JPH079000B2

JPH079000B2 - 改質皮革粉及び該皮革粉を含む樹脂組成物

Info

Publication number: JPH079000B2
Application number: JP63019562A
Authority: JP
Inventors: 安治河村
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1988-02-01
Filing date: 1988-02-01
Publication date: 1995-02-01
Anticipated expiration: 2010-02-01
Also published as: JPH01197599A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は樹脂に配合して用いた場合、150℃以上の温度
でも加熱溶融成形が可能な改質皮革粉とこれを含有して
なる樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

合成樹脂からなるシート、フイルム、レザー、型物成形
品などは、帯電による汚染を生じたり、吸放湿性に劣
り、またプラスチック的感触がなじめないなど、天然物
に劣る欠点を有している。

これを改良するために、樹脂に皮革粉を配合することが
試みられているが、これを配合した樹脂組成物を150℃
以上、特に180℃以上の加熱溶融を必要とする成形にお
いては、成形時の臭気等により実質的に成形が困難であ
り、押出成形、射出成形など樹脂成長の特長である生産
性に優れた成形方法を採用することができない。

すなわち、通常の皮革粉は繊維状を有し見掛比重が0.2g
/cm³以下で、動物性油脂含有量が２〜2.5重量％以上で
ある。従って、見掛比重が小さいこと、繊維状であるた
め樹脂に含有させた場合凝集し、均一分散が困難であ
り、流動性が低く、表面平滑な製品や薄物製品が得られ
ない。また、皮革粉の充填量にも制限があるとともに、
均一混合や混練も困難である。さらに、通常の皮革粉は
油脂含量が高いため、これを配合した樹脂を加熱成形す
る際、加熱により臭気が発生したり、変色を生ずる。皮
革粉自体としても吸湿性が低いため得られた成形品の吸
湿性も小さなものとなる。また、加熱成形する際、成形
品表面に油脂がブリードしてきて、ベタツキ感を生じた
り、汚染の原因となる上、吸湿特性も低下する。

また、一般の皮革はなめし処理後油脂含量が２重量％以
上、多い場合は12重量％以上に加脂されており、これか
ら得られる皮革粉も前記欠点を有している。さらに得ら
れる皮革粉の油脂含量のばらつきが大きく一定品質の皮
革粉が得られず、その利用において大きな問題となって
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、樹脂組成物の成形を比較的高温で溶融させて
行うことを必要とする樹脂に配合しても臭気、成形性、
物性に優れた成形品を効率よく成形できる皮革粉とこれ
を用いた樹脂組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた
結果、特定の粒度、見掛比重、動物性油脂含量を有する
皮革粉を特定量含有した樹脂組成物がその目的に適合す
ることを見出し本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は40メッシュ篩を通過し、見掛比重が
0.3g/cm³以上で、動物性油脂含有量が１重量％以下であ
る改質皮革粉とこの改質皮革粉を組成物中に２〜80重量
％含有してなる樹脂組成物を提供するものである。

本発明の皮革粉は、例えば次に示すような方法で製造す
ることができる。

原料皮革を通常５〜30mm以下に細片化しこれを温度100
〜120℃、水分含量40〜60重量％程度の条件で10〜60分
間で蒸気加熱して膨潤させ、次いで蒸気加熱した細片を
水分が３重量％以下になるまで乾燥し、次いで乾燥した
細片を好ましくはファインビクトリーミル等を用いて粉
砕し、篩を用いて粒度40メッシュパスのものを分粒す
る。

原料皮革としては、クロムなめしなどの処理をされた、
牛皮、豚皮、羊皮等が好ましく用いられる。また、床
皮、シェービング屑等も用いることができる。

原料皮革には一般に原料皮の地油や皮革を加工する際に
加脂工程で加えられた油脂が含まれているため、皮革粉
の脱脂処理を行う。この処理は通常を溶剤を用いた抽出
により行なわれるが、高温加熱を伴わない方法が皮革粉
の変質（ゼラチン化）防止のためには粉ましい。溶剤と
しては、クロロホルム、ベンゼン、アセトン、四塩化炭
素、トリクロロエチレン、ジクロルメタン、トリクロル
トルフルオルエタン、ジブロムテトラフルオルエタン、
ヘキサン、石油エーテル、石油留分（DLN）等が用いら
れる。

脱脂処理は動物性油脂の含有量が１重量％以下、好まし
くは0.8〜0.2重量％とする。この含有量が１重量％を超
えると、この皮革粉を樹脂に配合して加熱溶融した場合
に悪臭が発し成形が困難になるとともに、得られた成形
品の色目、耐熱性などの低下、油脂のブリードが生じ好
ましくない。また、0.2重量％未満になると発泡が生じ
やすくなり、上記範囲にすることが好ましい。

皮革粉の粒度が40メッシュ篩を通過しないものは、樹脂
組成物の成形性、成形品の外観に劣る。より好ましくは
60メッシュ篩を通過したものが用いられる（ASTM式標準
篩）。

また、皮革粉の見掛比重が0.3g/cm³未満であると成形
性、成形品の外観に劣り、また、樹脂に対する充填量を
多くすることができないとともに、混合が非常に困難と
なる。したがって、より好ましくは0.35〜0.6g/cm³のも
のが用いられる。

尚、本発明の改質皮革粉を得るための皮革の脱脂工程は
特に制限されるものではない。例えば、原料皮革を粗
粉砕して乾燥した後、蒸気加熱処理して乾燥した後、
微粉砕工程の後、篩分級の後などがある。この場合
を採用すれば、脱脂効率は低いものの、処理後の固
液分離性が良好であり、を採用すれば固液分離性は
低いものの脱脂効率が高く、また抽出溶剤の選択によっ
ては、脱水を同時に行える特徴がある。

尚、ここで用いられる見掛比重は、空気混入かさ比重
（Aerated Bulk Density）である。篩を振動させて皮革
粉を該篩に通して100ccの容器に投入した後、容器の上
部をすり切って、秤量するもので、数値は皮革粉の重量
÷100で表示している。

本発明の皮革粉を配合する樹脂としては、天然樹脂、合
成樹脂等各種のものが用いられる。合成樹脂としては、
熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂のいずれも用いることが
できる。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン（低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンア
クリル酸系共重合体など）、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−１等のポリオレフィン、ポリブタジエン、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル（可塑剤を含有したものを含
む）、ポカーボネート；エチレン−プロピレンゴム、ウ
レタンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等の各
種ゴム等が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、フェノ
ール樹脂、エポキ樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエス
テル樹脂、各種の熱硬化性のゴム等が挙げられる。

樹脂には必要に応じて、可塑剤、安定剤、硬化剤、触
媒、充填剤、着色剤、反応性モノマー、溶剤、分散剤、
その他の各種添加剤を含有させて樹脂コンパウンドとし
て使用することもできる。また固体であっても液状であ
ってもよい。

樹脂に皮革粉を配合して樹脂組成物とする際の組成比
は、樹脂組成物を成形して得られる成形品の用途、形
状、要求特性により決定されるが、通常、組成物中に樹
脂又は樹脂コンパウンドが30〜98重量％、好ましくは40
〜95重量％、皮革粉が２〜70重量％、好ましくは５〜60
重量％含まれるように配合することが好ましい。皮革粉
の配合量が２重量％未満であると皮革粉を入れた効果が
得られず、70重量％を超えると樹脂に均一に分散できな
くなるとともに強度、耐摩耗性などの物性低下が大きく
なり好ましくない。

このようにして得られた樹脂組成物はカレンダー成形、
押出成形、射出成形などの溶融成形により成形して、15
0℃以上に加熱されても臭気の発生は著しく少なく、ま
た成形性にも優れており、得られた成形品の外観、耐熱
性、耐候性も良好である。

また、本発明樹脂組成物は、前記溶融成形に限らず、溶
液樹脂、エマルジョンなどとしてのコーティング、注型
などの成形にも使用できる。

また、得られた成形品は、帯電防止性、吸放湿特性、耐
熱性が優れており、そのすぐれた感触とともに天然の皮
革に似た柔軟なフイルム、シート、椅子の肘かけ、壁
材、家具、コンソールボックス、バンドルグリップなど
として広く用いられる。さらに樹脂組成物は金属製品や
樹脂成形品の表面に皮革のような外観を与える塗料、被
覆材としても使用することができるなど、各種方面の用
途が期待される。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１〜実施例４、比較例１〜２クロムなめしされた皮革片（10mm以下）を水蒸気処理後
乾燥し、ミルにより粉砕し、油脂含量2.2wt％、40メッ
シュ篩通過、見掛比重0.4g/cm³の皮革粉を得、これにア
セトンを加えて抽出処理を行い、処理時間により第１表
に示す油脂含量の皮革粉を得た。これの評価結果を第１
表に示す。

臭気の判定は、10gの皮革粉を180で加熱し、発生する臭
気を嗅覚により測定した。

◎：なし、○：ほとんどなし、△：ややあり、×：あ
り、××：非常にありである。

吸湿性は皮革粉を120℃で８時間加熱したのち、23℃、
湿度50％の雰囲気下においた場合の８時間後、及び72時
間後の含水量をカールフィッシャー法により測定した。

吸湿量は皮革粉を40℃、湿度90％の雰囲気下においた場
合の48時間後の含水量をカールフィッシャー法により測
定した。

実施例５〜実施例８、比較例３〜４ LLDPE（エチレン−ブテン−１共重合体）MI＝25g/10
分、密度0.951g/cm³〔出光ポリエチレン−Ｌ）80wt％、
実施例１の皮革粉20wt％を180℃の混練機で溶融混練
し、その後0.8mmのシードを圧縮成形により成形した。
このシートの成形性、物性評価結果を第２表に示す。

混練時の臭気は嗅覚により測定し、◎：なし、○：ほと
んどなし、△：ややあり、×：あり、××：非常にあり
である。

シート成形時の表面ブリードは目視および触感により判
定し、◎：なし、○：ほとんどなし、△：ややあり、
×：あり、××：非常にありである。

耐熱性は成形したシートを180℃で20分間保持した場合
の色素（ΔＥ）で判定した。

耐光性はUVフェードメーター63℃50時間により試験を行
った。（油脂含量の低いシートの方が明るい色調になっ
た。）参考例実施例１で用いた油脂含量2.2wt％の皮革粉を溶剤を用
いて脱脂操作を行った結果を第３表に示す。サンプル量
は10gとし、ソックスレー抽出を行った。

なお、各溶媒種の沸点は、ジクロルメタンは40.4℃、ｎ
−ヘキサンは68.7℃、水は100℃である。

表から明らかなように、水で抽出したのでは油脂分の除
去が不十分であり、本発明の皮革粉が新規なものである
ことがわかる。

〔発明の効果〕

請求項１記載の改質皮革粉は吸放湿特性が良好で、加熱
しても臭気の発生が少なく、また、樹脂に対する分散性
に優れている。

請求項２記載の樹脂組成物は成形時に臭気の発生が少な
く、また成形性、成形品の外観、耐熱性に優れている。
また、成形品の吸放湿特性においても優れ、擬皮革製品
としてばかりでなく多くの合成樹脂製品の改良材料とし
て各種用途に用いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】40メッシュ篩を通過し、見掛比重が0.3g/c
m³以上で、動物性油脂含有量が１重量％以下である改質
皮革粉。
【請求項２】40メッシュ篩を通過し、見掛比重が0.3g/c
m³以上で、動物性油脂含有量が１重量％以下である改質
皮革粉を組成物中に２〜80重量％含有してなる樹脂組成
物。