JPH0794597B2 - 二液型エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は二液型エポキシ樹脂組成物、更に詳しくは、親
水性硬化剤の水分吸収によるゲル化時間や可使時間の短
縮化を抑えた二液型エポキシ樹脂組成物に関する。

従来技術と発明が解決しようとする課題 接着剤やシーリング材等に用いられている二液型エポキ
シ樹脂組成物は、一般にエポキシ樹脂主剤と硬化剤とで
構成されている。ところで、硬化剤として、アミン系、
アミド系、ポリサルファイド系、チオ尿素系など各種の
ものがあり、これらの中から用途分野に応じて取捨選択
されている。しかしながら、これらの脂肪族ポリアミン
やポリアミドアミン系の硬化剤は一般に親水性を有して
おり、貯蔵期間中に外気の水分を吸収し易い。この水分
は、エポキシ樹脂と硬化剤を混合した場合、硬化促進作
用を有し、経日でゲル化時間や可使時間が短縮すること
になり、また経日粘度上昇、主剤／硬化剤混合粘度、硬
化性の低下（硬さの低下）など初期性能に影響をもたら
す。

そこで、本発明者らは、かかる親水性硬化剤に特定量の
吸湿性物質を添加しておけば、親水性硬化剤への水分吸
収、ひいてはゲル化時間や可使時間の短縮化を抑えるこ
とができ、かつ親水性硬化剤の機能に支障を来さないこ
とを見出し、本発明を完成させるに至った。

発明の構成と効果 すなわち、本発明は、エポキシ樹脂主剤と親水性硬化剤
から成る二液型エポキシ樹脂組成物（但し、エポキシ樹
脂主剤あるいは親水性硬化剤の少なくとも一方に、カル
ボキシル基もしくはアミノ基含有のブタジエンゴムまた
はブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴム、あるいは
シロキサン結合を介して架橋しうる反応性ケイ素基含有
のゴム系有機重合体を配合したものを除く）において、
親水性硬化剤に対して0.5〜５％（重量％、以下同様）
の、エポキシ基と反応する官能基を有さない加水分解性
シラン化合物を添加したことを特徴とする二液型エポキ
シ樹脂組成物を提供するものである。

本発明における主剤成分のエポキシ樹脂としては、通常
のビスフェノール型、ウレタン変性ビスフェノール型、
臭素化ビスフェノール型、ノボラック型、脂肪族型、脂
環族型のエポキシ樹脂が使用されてよく、常温液状が好
ましい。固形のものについては液状のものと併用すれば
よい。

本発明における硬化剤としては、用途分野に応じて通常
のダイマー酸に脂肪族アミンを反応させたポリアミド樹
脂、ポリアミドアミン、脂肪族ポリアミン、変性脂肪族
ポリアミン、チオ尿素変性ポリアミン、脂環式ポリアミ
ン、アミンアダクト等の親水性を有するものが挙げら
れ、これらの１種または２種以上の混合物を用いる。

本発明における加水分解性シラン化合物としては、エポ
キシ基と反応する官能基を有さないものであって、たと
えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシ
ランなどのアルコキシシラン化合物；ビニルトリクロル
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラ
ン、ビニルトリアセトキシシランなどのビニルシラン化
合物；等が挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合
物を用いる。特に、加水分解性アルコキシシラン化合物
が吸水性が大であり、本発明により有効に用いることが
できる。使用量は、上記親水性硬化剤に対して0.5〜５
％、好ましくは0.8〜３％の範囲で選定する。0.5％未満
であると、親水性硬化剤への水分吸収防止効果が得られ
ず、また５％を越えると、反対に硬化の遅延化作用を有
し、初期のゲル化、可使時間が延長される傾向となる。
さらに、加水分解性シラン化合物は親水性硬化剤に添加
する充填材の経日による沈降を防止する効果を有し、ま
た使用するまでの貯蔵後にも、硬化性（硬さ）、接着性
などの物性を変化させないといった付加効果もある。

本発明に係る二液型エポキシ樹脂組成物は、上述のエポ
キシ樹脂主剤と、加水分解性シラン化合物を添加した親
水性硬化剤とで構成され、必要に応じて主剤と硬化剤の
一方または両方に、通常の充填材（炭酸カルシウム、ク
レー、タルク、硫酸バリウム、マイカ、コロイダルシリ
カなど）、可塑剤、希釈剤等を適量加えてもよい。

なお、本発明の二液型エポキシ樹脂組成物において、エ
ポキシ樹脂主剤あるいは親水性硬化剤の少なくとも一方
に、たとえば特開昭57-108124号公報に記載されるよう
なカルボキシル基もしくはアミノ基含有のブタジエンゴ
ムまたはブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴム、あ
るいは特願平１-49088号明細書（特開平２-228365号公
報参照）に記載されるようなシロキサン結合を介して架
橋しうる反応性ケイ素基含有のゴム系有機重合体を配合
したものは、本発明の対象外である。

次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。

実施例１〜８および比較例1,2 下記表１に示す重量部数の各成分を混合して、主剤成分
と硬化剤成分を調製する。

次に、主剤成分と硬化剤成分を二液混合（接着剤調製）
し、その直後と、35℃,90％RHで30日間貯蔵後の接着剤
について、可使時間またはゲル化時間を測定する。さら
に、上記貯蔵後の接着剤の硬化性および接着性を評価す
る。これらの結果を表１に併記する。

注 エピコート828:シェル化学社製のビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂 充填材：炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸バリウ
ム、マイカなど EA631:大日本インキ化学工業社製のポリアミドアミ
ン EA140:大日本インキ化学工業社製のポリアミドアミン マイカマイド506:エー・シー・アイ・ジャパン社製のポ
リアミドアミン EH231:旭電化工業社製の変性脂肪族ポリアミン エチルシリケート28:コルコート社製のテトラエトキシ
シラン Ａ−162:日本ユニカー社製のメチルトリエトキシシラン Ａ−163:日本ユニカー社製のメチルトリメトキシシラン Ｓ−210:チッソ社製のビニルトリエトキシシラン 充填材：主剤に用いたものと同じ 実施例１〜６および比較例１の接着剤について、接
着剤200gの20℃における、粘度が10万cpsに達するまで
の時間（分）を測定する。

実施例7,8および比較例２の接着剤について、接着
剤100gが20℃においてゲル化するまでの時間（分）を測
定する。

接着剤を熱硬化（実施例１〜６および比較例1:60℃
×180分、実施例7,8および比較例2:50℃×90分）させ、
冷却したときのショアーＤ硬度を測定する。

生布に接着剤を塗布し、これをJIS G3141鋼板に貼
り合せ、上記と同様に熱硬化した後、手剥離で評価す
る。CF:材料破壊。表１の結果から、比較例の貯蔵後の
可使時間（比較例１）、ゲル化時間（比較例２）が大き
く短縮するのに対して、実施例ではほとんど変化がなく
優れることがわかる。また本発明の加水分解性シラン化
合物を添加することにより、硬化性、接着性に悪影響を
及ぼさないことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エポキシ樹脂主剤と親水性硬化剤から成る
   二液型エポキシ樹脂組成物（但し、エポキシ樹脂主剤あ
   るいは親水性硬化剤の少なくとも一方に、カルボキシル
   基もしくはアミノ基含有のブタジエンゴムまたはブタジ
   エン−アクリロニトリル共重合ゴム、あるいはシロキサ
   ン結合を介して架橋しうる反応性ケイ素基含有のゴム系
   有機重合体を配合したものを除く）において親水性硬化
   剤に対して0.5〜５重量％の、エポキシ基と反応する官
   能基を有さない加水分解性シラン化合物を添加したこと
   を特徴とする二液型エポキシ樹脂組成物。