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JPH0787166B2 - Method for manufacturing electrode foil for aluminum electrolytic capacitor - Google Patents
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JPH0787166B2 - Method for manufacturing electrode foil for aluminum electrolytic capacitor - Google Patents

Method for manufacturing electrode foil for aluminum electrolytic capacitor

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JPH0787166B2
JPH0787166B2 JP62135095A JP13509587A JPH0787166B2 JP H0787166 B2 JPH0787166 B2 JP H0787166B2 JP 62135095 A JP62135095 A JP 62135095A JP 13509587 A JP13509587 A JP 13509587A JP H0787166 B2 JPH0787166 B2 JP H0787166B2
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涼一 島谷
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アルニウム電解コンデンサ用電極箔の製造方
法に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for manufacturing an electrode foil for an aluminum electrolytic capacitor.

従来の技術 アルミニウム電解コンデンサは、一般にアルミニウム電
極箔を絶縁紙とともに巻回し、電解液を含浸することに
より構成されている。アルミニウム電解コンデンサ用電
極箔は塩素イオンを含む溶液中で表面に電気化学的ない
し化学的エッチング処理を施すことにより粗面化を行な
い、単位面積当りの静電容量を大きくすることにより、
アルミニウム電解コンデンサの小形化,軽量化を実現し
てきた。このエッチング処理においてある電気量(通常
50クーロン/cm2)まではアルミニウム溶解量の増加と
ともに静電容量が直線的に増加するが、それを超えた電
気量になると、アルミニウム溶解量が増加するにもかか
わらず静電容量の増加は鈍化するのみならず、過度のエ
ッチング処理が進行した場合逆に減少することもある。
これは、エッチングされる深さがある電気量までは電気
量に比例して増加するが、ある電気量以上においてはエ
ッチング処理の進行にともなって腐蝕孔が内部へ進行す
ると同時に、すでに表面近くで形成された面積拡大に有
効な凹凸面の破壊が行なわれ、エッチング深さが余り変
わらなくなるためである。この傾向は直流エッチング処
理に比し、細かい凹凸面の得られる交流エッチングにお
いてより顕著である。
2. Description of the Related Art Aluminum electrolytic capacitors are generally constructed by winding an aluminum electrode foil together with insulating paper and impregnating it with an electrolytic solution. Electrode foil for aluminum electrolytic capacitors is roughened by performing electrochemical or chemical etching treatment on the surface in a solution containing chlorine ions, and by increasing the capacitance per unit area,
We have realized downsizing and weight reduction of aluminum electrolytic capacitors. A certain amount of electricity in this etching process (usually
The capacitance increases linearly with the increase in the aluminum dissolution amount up to 50 coulombs / cm 2 ), but when the amount of electricity exceeds that amount, the increase in the capacitance occurs despite the increase in the aluminum dissolution amount. Not only is it slowed down, but it may be reduced on the contrary when excessive etching treatment is performed.
This is because the etching depth increases in proportion to the amount of electricity up to a certain amount of electricity, but above a certain amount of electricity, corrosion holes progress to the inside as the etching process progresses, and at the same time near the surface. This is because the uneven surface that is effective for expanding the formed area is destroyed and the etching depth does not change so much. This tendency is more remarkable in the AC etching in which a fine uneven surface is obtained than in the DC etching treatment.

発明が解決しようとする問題点 このような弊害を除くため種々の方法が開発されてお
り、それを大別してみると、1.エッチングの前処理条件
に関するもの、2.エッチング液組成に関するもの、3.エ
ッチング電流波形に関するもの、4.エッチングの中間処
理に関するものから成り立っている。このうちエッチン
グ電流波形については、たとえばパルス波形が提案され
この方法によると電気量に比例して静電容量が直線的に
増加し、結果として大きい静電容量が得られる。しか
し、この方法は量産規模においては、大電流のパルス波
形を印加することが困難であるという問題があった。ま
た、その他の前処理条件,エッチング液組成,中間処理
条件についてはある程度の効果は認められるもののまだ
満足しうる結果が得られていない。
Problems to be Solved by the Invention Various methods have been developed in order to eliminate such adverse effects, and are roughly classified into: 1. Pretreatment conditions for etching, 2. Etching solution composition, 3 It consists of the one related to the etching current waveform and the one related to the intermediate processing of etching. Regarding the etching current waveform, for example, a pulse waveform is proposed, and according to this method, the electrostatic capacitance linearly increases in proportion to the amount of electricity, resulting in a large electrostatic capacitance. However, this method has a problem that it is difficult to apply a large-current pulse waveform on a mass production scale. Further, regarding other pretreatment conditions, etching solution composition, and intermediate treatment conditions, although some effects are recognized, satisfactory results have not yet been obtained.

本発明は、このような従来の問題点を解消するものであ
り、電気量に比例し静電容量が増加し、その結果従来よ
り高い静電容量が得られ、かつ量産容量なアルミニウム
電解コンデンサ用電極箔の製造方法を提供するものであ
る。
The present invention solves such a conventional problem, in which the electrostatic capacity is increased in proportion to the amount of electricity, and as a result, a higher electrostatic capacity than the conventional one can be obtained and a mass-produced capacity for an aluminum electrolytic capacitor. A method for manufacturing an electrode foil is provided.

問題点を解決するための手段 この目的を達成するため、本発明のアルミニウム電解コ
ンデンサ用電極箔の製造方法は、アルミニウム箔表面の
自然酸化皮膜を除去する作用を持ち、かつ表面に保護膜
を形成する作用を持つ水溶液に浸漬処理し、次いで初期
の電流密度を徐々に立ち上げるエッチング処理を施すこ
とにより構成されている。
Means for Solving the Problems In order to achieve this object, the method for producing an electrode foil for an aluminum electrolytic capacitor of the present invention has a function of removing a natural oxide film on the surface of an aluminum foil and forms a protective film on the surface. It is constituted by immersing in an aqueous solution having the above action, and then performing an etching treatment for gradually raising the initial current density.

作用 本発明で対象となるアルミニウム箔は通常の圧延により
得られる50〜150μmの高純度アルミニウムである。こ
のアルミニウム箔表面の自然酸化皮膜を除去し、保護膜
を形成しうる処理液としては、リン酸,硫酸,クロム酸
の各水溶液のうち一種類が選ばれる。
Action The aluminum foil targeted by the present invention is high-purity aluminum of 50 to 150 μm obtained by ordinary rolling. As the treatment liquid capable of removing the natural oxide film on the surface of the aluminum foil and forming the protective film, one of aqueous solutions of phosphoric acid, sulfuric acid and chromic acid is selected.

一般にエッチング前処理に具される水溶液としてさまざ
まな酸及びアルカリが使用されており、これらはいずれ
もアルミニウム箔表面の脱脂または、自然酸化皮膜を除
去する役割を果たし、次いで行なうエッチング処理にお
ける腐食開始点をアルミニウム箔表面に均一に分割させ
る目的で実施されている。
In general, various acids and alkalis are used as an aqueous solution used for pre-etching treatment, and these all play the role of degreasing the aluminum foil surface or removing the natural oxide film. Is carried out for the purpose of uniformly dividing the surface of the aluminum foil.

本発明においてはこのうち特にアルミニウム箔表面に保
護膜を形成しうる酸の水溶液を用いる。この過程により
アルミニウム箔の表面上の不純物が活性個所として作用
する反面、その近隣のアルミニウム純度の高い表面部分
は、保護膜が形成され不活性個所として作用する。
In the present invention, an aqueous solution of an acid capable of forming a protective film on the surface of the aluminum foil is used among them. By this process, the impurities on the surface of the aluminum foil act as active sites, while the adjacent surface of the aluminum foil with high aluminum purity acts as an inactive site with a protective film formed.

次いで行なう電解エッチング処理において、その電流密
度を徐々に立ち上げるという特徴を与えることにより、
アルミニウム箔表面上に分散する活性個所から腐蝕孔が
発生し、保護膜が形成された表面からは腐蝕は進行しな
い。電解エッチング処理において通常と同様に急峻な立
ち上がりを持つ電流密度が具されたならば、保護膜とは
無関係に、アルミニウム箔表面の全域から腐蝕孔が発生
してしまう。選択的に腐蝕孔を発生させるために、電流
密度は3秒以上かけて定常電流密度に到達する必要があ
る。3秒より短い時間で電流密度の立ち上りが行なわれ
た場合アルミニウム箔表面全域から腐蝕孔が発生してし
まう。
In the subsequent electrolytic etching process, by giving the feature that the current density is gradually raised,
Corrosion holes are generated from active sites dispersed on the surface of the aluminum foil, and corrosion does not proceed from the surface on which the protective film is formed. If a current density having a steep rise as usual is used in the electrolytic etching process, corrosion holes will be generated from the entire surface of the aluminum foil regardless of the protective film. In order to selectively generate corrosion holes, the current density needs to reach the steady current density over 3 seconds. If the current density rises in a time shorter than 3 seconds, corrosion holes will be generated from the entire surface of the aluminum foil.

このようにして選択的に腐蝕孔を発生させた後は、公知
の電解エッチング方法を行なうことにより、電気量に比
例して静電容量が直線的に増加し、結果として大きな静
電容量が得られる。これは、アルミニウム箔表面にあら
かじめ保護膜が形成されているため、エッチングが進行
しても表面近くの凹凸面が破壊されることなく、腐蝕孔
が内部に進行していくからである。
After the corrosion holes are selectively generated in this way, by performing a known electrolytic etching method, the capacitance linearly increases in proportion to the amount of electricity, resulting in a large capacitance. To be This is because the protective film is formed on the surface of the aluminum foil in advance, so that even if the etching progresses, the uneven surface near the surface is not destroyed and the corrosion hole progresses inside.

尚、この方式を用いることによる効果は、特に交流エッ
チングにおいて大きい。つまり従来の交流エッチングで
は、直流やその他の特殊波形によるエッチングに比べ
て、生産性が高く、曲げ強度が比較的強いという長所を
有している反面、エッチング電気量が大きくなると静電
容量が飽和傾向を示すという欠点を有していた。これに
対し本発明は交流エッチングの長所は保ちつつ、さらに
エッチング電気量に比例して静電容量が増加する方式を
提供するものである。
The effect of using this method is particularly great in AC etching. In other words, conventional AC etching has the advantages of higher productivity and comparatively higher bending strength than etching using DC or other special waveforms, but on the other hand, the capacitance saturates when the amount of etching electricity increases. It had the drawback of showing a tendency. On the other hand, the present invention provides a method in which the electrostatic capacity increases in proportion to the amount of etching electricity while maintaining the advantages of AC etching.

実施例 以下、本発明の一実施例につき説明する。Example Hereinafter, one example of the present invention will be described.

従来のエッチング方法については以下の条件で行った。The conventional etching method was performed under the following conditions.

〔エッチング液〕8%HCl+2%AlCl3 〔エッチング条件〕35℃正弦波60Hz 電流密度0.3A/cm2 つぎに本発明の方法は、エッチング液とエッチング条件
は従来と同じであり、前処理を付加させた。この本発明
の条件を以下にまとめた。
[Etching solution] 8% HCl + 2% AlCl 3 [Etching conditions] 35 ° C sine wave 60Hz Current density 0.3A / cm 2 Next, in the method of the present invention, the etching solution and etching conditions are the same as the conventional ones, and a pretreatment is added. Let The conditions of the present invention are summarized below.

〔前処理〕リン酸2WT%水溶液80℃ 〔エッチング液〕8%HCl+2%AlCl3 〔エッチング条件〕35℃正弦波60Hz 電流密度0.3A/cm2 エッチング初期の電流は7秒かけて立ち上げる。[Pretreatment] Phosphoric acid 2 WT% aqueous solution 80 ° C [Etching liquid] 8% HCl + 2% AlCl 3 [Etching conditions] 35 ° C Sine wave 60Hz Current density 0.3A / cm 2 The current at the initial stage of etching is started for 7 seconds.

この様にして得られた電極箔を70Vで化成した後の静電
容量と、エッチング電気量との関係を示したものが第1
図である。第1図に示される通り、従来の交流エッチン
グに比べ、静電容量が直線的に増加し、その結果、通常
のエッチング電気量の範囲において10〜30%高い静電容
量が得られることがわかる。
The first one shows the relationship between the electrostatic capacity after forming the electrode foil obtained in this way at 70 V and the amount of etching electricity.
It is a figure. As shown in FIG. 1, it can be seen that the capacitance increases linearly as compared with the conventional AC etching, and as a result, the capacitance is increased by 10 to 30% in the range of normal etching electric quantity. .

またこの条件における電流の立ち上がり時間と、70V化
成後の静電容量の関係を第2図に示す。第2図に示され
る通り、エッチング初期の電流の立ち上がり時間を3秒
以上にすることにより、高い静電容量が得られる。
Fig. 2 shows the relationship between the rise time of the current and the capacitance after 70V formation under these conditions. As shown in FIG. 2, a high capacitance can be obtained by setting the rising time of the current at the initial stage of etching to 3 seconds or more.

発明の効果 以上述べた様に、本発明を用いることにより従来の方式
に比べ10〜30%高い静電容量を持つ電極箔を、工業的に
容易に製造することができ、アルミニウム電解コンデン
サの小形化,軽量化を推進する上で大きな効果がある。
EFFECTS OF THE INVENTION As described above, by using the present invention, it is possible to industrially easily manufacture an electrode foil having a capacitance of 10 to 30% higher than that of the conventional method, and to reduce the size of the aluminum electrolytic capacitor. It has a great effect in promoting weight reduction and weight reduction.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は従来法と本発明の方法のエッチング電気量と70
V化成後の静電容量の関係を示す特性図、第2図は本発
明における電流の立ち上がり時間と70V化成後の静電容
量の関係を示す特性図である。
Fig. 1 shows the amount of etching electricity and the conventional method and the method of the present invention
FIG. 2 is a characteristic diagram showing the relationship of the electrostatic capacity after V formation, and FIG. 2 is a characteristic diagram showing the relationship between the rise time of the current and the electrostatic capacity after formation of 70V in the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 島谷 涼一 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 神崎 信義 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Ryoichi Shimatani 1006 Kadoma, Kadoma City, Osaka Prefecture Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (72) Nobuyoshi Kanzaki 1006 Kadoma, Kadoma City, Osaka Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】アルミニウム箔表面の自然酸化皮膜を除去
する作用を持ち、かつ表面に保護膜を形成する作用を持
つ水溶液に浸漬処理し、次いで初期の電流密度を徐々に
立ち上げるエッチング処理を行なうことを特徴とするア
ルミニウム電解コンデンサ用電極箔の製造方法。
1. An aluminum foil is immersed in an aqueous solution which has a function of removing a natural oxide film on the surface and a function of forming a protective film on the surface of the aluminum foil, and then an etching treatment for gradually raising the initial current density. A method of manufacturing an electrode foil for an aluminum electrolytic capacitor, comprising:
【請求項2】エッチングにおける初期の電流密度の立ち
上がりに要する時間が、3秒以上であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載のアルミニウム電解コンデ
ンサ用電極箔の製造方法。
2. The method for producing an electrode foil for an aluminum electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the time required for the initial rise of the current density during etching is 3 seconds or more.
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