JPH0796490B2 - 歯磨組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、歯石の形成を抑制する歯磨組成物に関する。

発明の背景 歯石は、歯肉炎、歯周炎等の主な原因となる歯牙沈着物
であり、その形成を抑制しまたは除去することは歯周疾
患の予防および治療に必要である。しかし、歯石が軟ら
かいうちはブラッシングにより除去することができる
が、一旦歯牙に沈着してしまうと完全に除去することが
困難になる。かかる沈着は、歯垢中に存在する不定形ま
たは微結晶のリン酸カルシウムが次第に緻密なヒドロキ
シアパタイト結晶に変化するため起こると考えられてい
る。したがって緻密なヒドロキシアパタイト結晶の形成
を抑制すれば歯石の形成を効果的に抑止することができ
る。

従来より、ポリリン酸塩および多価金属塩を併用するこ
とによりリン酸カルシウムからヒドロキシアパタイトへ
の変化が有効に抑制されることが知られている（特開昭
52−108029号）。しかし、多価金属塩およびポリリン酸
塩を併用した歯磨組成物は、該組成物中のポリリン酸塩
が著しく加水分解を受けるため（特開昭61−36211
号）、該歯磨組成物が経時的に歯石形成抑制効果を喪失
するという問題がある。そこで、ポリリン酸塩の安定化
をはかるため、ポリリン酸根と、マグネシウム、バリウ
ムおよびストロンチウムから選ばれる１種以上の多価金
属根と、カルボン酸根とが含有されてなることを特徴と
する口腔用組成物が提案されている（特開昭61−36211
号）。しかし、歯石形成を抑制するためにポリリン酸塩
を高濃度に配合すると塩析効果等により歯磨組成物中の
粘決剤や発泡剤が影響を受けて、該歯磨組成物の保型性
や発泡性などが低下し、使用感が悪化し、商品価値を損
なうという問題が生じる。

本発明者らは、かかる問題点を解決し、ヒドロキシアパ
タイトの形成を抑制することによって、歯石形成を予防
する長期間安定かつ使用感の良好な歯磨組成物を得るた
め種々研究を行なった結果、ポリリン酸塩をメタケイ酸
アルミン酸マグネシウムと併用することにより歯磨組成
物中におけるポリリン酸塩の安定性が顕著に高まり、ポ
リリン酸塩による歯石形成抑制効果の経時変化が極めて
小さくなることを見出し、さらに前記のポリリン酸塩お
よびメタケイ酸アルミン酸マグネシウムを必須成分とす
る混合物が噴霧乾燥等により、歯磨組成物製造時の攪拌
シェアによっては崩壊せず歯刷子にてブラッシング中に
崩壊する強度の粒子に容易に成型可能であり、かかる粒
子中にポリリン酸塩を高濃度に処方して歯磨組成物に配
合すれば歯磨組成物の保型性および発泡性が低下して使
用感が損なわれるようなことがなく、歯磨時のブラッシ
ングにより該粒子が崩壊してポリリン酸塩が口中に分散
され歯石形成抑制効果が発揮されることを見出し、本発
明を完成するに至った。

発明の開示 本発明は、メタケイ酸アルミン酸マグネシウムおよびポ
リリン酸塩を必須成分とする粒子を含有することを特徴
とする歯磨組成物を提供するものである。本発明の歯磨
組成物によれば、ポリリン酸塩を安定かつ高濃度に配合
することができるので歯石の形成を効果的に抑制するこ
とができ、かつ、高濃度のポリリン酸塩の存在により歯
磨組成物の保型性および発泡性の悪化が生じることもな
い。

つぎに、メタケイ酸アルミン酸マグネシウムおよびポリ
リン酸塩からなる粒子を含有する歯磨組成物の歯石形成
抑制効果の経時変化ならびに保型性および発泡性につい
て試験した結果を示す。

用いた粒子および歯磨ベースは以下に示す処方により以
下の製造法に従て製造した。

粒子の調製 表中の数値は全て重量％を意味する。

各々別個の容器にてメタケイ酸アルミン酸マグネシウム
および表１のポリリン酸塩にそれぞれ精製水を加えてス
ラリーを形成した。ついで、前記の２種のスラリーを均
一に混合し、これを入り口温度250℃の噴霧乾燥装置に
て噴霧乾燥して粒子を調製した。

歯磨ベースの調製 成分 重量％ 無水ケイ酸 20.0 ソルビット（70％水溶液） 60.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.4 ラウリル硫酸ナトリウム 1.4 サッカリンナトリウム 0.2 香料 0.9 精製水 100に調製 以上の処方中の粉体成分および液体成分をそれぞれ別個
の容器にて均一に混合した。ついで、液体成分を粉体成
分に加えて均一に混合し、脱泡して歯磨ベースを得た。

歯石形成抑制効果の経時変化 （１）試験歯磨の調製 前記の歯磨ベース95gに以下の表２の成分を均一に配合
した後ラミネートチューブに充填して試験歯磨を調製し
た。

表中の数値はグラムを意味する。

（２）試験溶液の調製 調製直後および調製後温度40℃、湿度75％の条件下に３
カ月間放置した表２の試験歯磨各10gをビーカーにとり
ガラス棒にて歯磨ペーストをすりつぶした。ついで、水
30mlを加え、マグネチックスターラーにて30分間攪拌し
た後17000r.p.m.にて10分間遠心分離し、得られた上清
を試験溶液とした。

（３）歯石形成抑制効果の測定 前記の各試験溶液中におけるヒドロキシアパタイトの生
成時間をpHスタット法にて測定することにより試験歯磨
の歯石形成抑制効果を調べた。詳しくは、各試験溶液1m
lおよび0.1Mリン酸二水素ナトリウム水溶液1mlを窒素雰
囲気下にて連続攪拌しながら反応フラスコ中の蒸留水22
mlに加えた。ついで、0.1M塩化カリウム水溶液1mlを加
え、水酸化ナトリウムにてpHを7.4±0.05に調整した。
この間、リン酸二水素ナトリウムおよび塩化カルシウム
が反応して第２リン酸カルシウムが生成し、さらにヒド
ロキシアパタイトに変化する間にOH^-イオンが消費され
てpHが低下するので、0.1N水酸化ナトリウム水溶液を滴
下してpHを7.4に維持した。この時に消費された0.1N水
酸化ナトリウム水溶液の量を東亜電波製pHスタットHSS
−10A型にて自動記録し、ヒドロキシアパタイトの生成
時間を測定した。結果を表３に示す。

なお、かかるpHスタット法は、歯石形成を抑制する有効
成分のスクリーニング法として広く用いられており、ま
た、該成分のin vitroでのヒドロキシアパタイト結晶成
長抑制能およびin vivoでの石灰化抑制能の間には良好
な相関関係があることが判明している。

対照試験の場合、ヒドロキシアパタイト生成反応は２段
階で進行した。まず、不定形リン酸カルシウムの沈澱が
生成する際に急激に塩基が消費された（１〜４分後）、
その後15〜20分間塩基の消費量が低下し、ついで不定形
リン酸カルシウムがヒドロキシアパタイト結晶に変化す
る際に第２の急激な塩基の消費が観察された。

したがって、第２の急激な塩基の消費が遅延もしくは消
失することはヒドロキシアパタイト結晶の生成が抑制さ
れたことを意味する。

表３から明らかなように、ピロリン酸ナトリウムまたは
トリポリリン酸ナトリウムのみを歯磨ベースに配合した
試験歯磨２および４の場合、調製直後は良好な歯石形成
抑制効果を示したが温度40℃、湿度75％の条件下に３カ
月放置した後はその効果が著しく低下した。一方、ピロ
リン酸ナトリウムまたはトリポリリン酸ナトリウムをメ
タケイ酸アルミン酸マグネシウムと併用した、粒子に成
型して歯磨ベースに配合した試験歯磨１および３の場
合、調製直後および３カ月放置後ともに高い歯石形成抑
制効果を示した。

保型性 表４の処方により、前記と同様にして製造した試験歯磨
を温度40℃、湿度75％の条件下に３カ月放置した後、チ
ューブから押し出した時の練歯磨ペーストの外観形状を
以下の評価基準に従って肉眼観察により評価した。

評価基準 ○…押し出されたペーストの上部はほとんど型崩れせず
チューブ口の円形形状を保持し、一方、下部は平坦で歯
刷子上に安定に乗せられるような使用上好ましい状態。

△…押し出されたペーストの上部が少し型崩れするが使
用感を損ねる程ではない状態。

×…押し出されたペーストが軟らかく、チューブ口の円
形形状を保持できずに型崩れした状態。

結果を表４に示す 発泡性 表４の処方により、前記と同様にして製造後温度40℃、
湿度75％の条件下に３カ月放置した試験歯磨を用いて専
門パネラー５名に通常どおり歯磨をさせ、その泡立ちの
量感を以下の評価基準に従って官能評価させた。

評価基準 ○…泡立ちが充分ある。

△…泡立ちが普通である。

×…泡立ちが少ない。

結果を表４に示す。

表中の数値はグラムを意味する。

表４から明らかなように、ピロリン酸ナトリウムを歯磨
ベース中に高濃度に配合する場合、粒子の形態のピロリ
ン酸ナトリウムを用いると保型性および発泡性が低下せ
ず、使用感が悪化するようなことはない。

かくして、本発明の歯磨組成物に配合される粒子に用い
られるメタケイ酸アルミン酸マグネシウムはAl₂O₃・MgO
・2SiO₂・XH₂Oなる化学式で表わされる白色無機粉体で
あり、市販に供されており、本発明歯磨組成物の効果を
発揮するために要求される粒子強度の観点から粒子全量
に対して20重量％以上配合する。粒子に用いられるポリ
リン酸塩は特に制限されないが、好ましくは、鎖状ポリ
リン酸塩、例えば、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸
カリウム、ピロリン酸二水素二ナトリウム、トリポリリ
ン酸カリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ペンタポ
リリン酸ナトリウム等、特に好ましくは、ピロリン酸ナ
トリウム、ピロリン酸カリウムおよびピロリン酸二水素
ナトリウムが挙げられ、それらの１種または２種以上を
併用することができる。ポリリン酸塩の配合量は特に制
限されないが、歯磨組成物全量に対して0.01〜10重量
％、好ましくは、0.1〜５重量％、また、粒子全量に対
して0.05〜80重量％、好ましくは、0.5〜60重量％とす
る。配合量が組成物全量に対して0.01重量％および粒子
全量に対して0.05重量％より少ないと歯石形成抑制効果
が発揮されず、一方、歯磨組成物全量に対して10重量％
および粒子全量に対して80重量％より多いと歯磨組成物
の物性に悪影響を及ぼす。

さらに粒子には、必要に応じて、通常歯磨組成物に用い
られる無機粉体、水溶性高分子、水不溶性色素等を本発
明の効果を損なわない範囲で加えることができる。

以上の成分を用いて粒子を製造する方法としては、所望
により無機粉体、水溶性高分子、水不溶性色素等を配合
したメタケイ酸アルミン酸マグネシウムのスラリー溶液
に別個の容器にて調製したポリリン酸塩のスラリー溶液
を加えて混合し、乳化器にて処理した後常法により噴霧
乾燥する。噴霧乾燥に要する温度は、成分の安定性を損
なわない程度の温度であればよいが、特に約250℃が好
ましく、また、噴霧速度、噴霧ノズルの形状等を適当に
調整することにより所望の粒径の粒子とすることができ
る。該粒子は、前記の粉身乾燥法以外に乾式造粒法、転
動造粒法等によって製造することもできるが、製造工程
等の簡便さから噴霧乾燥法が最も好ましい。

かくして得られた粒子は、該粒子を配合した歯磨組成物
製造時の攪拌シェアでは崩壊せず、該組成物を用いてブ
ラッシング中に完全に崩壊してポリリン酸塩が口中に均
一分散されるような強度を有する。該粒子の粒径は特に
制限されないが、使用感の観点から、通常、0.05〜1m
m、好ましくは、0.1〜0.5mmの平均粒径を有する。

本発明歯磨組成物のベースに用いられる成分は、該組成
物の種類、目的等により異なるが、通常、以下の成分が
用いられる。

例えば、研摩剤としては、第２リン酸カルシウム・２水
和物及び無水物、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カ
ルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、酸
化チタン、アルミナ、水和アルミナ、シリカゲル、コロ
イド状シリカ、無水アルカリ金属ケイ酸塩錯塩等のシリ
カ系研摩剤、ケイ酸アルミニウム、水溶性メタリン酸ナ
トリウム、不溶性メタリン酸カリウム、第３リン酸マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ポリメ
タクリル酸メチル、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウ
ム、合成樹脂等が挙げられ、その１種または２種以上を
歯磨組成物全量に対して、通常、５〜60重量％配合す
る。

粘結剤としては、カラゲナン、カルボキシメチルセルロ
ースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロ
ースナトリウムなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナ
トリウムなどのアルカリ金属アルギネート、アルギン酸
プロピレングリコールエステル、キサンタンガム、トラ
ガカントガム、カラヤガム、アラビアガムなどのガム
類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン
などの結合粘結剤、シリカゲル、アルミニウムシリカゲ
ル、ビーガム、ラポナイト等の無機粘結剤等が挙げら
れ、その１種または２種以上を歯磨組成物全量に対し
て、通常、0.5〜５重量％配合する。

粘稠剤としては、ソルビット、グリセリン、エチレング
リコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、キシリット、マルチット、ラクチット等が挙げ
られ、その１種または２種以上を歯磨組成物全量に対し
て、通常、10〜70重量％配合する。

界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリス
チル硫酸ナトリウム等のアルキル基の炭素数が８〜18で
ある高級アルキル硫酸エステルの水溶性塩、水素化ヤシ
油脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム等の水溶性
の高級脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホ
ン酸塩、高級アルキルスルホン酸塩、1,2−ジヒドロキ
シプロパンスルホン酸塩の高級脂肪酸エステル、Ｎ−ラ
ウロイル、Ｎ−ミリストイルまたはＮ−パルミトイルザ
ルコシンのナトリウム、カリウム又はエタノールアミン
塩等の低級脂肪族アミノカルボン酸化合物の実質的に飽
和の高級脂肪族アシルアミドなどのアニオン活性剤が、
ショ糖モノおよびジラウレート等の脂肪酸基の炭素数が
12〜18であるショ糖脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸
エステル、ラクチトール脂肪酸エステル、マルチトール
脂肪酸エステル、ステアリン酸モノグリセライド、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチ
レン（10,20,40,60,80,100モル）硬化ヒマシ油、エチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドの重合物およびポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンモノラウリルエ
ステル等のポリエチレンオキサイドと脂肪酸、脂肪アル
コール、多価アルコールおよびポリプロピレンオキサイ
ドとの縮合生成物等のノニオン活性剤、ベタイン型、ア
ミノ酸型等の両性活性剤が挙げられ、その１種または２
種以上を歯磨組成物全量に対して、通常、０〜５重量％
配合する。

有効成分としては、アラントイン類、イプシロンアミノ
カプロン酸、トラネキサム酸、デキストラナーゼ、アミ
ラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶菌
酵素、リテックエンザイム等の酵素、モノフルオロリン
酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム等のアルカ
リ金属モノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウム、
フッ化アンモニウム、フッ化第１錫等のフッ化物、ジヒ
ドロコレステロール、グリチルレチン塩類、グリチルレ
チン酸、グリセロホスフェート、クロロフィル、カロペ
プタイド、水溶性無機リン酸化合物、ビタミン類、その
他の歯石防止剤等が挙げられ、その１種または２種以上
を配合することができる。

さらに、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ネオ
ヘスペリジルジヒドロカルコン、グリチルリチン、ペリ
ラルチン、タウマチン、アスパラチルフェニルアラニン
メチルエステル、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒ
ド、ショ糖、乳糖、果糖、サイクラミン酸ナトリウム等
の甘味剤を歯磨組成物全量に対して０〜１重量％、好ま
しくは、0.01〜0.5重量％配合してよく、さらに要すれ
ば、ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸、ｐ−ヒドロキシエ
チル安息香酸、ｐ−ヒドロキシプロピル安息香酸、ｐ−
ヒドロキシブチル安息香酸、安息香酸ナトリウム、低級
脂肪酸モノグリセライド等の防腐剤、ウインターグリー
ン油、スペアミント油、ペパーミント油、サッサフラス
油、丁字油、ユーカリ油等の香料、ゼラチン、ペプト
ン、アルギニン塩酸塩、アルブミン、カゼイン、二酸化
チタン等の増白剤、シリコーン、色素、その他の成分を
配合し得る。

本発明の歯磨組成物は、前記の粒子を通常の歯磨ベー
ス、例えば、練歯磨の場合、研摩剤、粘結剤、粘稠剤、
界面活性剤、薬効剤、香料、矯味剤等の混合物に均一に
配合し、常法に従って製造される。該粒子の配合量は、
歯磨組成物全量に対して0.1〜20重量％、好ましくは、
１〜10重量％とする。配合量が0.1重量％より少ないと
歯石形成抑制効果が充分発揮されず、一方、20重量％よ
り多いと歯磨組成物としての物性に支障をきたす。

実施例 つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ 成分 重量％ 沈降性シリカ（ZEODENT113 ） 20. カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.4 酸化チタン 0.5 ソルビット（70％水溶液） 60.0 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 サッカリンナトリウム 0.2 精製水 残部 以上の成分より、常法に従って製造した歯磨ベースにピ
ロリン酸ナトリウム20重量％およびメタケイ酸アルミン
酸マグネシウム80重量％より常法に従って製造した粒子
を歯磨組成物全量に対して5.0重量％均一に配合して練
歯磨を製造した。

実施例２ 前記実施例１の歯磨ベースにピロリン酸ナトリウム20重
量％、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム50重量％およ
び炭酸マグネシウム30重量％より常法に従って製造した
粒子を歯磨組成物全量に対して5.0重量％均一に配合し
て練歯磨を製造した。

実施例３ 前記実施例１の歯磨ベースにピロリン酸ナトリウム20重
量％、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム75重量％およ
びウルトラマリンブルー５重量％より常法に従って製造
した粒子を歯磨組成物全量に対して5.0重量％均一に配
合して練歯磨を製造した。

実施例４ 前記実施例１の歯磨ベースにピロリン酸ナトリウム60重
量％、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム39重量％およ
びヒドロキシエチルセルロース１重量％より常法に従っ
て製造した粒子を歯磨組成物全量に対して5.0重量％均
一に配合して練歯磨を製造した。

実施例５ 前記実施例１の歯磨ベースにトリポリリン酸ナトリウム
50重量％およびメタケイ酸アルミン酸マグネシウム50重
量％より常法に従って製造した粒子を歯磨組成物全量に
対して5.0重量％均一に配合して練歯磨を製造した。

実施例６ 前記実施例１の歯磨ベースにトリポリリン酸ナトリウム
20重量％、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム75重量％
および雲母チタン５重量％より常法に従って製造した粒
子を歯磨組成物全量に対して5.0重量％均一に配合して
練歯磨を製造した。

実施例７ 前記実施例１の歯磨ベースにテトラポリリン酸ナトリウ
ム20重量％、ピロリン酸カリウム20重量％およびメタケ
イ酸アルミン酸マグネシウム60重量％より常法に従って
製造した粒子を歯磨組成物全量に対して5.0重量％均一
に配合して練歯磨を製造した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メタケイ酸アルミン酸マグネシウムおよび
   ポリリン酸塩を必須成分とする粒子を含有することを特
   徴とする歯磨組成物。
2. 【請求項２】該ポリリン酸塩が鎖状ポリリン酸塩である
   前記第（１）項の歯磨組成物。