記のオ
ルガノシリコン第４アンモニウム塩は、下記一般式
（Ｉ）で表わされる公知のものであり、通常アルコール
溶液として市販されている。

一般式（Ｉ） R¹ ₃N⁺R²SiR³ _kX′_3-k・Ｙ^- 式中Ｘ′はハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基など
の加水分解可能な基であり、Ｙは塩素または臭素などの
ハロゲン原子である。Ｒ¹は炭素原子数が１〜22の１価
の脂肪族炭化水素基であり、特に３つのＲ¹のうちの２
つがメチル基で他の１つが炭素原子数が８〜22のアルキ
ル基であることが好ましい。Ｒ²は２価の炭化水素基で
あり、特に炭素原子数が２〜４のアルキレン基または−
CH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂−であることが好ましい。Ｒ³はメチ
ル基のような低級アルキル基、フェニル基またはCF₃CH₂
CH₂基である。ｋは０、１または２を表わし、好ましく
は０である。

以上のようなオルガノシリコン第４アンモニウム塩のう
ち、特に次式で表わされるものが好ましい。

（式中Ｒ⁴は炭素原子数が８〜22のアルキル基を表わ
す。）以上のようなオルガノシリコン第４アンモニウム塩は、
公知のようにグラム陽性菌、グラム陰性菌、黴類、藻
類、イースト菌などに対して優れた抗菌効果、すなわち
細菌に対する抗菌効果、防黴効果および制藻効果を有す
る。

本発明においては、成分（ｂ）として、特定のアミノ官
能性ポリシロキサンが用いられる。この特定のアミノ官
能性ポリシロキサンは、下記平均式で示されるアミノ基
含有オルガノポリシロキサンである。

｛式中、Ｄは（ここにＲ′は水素原子または炭素原子数１〜６の１価
炭化水素基を表わし、Ｒ″は炭素原子数１〜６の２価炭
化水素基を表わし、ｍは０または１である。）を表わ
し、Ｒは炭素原子数１〜６の１価炭化水素基を表わし、
Ｘは水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基を表
わし、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ０＜ａ≦３、０≦ｂ≦
３および０＜ｃ≦３でかつ０＜（ａ＋ｂ＋ｃ）＜４であ
り、Ｄ基およびＸ基がそれぞれ１分子中に少なくとも１
つ存在する。｝Ｒ′は好ましくは水素原子であるが、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、イソブチルなどのアルキル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基であってもよい。Ｒ″はアル
キレン基またはフェニレン基であり、−CH₂CH₂CH₂−ま
たは−CH₂CH(CH₃)CH₂−であることが好ましい。Ｘのア
ルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基などが例示される。

当該アミノ基含有オルガノポリシロキサンは、構造式DS
iO_3/2、DRSiO_2/2、DR₂SiO_1/2、DRXSiO_1/2、DX₂SiO_1/2、
RXSiO_2/2、R₂XSiO_1/2、R₂SiO_2/2、R₃SiO_1/2、RSiO_3/2、
XSiO_3/2、SiO_4/2から選ばれるシロキサン単位によって
構成され、１分子中にＤ基およびＸ基がそれぞれ少なく
とも１つ存在しなければならない。このオルガノポリシ
ロキサンは鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよ
い。好ましいオルガノポリシロキサンの例としては、例
えば、 R₂XSiO(R₂SiO)_p(DXSiO)_qSiXR₂ DX₂SiO(R₂SiO)_pSiX₂D R₂XSiO(R₂SiO)_pSiXRD があり、特に好ましいアミノ基含有オルガノポリシロキ
サンの例としては、次のものがある。

X(CH₃)₂SiO{(CH₃)₂SiO}_x-(DXSiO)_ySi(CH₃)₂X、 D(X)₂SiO{(CH₃)₂SiO}_xSi(X)₂D、 D(X)(CH₃)SiO{(CH₃)₂SiO}_x-Si(CH₃)(X)D、 X(CH₃)₂SiO{(CH₃)₂SiO}_x-Si(CH₃)(X)D DSi[{(CH₃)₂SiO}_xSi(CH₃)₂X]₃ 上記の各式中、Ｘは−OHまたは−OCH₃であり、Ｄは−CH
₂CH₂CH₂NH₂または−CH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂NH₂そを示す。

このようなアミノ官能性ポリシロキサンは、アミノ官能
性アルコキシシランと末端水酸基含有ポリジオルガノシ
ロキサンとを反応させることにより、またはアミノ官能
性アルコキシシランと末端水酸基含有ポリジオルガノシ
ロキサンとアルキルアルコキシシランとを反応させるこ
とにより得ることができるが、その反応は公知であるの
で詳細な説明は省略する。

成分（ｂ）として用いられるアミノ官能性ポリシロキサ
ンが水に対する溶解度が低いものであるときは、適宜の
乳化剤を利用して当該アミノ官能性ポリシロキサンを乳
化して使用することが必要な場合がある。

このような場合に使用される乳化剤の具体例としては、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシ
アルキレンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキシ
アルキレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエ
ステル類、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエ
ステル類などの非イオン系界面活性剤、脂肪族アミン塩
類、第４アンモニウム塩類などのカチオン系界面活性剤
などを挙げることができる。実際に使用する乳化剤とし
ては、被処理物に吸着されにくいものを選ぶことが望ま
しい。

本発明においては、成分（ｃ）として、有機チタン酸エ
ステル類から選ばれた有機金属化合物が用いられる。こ
の有機金属化合物は、水に溶解あるいは乳化された成分
（ｂ）を、繊維、その他の被処理物に有効に吸着させる
ために必須の成分である。

この成分（ｃ）の具体例としては、ジ−ｎ−プロピルオ
キシ（トリエタノールアミン）チタネート、テトラ−イ
ソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネー
ト、ブチルチタネートダイマー、テトラステアリルチタ
ネート、トリエタノールアミンチタネート、チタニウム
アセチルアセトチタネート、チタニウムエチルアセトア
セテート、チタニウムラクテートおよびこれらの部分加
水分解縮合物を挙げることができる。この有機金属化合
物は、その１種のみでなく２種以上を併用することもで
きる。

この成分（ｃ）の添加量は、上述のように、成分（ｂ）
100重量部に対して0.1〜100重量部であるが、成分
（ａ）を成分（ｂ）および成分（ｃ）に先行して吸着さ
せる処理方法１においては、当該成分（ｃ）が添加され
る処理液中の成分（ａ）の残留濃度を考慮して成分
（ｂ）100重量部に対して1.0重量部以上であることが特
に好ましく、一方、成分（ｂ）および成分（ｃ）を成分
（ａ）に先行して吸着させる処理方法２においては、当
該残留濃度を考慮する必要がないので、成分（ｂ）100
重量部に対して50重量部以下の割合でも使用することが
できる。

本発明においては、上記成分（ａ）、成分（ｂ）および
成分（ｃ）の他に、有機シラン化合物や縮合反応用触媒
として公知の錫、亜鉛、鉛、コバルトなどの有機金属化
合物、その他の添加剤を併用することができる。

以上の本発明抗菌性処理剤は、好ましくは、次の処理方
法１または処理方法２によって被処理物に適用される。

〔処理方法１〕被処理物を完全に浸漬するに十分な量の水に所要量の成
分（ａ）を溶解し、この溶液を浴としてこれに被処理物
を浸漬してこの被処理物に成分（ａ）の実質上全部を吸
着させる。成分（ａ）の実質上全部が吸着されたこと
は、当該浴の処理液に残留する成分（ａ）の有無を、例
えばブロムフェノールブルーによる呈色反応（以下「BP
B反応」という）により判定することができる。この吸
着処理における浴の温度は30〜70℃、特に40〜60℃であ
ることが好ましい。また、浴のpHを７〜10の範囲に調整
することによって吸着を促進させること並びに硫酸マグ
ネシウムのような吸着状態を安定させる塩類を当該浴に
添加しておくこともできる。

このようにして成分（ａ）を吸着させた後、被処理物を
浸漬したままで、この浴に所要量の成分（ｂ）および成
分（ｃ）を添加し、酢酸などの有機酸によって浴のpHを
３〜７、好ましくは４〜６に調整して、被処理物に当該
成分（ｂ）および成分（ｃ）の実質上全部を吸着させ
る。この処理においては、成分（ｃ）の作用により、被
処理物に対して成分（ｂ）および成分（ｃ）がそれら以
外の成分に比して選択的に吸着されるため、例えば成分
（ｂ）の乳化のために用いられた乳化剤の被処理物に対
する吸着を抑制することができる。成分（ｂ）および成
分（ｃ）の実質上全部が吸着されたことは、当該浴の処
理液が乳白濁状態から透明状態に変化する性質を利用し
て確認することができる。この吸着処理における浴の温
度は10〜60℃、特に20〜40℃であることが好ましい。

以上の２回に亘る吸着処理を経た被処理物は、その後、
単に脱水乾燥処理を施すだけでもよいが、更に100〜180
℃に加熱することが好ましい。

被処理物に対する成分（ａ）の付着量は、得られる抗菌
効果の大きさと関係があり、有効成分換算で被処理物の
単位重量当たり、0.05％以上であることが必要である。
成分（ａ）の付着量の上限は特に定めることは必要でな
いが、実用上は通常２重量％以下の範囲で十分である。

成分（ｂ）の使用量は、有効成分換算で被処理物の重量
当たり0.1〜10％の範囲とされ、また成分（ｃ）は0.000
1〜10％であることが望ましい。

〔処理方法２〕被処理物を完全に浸漬するに十分な量の水に所要量の成
分（ｂ）および成分（ｃ）を懸濁させ、この懸濁液を浴
とし、酢酸などの有機酸によって浴のpHを３〜７、好ま
しくは４〜６に調整し、この浴に被処理物を浸漬してこ
の被処理物に成分（ｂ）および成分（ｃ）の実質上全部
を吸着させる。成分（ｂ）および成分（ｃ）の実質上全
部が吸着されたことは、当該浴の処理液が乳白濁状態か
ら透明状態に変化する性質を利用して確認することがで
きる。この吸着処理における浴のの温度は10〜60℃，特
に20〜40℃であることが好ましい。

このようにして成分（ｂ）および成分（ｃ）を吸着させ
た後、被処理物を浸漬したままで、この浴に所要量の成
分（ａ）を添加し、被処理物に当該成分（ａ）の実質上
全部を吸着させる。成分（ａ）の実質上全部が吸着され
たことは、当該浴の処理液に残留する成分（ａ）の有無
を、例えばBPB反応により判定することができる。この
吸着処理における浴の温度は30〜70℃、特に40〜60℃で
あることが好ましい。また、浴のpHを７〜10の範囲に調
整することによって吸着を促進させること並びに硫酸マ
グネシウムのような吸着状態を安定させる塩類を当該浴
に添加しておくこともできる。

被処理物に対する成分（ａ）および成分（ｂ）の付着量
は、処理方法１と同様である。しかし、この処理方法２
における成分（ｃ）の使用量は、有効成分換算で被処理
物の重量当たり、0.0001〜10％であることが好ましい。

以上のような処理方法１または処理方法２によれば、各
成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）の実質上全部
が被処理物に吸着されるため、浴の処理液の状態あるい
は条件を適宜調整しあるいは制御することによって、有
利にしかも経済的に、本発明の抗菌性処理剤を被処理物
に高い効率で適用することができる。

本発明の抗菌性処理剤の適用方法は、上記処理方法１ま
たは処理方法２に限定されるものではなく、成分
（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を、被処理物に対
して既述の割合で水に溶解または分散させて抗菌性処理
液とし、この処理液を、例えば浸漬法、噴霧法などの手
段により被処理物に塗布し、あるいはパディング法によ
って被処理物に付着させて適用することも可能である。
しかしながら、この場合には、成分（ａ）と成分（ｃ）
とが同一の水性処理液中に共存することとなる結果、特
に成分（ａ）の吸着よりも成分（ａ）同士の反応が促進
され、当該処理液が早期にゲル化するようになる。従っ
て、この方法において、成分（ａ）の十分な吸着を図る
ことは処理液中の成分（ａ）の濃度を高くすることにな
るので、必ずしも有利ではない。

本発明の抗菌性処理剤によれば、実施例の説明からも明
らかなように、優れた抗菌効果の耐久性が得られる。そ
の理由は、十分には解明されていないが、成分（ａ）の
抗菌剤および成分（ｂ）のアミノ官能性ポリシロキサン
の分子においてSiOH基が形成され、このSiOH基に対して
アミノ官能基が触媒効果を有し、その結果、抗菌剤同志
あるいは抗菌剤とアミノ官能性ポリシロキサンとの反応
が促進され、この反応によって強固な結合であるシロキ
サン結合（Si−Ｏ−Si）が形成されて、被処理物上に強
固な抗菌性皮膜が形成されるものと考えられる。

更に、オルガノシリコン第４アンモニウム塩による官能
基おびアミノ官能性ポリシロキサンによる官能基など
が、被処理物に存在する官能基と反応して結合し、その
結果、優れた耐久性を有する抗菌性表皮が形成されるも
のと考えられる。

また、上記成分（ｂ）の吸着が成分（ｃ）の有機金属化
合物によって促進され、その結果、上述の作用が高い効
率で達成されるものと考えられる。

〔実施例〕

以下実施例について説明するが、本発明がこれらによっ
て限定されるものではない。なお「部」は重量部を示
す。

実施例１〔処理方法１の例〕式(CH₃O)₃Si(CH₂)₃Cl で表わされる有機シラン化合物44部と、オクタデシルジ
メチルアミン44部と、メタノール12部とを混合し、窒素
ガス雰囲気において120℃で18時間反応させることによ
り、３−（トリメトキシシリル）プロピルオクタデシル
ジメチルアンモニウムクロライドを調製し、これをメタ
ノールで希釈して濃度42％のメタノール溶液を製造し
た。これを「抗菌剤溶液Ａ」とする。

一方、式 CH₃(CH₃O)₂Si(CH₂)₃− −NHCH₂CH₂NH₂ で表わされる化合物7.5部を、両末端にシラノール基を
有し、25℃で約12,500cstの粘度を有するポリジメチル
シロキサン1000部と混合し、これを窒素ガス気流下にお
いて150℃で２時間加熱撹拌して反応させることによ
り、下記式で表わされる透明液状の共重合体であるアミ
ノ官能性ポリシロキサンを製造した。

このアミノ官能性ポリシロキサン30部を、乳化剤「ター
ジトール（Tergitol）TMN6」3.5部、氷酢酸0.06部およ
び水66.44部と共に乳化撹拌して水性エマルジョンを得
た。これを「水性エマルジョンＡ」とする。

上記抗菌剤処理液Ａの１部を水3,000部に溶解して浴と
した。そして綿100％ニットの布よりなる試料を被処理
物として用い、その100gを当該浴中に40℃で20分間浸漬
した。この処理の後に当該浴の処理液についてBPB反応
を行ったが、呈色は認められなかった。

次に、試料を浸漬したままで、この浴中に上記水性エマ
ルジョンA 3.0部と、ジ−ｎ−プロピルオキシ（トリエ
タノールアミン）チタネート0.5部とを添加し、酢酸に
よりpH 6に調整し、40℃で40分間放置したところ、当初
乳白濁状態であった処理液が透明となった。

このように処理した試料を十分に脱水した後80℃のオー
ブン内で20分間乾燥し、更に120℃のオーブン内で10分
間加熱処理した。

実施例２〔処理方法２の例〕上記水性エマルジョンA 3.0部と、ジ−ｎ−プロピルオ
キシ（トリエタノールアミン）チタネート0.4部とを水
3,000部に添加し、酢酸によりpH 6に調整して浴とし
た。そして綿100％ニットの布よりなる試料を被処理物
として用い、その100g当該浴中に40℃で20分間浸漬し
た。当初乳白濁状態であった当該浴の処理液は、この処
理の後に透明になった。

次に、試料を浸漬したままで、この浴中に、上記抗菌剤
処理液A 1部を添加し、40℃で20分間放置した。この処
理の後に当該浴の処理液についてBPB反応を行ったが、
呈色は認められなかった。

このように処理した試料を、実施例１と同様にして脱
水、乾燥および加熱処理した。

実施例３〔処理方法１の例〕上記抗菌剤処理液A 0.3部を水3,000部に溶解し、10％炭
酸ナトリウムによりpH 9に調整して浴とした。そしてナ
イロン100％ジャージの布よりなる試料を被処理物とし
て用い、その100gを当該浴中に60℃で40分間浸漬した。
この処理の後に当該浴の処理液についてBPB反応を行っ
たが、呈色は認められなかった。

次に、試料を浸漬したままで、この浴中に上記水性エマ
ルジョンA 2.0部と、ジ−ｎ−プロピルオキシ（トリエ
タノールアミン）チタネート0.5部と、酢酸亜鉛0.2部と
を添加し、酢酸によりpH 6に調整し、40℃で60分間放置
したところ、当初乳白濁状態であった処理液が透明とな
った。

実施例４〔処理方法２の例〕上記水性エマルジョンA 2.0部と、ジ−ｎ−プロピルオ
キシ（トリエタノールアミン）チタネート0.4部と、酢
酸亜鉛0.2部とを水3,000部に添加し、酢酸によりpH 6に
調整して浴とした。そしてナイロン100％ジャージの布
よりなる試料を被処理物として用い、その100gを当該浴
中に40℃で40分間浸漬した。当初乳白濁状態であった当
該浴の処理液は、この処理の後に透明になった。

次に、試料を浸漬したままで、この浴中に上記抗菌剤処
理液A 0.3部を添加し、10％炭酸ナトリウムによりpH 9
に調整し、60℃で40分間放置した。この処理の後に当該
浴の処理液についてBPB反応を行ったが、呈色は認めら
れなかった。

実施例５ 25℃で80cstの粘度を有する両末端シラノール基含有ジ
メチルポリシロキサン100部と、式 CH₃(CH₃O)₂SiNHCH₂CH₂NH₂ で表わされる化合物を1.2部と、式 (CH₃)₃SiNHCH₂CH₂NH₂ で表わされる化合物0.3部と、水酸化カリウム0.08部と
を混合し、130℃で３時間反応させることにより、25℃
で3,500cstの粘度を有するアミノ官能性ポリシロキサン
を製造した。このアミノ官能性ポリシロキサンを実施例
１におけるアミノ官能性ポリシロキサンと同様に乳化処
理してエマルジョンを調製した。これを「水性エマルジ
ョンＢ」とする。

上記抗菌性処理液A 1部を水3,000部に添加して溶解して
浴とした。そしてポリエステル系ウレタン合成皮革の試
料を被処理物として用い、その100gを当該浴中に40℃で
40分間浸漬した。この処理の後に当該浴の処理液につい
てBPB反応を行ったが、呈色は認められなかった。

次に、試料を浸漬したままで、この浴中に上記水性エマ
ルジョンB 4.0部と、ジ−ｎ−プロピルオキシ（トリエ
タノールアミン）チタネート0.5部と、酢酸亜鉛0.2部と
を添加し、酢酸によりpH 6に調整し、40℃で60分間放置
したところ、当初乳白濁状態であった処理液が透明とな
った。

このように処理した試料を十分に脱水した後80℃のオー
ブン内で20分間乾燥し、更に100℃のオーブン内で20分
間加熱処理した。

実施例６上記水性エマルジョンB 4.0部と、ジ−ｎ−プロピルオ
キシ（トリエタノールアミン）チタネート0.5部と、酢
酸亜鉛0.2部とを水3,000部に添加し、酢酸によりpH 6に
調整して浴とした。そしてポリエステル系ウレタン合成
皮革の試料を被処理物として用い、その100gを当該浴中
に40℃で30分間浸漬した。当初乳白濁状態であった当該
浴の処理液は、この処理の後に透明になった。

次に、試料を浸漬したままで、この浴中に上記抗菌剤処
理液A 1部を添加し、40℃で40分間放置した。この処理
の後に当該浴の処理液についてBPB反応を行ったが、呈
色は認められなかった。

このように処理した試料を、実施例５と同様にして脱
水、乾燥および加熱処理した。

比較例１および２式で表わされる化合物30部を、実施例１における水性エマ
ルジョンＢのためのアミノ官能性ポリシロキサンと同様
に乳化処理して、水性エマルジョンを調製した。これを
「水性エマルジョンＣ」とする。

そして、この水性エマルジョンＣを実施例１および実施
例２における水性エマルジョンＡに代わりに用いたこと
以外は、実施例１および実施例２と同様の処理を行っ
た。

比較例３上記抗菌性処理液A 1部を水3,000部に溶解して浴とし
た。そして綿100％ニットの布よりなる試料を被処理物
として用い、その100gを当該浴中に40℃で20分間浸漬し
た。この処理の後に当該浴の処理液についてBPB反応を
行ったが、呈色は認められなかった。

比較例４上記水性エマルジョンA 3.0部と、ジ−ｎ−プロピルオ
キシ（トリエタノールアミン）チタネート0.4部とを水
3,000部に添加し、酢酸によりpH 6に調整して浴とし
た。そして綿100％ニットの布よりなる試料を被処理物
として用い、その100gを当該浴中に40℃で20分間浸漬し
た。当初乳白濁状態であった当該浴の処理液は、この処
理の後に透明になった。

以上の実施例１〜６および比較例１〜４において得られ
た試料を、次のように洗濯処理した。洗濯処理は各回に
おいて、洗剤として「ニッサンノニオンNS-210」（日本
油脂（株）製）を水１に対して0.5gの割合で使用し、
水温40℃、浴比1:30で家庭用電気洗濯機により５分間洗
濯し、その後５分間水をオーバーフローさせながら水洗
した。洗濯後の処理布の各々について、その抗菌性をシ
ェイクフラスコ法によって測定した。

上記シェイクフラスコ法は、米国AATCC Test Method 10
0の改良法であって、試験布と細菌を強制的に接触さ
せ、実際の皮膚と細菌との状態に近似した状態を作り、
抗菌効果を定量的に測定する方法である。具体的には、
次の操作（１）〜（６）が実行される。

（１）試験試料（抗菌処理した繊維または生布など）
の0.75gの細片を作り、これを試験片とする。

（２）容量200mlの三角フラスコに滅菌したリン酸緩
衝液70mlを入れ、これに大腸菌（Escherichiacoli ATCC
8739）を1.5×10⁵〜３×10⁵/mlの割合で含有する菌液5m
lを接種する。

（３）この三角フラスコから菌液1mlを採取し、9mlの
滅菌リン酸緩衝液を入れた試験管に移して均一に混合す
る。この混合液1mlを更に滅菌リン酸緩衝液9mlと混合希
釈する。この再希釈された菌液の1mlを採り、滅菌した
シャーレに入れ、これにトリプトングルコースエクスト
ラクト寒天培地16〜20mlを加えて固化させる。これを温
度37℃で18〜24時間の間培養処理する。

（４）操作（２）における三角フラスコ操作（１）の
試験片を入れ、これをリストアクションシェイカー（Wr
ist Action Shaker）で１時間振盪する。そして操作
（３）と同様に三角フラスコからの菌液を、直接、ある
いは１回若しくは２回滅菌リン酸緩衝液で混合希釈した
後シャーレに移し、当該培地を加えて培養する。

（５）操作（３）および操作（４）で得られた、培養
後の菌数をそれぞれ数え、下記の式に従って滅菌率を算
出する。

（６）対照として、抗菌処理を施していない他は同一
の繊維または生布について同様の操作を行う。

以上の結果は第１表に示すとおりである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記成分（ａ）と、成分（ｂ）と、成分
（ｃ）とよりなり、被処理物に対し、その単位重量当た
り、有効成分として成分（ａ）が0.05％以上、成分
（ｂ）が0.1〜10％並びに成分（ｃ）が0.0001〜10％と
なる割合で付与されることを特徴とする抗菌性処理剤。成分（ａ）：オルガノシリコン第４アンモニウム塩から
選ばれた抗菌剤成分（ｂ）：式｛式中、Ｄは（Ｒ′は水素原子または炭素原子数１〜６の１価炭化水
素基を、Ｒ″は炭素原子数１〜６の２価炭化水素基を表
わし、ｍは０または１である。）を、Ｒは炭素原子数１
〜６の１価炭化水素基を、Ｘは水酸基または炭素原子数
１〜６のアルコキシ基を表わし、ａ、ｂおよびｃはそれ
ぞれ０＜ａ≦３、０≦ｂ≦３および０＜ｃ≦３でかつ０
＜（ａ＋ｂ＋ｃ）＜４であり、Ｄ基およびＸ基がそれぞ
れ１分子中に少なくとも１つ存在する。｝で表わされるアミノ官能性ポリシロキサン成分（ｃ）：有機チタン酸エステル類から選ばれた有機
金属化合物
【請求項２】被処理物に対し、その単位重量当たり、請
求項１に記載の成分（ａ）を有効成分として0.05％以上
となる割合で吸着させ、その後、湿潤条件下において、
請求項１に記載の成分（ｂ）および成分（ｃ）を、被処
理物に対し、その単位重量当たり、有効成分として成分
（ｂ）が0.1〜10％並びに成分（ｃ）が0.0001〜10％と
なる割合で吸着させることを特徴とする抗菌性処理方
法。
【請求項３】被処理物に対し、その単位重量当たり、請
求項１に記載の成分（ｂ）および成分（ｃ）を有効成分
として成分（ｂ）が0.1〜10％並びに成分（ｃ）が0.000
1〜10％となる割合で吸着させ、その後、湿潤条件下に
おいて、請求項１に記載の成分（ａ）を、被処理物に対
し、その単位重量当たり、有効成分として0.05％以上と
なる割合で吸着させることを特徴とする抗菌性処理方
法。