JPH0796595B2 - 遊離基グラフト反応のためのホモ重合防止剤およびその防止剤を使用したグラフト方法 - Google Patents
遊離基グラフト反応のためのホモ重合防止剤およびその防止剤を使用したグラフト方法Info
- Publication number
- JPH0796595B2 JPH0796595B2 JP28095686A JP28095686A JPH0796595B2 JP H0796595 B2 JPH0796595 B2 JP H0796595B2 JP 28095686 A JP28095686 A JP 28095686A JP 28095686 A JP28095686 A JP 28095686A JP H0796595 B2 JPH0796595 B2 JP H0796595B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- homopolymerization
- functional group
- inhibitor
- grafting
- medium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims description 41
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 title claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- PJWNMFMAZJEGCY-UHFFFAOYSA-N [Na].CC(C)=C Chemical compound [Na].CC(C)=C PJWNMFMAZJEGCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940077386 sodium benzenesulfonate Drugs 0.000 claims 1
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 10
- SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(=C)CS([O-])(=O)=O SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 7
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 7
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 4
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- LVPMIMZXDYBCDF-UHFFFAOYSA-N isocinchomeronic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)N=C1 LVPMIMZXDYBCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 3
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 3
- ZNCUKEHLAUUMOS-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enylbenzene;sodium Chemical compound [Na].CC(=C)CC1=CC=CC=C1 ZNCUKEHLAUUMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIKJULDDNQFCJG-UHFFFAOYSA-M sodium;prop-2-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC=C DIKJULDDNQFCJG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MXTNFIYGTWARIN-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enylbenzene Chemical compound CC(=C)CC1=CC=CC=C1 MXTNFIYGTWARIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000012632 extractable Substances 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229960003505 mequinol Drugs 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- VQIDGTFLGAAJGI-UHFFFAOYSA-M sodium;prop-1-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC=CS([O-])(=O)=O VQIDGTFLGAAJGI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
- C08F251/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof on to cellulose or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonamides, polyesteramides or polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
- D06M14/02—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of natural origin
- D06M14/04—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of natural origin of vegetal origin, e.g. cellulose or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
- D06M14/08—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of synthetic origin
- D06M14/12—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of synthetic origin of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M14/16—Polyamides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
- D06M14/18—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation
- D06M14/26—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation on to materials of synthetic origin
- D06M14/28—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation on to materials of synthetic origin of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、とくに単量体物質と活性重合体物質とのグラ
フト反応において使用されるに適したホモ重合防止剤に
関する。
フト反応において使用されるに適したホモ重合防止剤に
関する。
従来の技術 熟知されたグラフト技術によれば、グラフトされるべき
重合体物質は活性化されており、そしてその活性物質
は、たとえば溶液中において、非常に特定された温度に
おいて特定の時間にわたって単量体と接触させられ
る。。活性化の効果は、単量体の重合がそこから進行す
る物質に遊離基種を創造することである。
重合体物質は活性化されており、そしてその活性物質
は、たとえば溶液中において、非常に特定された温度に
おいて特定の時間にわたって単量体と接触させられ
る。。活性化の効果は、単量体の重合がそこから進行す
る物質に遊離基種を創造することである。
グラフト反応のあいだに遭遇する一つの困難は、ホモ重
合に存在する。それは、たとえば単量体を含有する媒体
に含有される遊離基種からの単量体の自己重合である。
この現象は普通であり、この問題の解決は、ホモポリマ
ーを除去することに在り、その方法はグラフトされた物
質を洗浄することである。しかしながら、この解決は現
実のグラフト率と比較して単量体を過剰に消費するかぎ
りは、そして、それが一つかそれ以上の付加的な工程を
必要とするかぎりは、まったく不満足なものである。
合に存在する。それは、たとえば単量体を含有する媒体
に含有される遊離基種からの単量体の自己重合である。
この現象は普通であり、この問題の解決は、ホモポリマ
ーを除去することに在り、その方法はグラフトされた物
質を洗浄することである。しかしながら、この解決は現
実のグラフト率と比較して単量体を過剰に消費するかぎ
りは、そして、それが一つかそれ以上の付加的な工程を
必要とするかぎりは、まったく不満足なものである。
この迷走ホモ重合を制限するために、防止剤を使用する
ことが提案された。防止剤は、ハイドロキノン、ハイド
ロキノンメチルエーテル、または第三ブチルピロカテコ
ールのように重合反応の進展を妨げるものであることが
知られている。そのような防止剤は、純粋な単量体を貯
蔵する時に使用される。そうすると、単量体は、単量体
が自己重合しないように、媒体中に含有される遊離基種
を補足する。しかしながら、上記したようなグラフト反
応においては、前記の防止剤はグラフトすることのため
に必要な、そして活性化された重合体物質自体あるいは
成長中のグラフトされた鎖のいずれかによって担持され
るために必要な遊離基ポジションをも禁止する。したが
って、これらの防止剤の作用は、グラフト反応の開始ま
たは波及を妨げるような作用である。
ことが提案された。防止剤は、ハイドロキノン、ハイド
ロキノンメチルエーテル、または第三ブチルピロカテコ
ールのように重合反応の進展を妨げるものであることが
知られている。そのような防止剤は、純粋な単量体を貯
蔵する時に使用される。そうすると、単量体は、単量体
が自己重合しないように、媒体中に含有される遊離基種
を補足する。しかしながら、上記したようなグラフト反
応においては、前記の防止剤はグラフトすることのため
に必要な、そして活性化された重合体物質自体あるいは
成長中のグラフトされた鎖のいずれかによって担持され
るために必要な遊離基ポジションをも禁止する。したが
って、これらの防止剤の作用は、グラフト反応の開始ま
たは波及を妨げるような作用である。
発明の目的 新しいタイプの防止剤が発見され、これが本発明の目的
である。この新しいタイプの防止剤は、遊離基グラフト
反応の進展を許すあいだにホモ重合を制限する。その反
応において活性重合体物質は単量体を含有するグラフト
媒体と接触させられる。
である。この新しいタイプの防止剤は、遊離基グラフト
反応の進展を許すあいだにホモ重合を制限する。その反
応において活性重合体物質は単量体を含有するグラフト
媒体と接触させられる。
発明の構成 本発明によれば、第一に、前記の防止剤が少なくとも二
つの特異な官能基をもっている。その一つは、グラフト
媒体への相溶性化官能基であり、そして他の一つは遊離
基種の移転による防止官能基である。第二には、前記の
防止剤が、重合体物質を通してもつ拡散容量よりもグラ
フト媒体を通して非常に大きい拡散容量をもつことであ
る。このようにして、その相溶性化官能基によって前記
の防止剤はグラフト媒体とともに均一な、あるいは疑似
的に均一な相を形成し、また、その防止官能基および差
異のある拡散によって、それはグラフト媒体中に含有さ
れる遊離基種を禁止し、したがってホモ重合の進展−−
そのあいだに活性化さた重合体物質または成長しつつあ
るグラフト鎖にある遊離基種から現実のグラフト反応が
進行することを許しながら−−を禁止する。本発明によ
る防止剤は、グラフト媒体に含有される遊離基種に対し
ておおいに選択性のあることを証明された禁止作用をも
っている。そして、このことはグラフト媒体との物理的
相溶性と、グラフトされるべき物質を通しての拡散が不
足している可能性があることによるのである。
つの特異な官能基をもっている。その一つは、グラフト
媒体への相溶性化官能基であり、そして他の一つは遊離
基種の移転による防止官能基である。第二には、前記の
防止剤が、重合体物質を通してもつ拡散容量よりもグラ
フト媒体を通して非常に大きい拡散容量をもつことであ
る。このようにして、その相溶性化官能基によって前記
の防止剤はグラフト媒体とともに均一な、あるいは疑似
的に均一な相を形成し、また、その防止官能基および差
異のある拡散によって、それはグラフト媒体中に含有さ
れる遊離基種を禁止し、したがってホモ重合の進展−−
そのあいだに活性化さた重合体物質または成長しつつあ
るグラフト鎖にある遊離基種から現実のグラフト反応が
進行することを許しながら−−を禁止する。本発明によ
る防止剤は、グラフト媒体に含有される遊離基種に対し
ておおいに選択性のあることを証明された禁止作用をも
っている。そして、このことはグラフト媒体との物理的
相溶性と、グラフトされるべき物質を通しての拡散が不
足している可能性があることによるのである。
防止官能基は、公知の仕方で、遊離基のための移転剤
（transfer agent）として作用する。そして前記の剤は
グラフト媒体に含有される活性な遊離基を殺しながら、
それらを他の遊離基−−真実に活性であるためには余り
にも安定である−−で置換しながら、ホモ重合の波及を
確実にする。活性な遊離基に対する防止官能基の反応性
は、同じラジカルに対する単量体のそれよりも大きい。
（transfer agent）として作用する。そして前記の剤は
グラフト媒体に含有される活性な遊離基を殺しながら、
それらを他の遊離基−−真実に活性であるためには余り
にも安定である−−で置換しながら、ホモ重合の波及を
確実にする。活性な遊離基に対する防止官能基の反応性
は、同じラジカルに対する単量体のそれよりも大きい。
有利な防止官能基は、アルリル（allyl）−および環状
型−不飽和官能基である。たとえば２−メチル−プロペ
ン基がアルリル型の官能基から選択され、そしてピリジ
ン基が環状型官能基から選択される。相溶性化官能基
は、防止剤をグラフト媒体と相溶性にする官能基を意味
する。それは、実際にグラフト反応が均一な相にある溶
液から進行する時に可溶性にする官能基である。たとえ
ばグラフト媒体が水性の溶液である時に相溶性化官能基
はスルホン官能基またはカルボキシル官能基であること
ができ、グラフト媒体がベンゼン性の溶液である時に相
溶性化官能基はフェノール性の官能基であることができ
る。グラフト反応がエマルションから進行する時には、
相溶性化官能基は乳化官能基である。そのような場合に
は、上記のような官能基を使用することができるが、効
率は低い。
型−不飽和官能基である。たとえば２−メチル−プロペ
ン基がアルリル型の官能基から選択され、そしてピリジ
ン基が環状型官能基から選択される。相溶性化官能基
は、防止剤をグラフト媒体と相溶性にする官能基を意味
する。それは、実際にグラフト反応が均一な相にある溶
液から進行する時に可溶性にする官能基である。たとえ
ばグラフト媒体が水性の溶液である時に相溶性化官能基
はスルホン官能基またはカルボキシル官能基であること
ができ、グラフト媒体がベンゼン性の溶液である時に相
溶性化官能基はフェノール性の官能基であることができ
る。グラフト反応がエマルションから進行する時には、
相溶性化官能基は乳化官能基である。そのような場合に
は、上記のような官能基を使用することができるが、効
率は低い。
本発明による適当な防止剤は、たとえば、２−メチル−
２−プロペン スルホン酸ナトリウム、−−またの名を
メタルリル スルホン酸ナトリウムといわれる−−およ
び2,5−ジカルボキシピリジン、４−［２−メチル−２
−プロペン−イル］ベンゼン スルホン酸ナトリウムお
よび４−第三ブチルベンゼン アルリル エーテルまた
は酢酸アルリルである。
２−プロペン スルホン酸ナトリウム、−−またの名を
メタルリル スルホン酸ナトリウムといわれる−−およ
び2,5−ジカルボキシピリジン、４−［２−メチル−２
−プロペン−イル］ベンゼン スルホン酸ナトリウムお
よび４−第三ブチルベンゼン アルリル エーテルまた
は酢酸アルリルである。
実施例 下記のグラフト操作の種々の実施例の記述を読むことに
よって、本発明は、いっそう容易に理解されるであろ
う。
よって、本発明は、いっそう容易に理解されるであろ
う。
下記の実施例では、二つの型の活性化が使用される。第
一の型は、グラフトされるべき重合体物質に対するオゾ
ンの作用にもとづき、第二の型は、加速された電子の作
用にもとづく。これら二つの型の活性化は、他の可能な
技術のすべてと同じように、グラフトされるべき重合体
物質に活性な遊離基を創造する。そして熱不安定性のハ
イドロパーオキサイドの分解から来る特殊なラジカル−
−グラフト重合を開始させるであろところのRO.および
グラフト媒体中で放出される時に単量体自体の重合すな
わちホモ重合を開始させることができるところの.OHの
ようなラジカルも−−単量体自体の重合すなわちホモ重
合を開始させることができる。
一の型は、グラフトされるべき重合体物質に対するオゾ
ンの作用にもとづき、第二の型は、加速された電子の作
用にもとづく。これら二つの型の活性化は、他の可能な
技術のすべてと同じように、グラフトされるべき重合体
物質に活性な遊離基を創造する。そして熱不安定性のハ
イドロパーオキサイドの分解から来る特殊なラジカル−
−グラフト重合を開始させるであろところのRO.および
グラフト媒体中で放出される時に単量体自体の重合すな
わちホモ重合を開始させることができるところの.OHの
ようなラジカルも−−単量体自体の重合すなわちホモ重
合を開始させることができる。
種々の重合体物質たとえばセルロース物質であるところ
の綿、ポリアミド、ポリプロピレンがグラフトされた。
の綿、ポリアミド、ポリプロピレンがグラフトされた。
種々の単量体たとえばアクリル酸、アクリルアミド、Ｎ
−ビニルピロリドン、スチレンがグラフト操作のために
使用された。この最後の場合には、グラフト媒体はエマ
ルションであった。
−ビニルピロリドン、スチレンがグラフト操作のために
使用された。この最後の場合には、グラフト媒体はエマ
ルションであった。
本発明に従って防止剤として種々の割合、おもにグラフ
ト操作の溶液の0.2重量％の２−メチル−２−プロペン
スルホン酸ナトリウム、2,5−ジカルボキシ ピリジ
ン、酢酸アルリルおよび４−［２−メチル−２−プロペ
ン−イル］ベンゼン スルホン酸ナトリウムでもって種
々の比較試験が行なわれた。
ト操作の溶液の0.2重量％の２−メチル−２−プロペン
スルホン酸ナトリウム、2,5−ジカルボキシ ピリジ
ン、酢酸アルリルおよび４−［２−メチル−２−プロペ
ン−イル］ベンゼン スルホン酸ナトリウムでもって種
々の比較試験が行なわれた。
本発明による防止剤は、通常はグラフト溶液の0.1ない
し２重量％の割合において介在する。
し２重量％の割合において介在する。
しかし、これらの試験の記述は、決して本発明を限定し
ない。そして、技術に習熟した人はたれでも、ここに与
えられる教示によって他のグラフト反応に同じ防止剤を
使用することができ、そして他の防止剤を使用すること
さえもできる。
ない。そして、技術に習熟した人はたれでも、ここに与
えられる教示によって他のグラフト反応に同じ防止剤を
使用することができ、そして他の防止剤を使用すること
さえもできる。
１）試験の第１系列 おのおの10グラムの重量をもつ３個のポリアミドが、１
リットルあたり60ミリグラムのオゾンを含有するオゾン
と酸素との混合物の１時間あたり100リットルの流れに
曝された。オゾン化されたポリアミドの３個の試料の一
つが、10％のアクリルアミドを含有するが２−メチル−
２−プロペン スルホン酸ナトリウムを含有しない水性
溶液に浴比1/20で100℃の温度において１時間30分のあ
いだ浸された。40℃において水中で30分間の洗浄の後、
その試料の重量は16.8グラムであった。その次にソック
スレー装置で水による８時間の抽出の後、それは14.5グ
ラムの重量を有した。
リットルあたり60ミリグラムのオゾンを含有するオゾン
と酸素との混合物の１時間あたり100リットルの流れに
曝された。オゾン化されたポリアミドの３個の試料の一
つが、10％のアクリルアミドを含有するが２−メチル−
２−プロペン スルホン酸ナトリウムを含有しない水性
溶液に浴比1/20で100℃の温度において１時間30分のあ
いだ浸された。40℃において水中で30分間の洗浄の後、
その試料の重量は16.8グラムであった。その次にソック
スレー装置で水による８時間の抽出の後、それは14.5グ
ラムの重量を有した。
グラフト率は、下記の式によって定義される。
（ただし、式中のW0は試料の最初の重量であり、Wgはグ
ラフト後でホモポリマーを除去した後の試料の重量であ
る。） 前記の例では、本発明による防止剤が使用されず、Grは
31％に等しかったが、グラフト操作のあいだにアクリル
アミドの大部分は若干量のホモポリマーを創造し、その
ホモポリマーはとくにソックスレー装置による抽出のあ
いだに除去された。水性のポリアミド溶液はグラフト操
作のあいだに徐々にゲルに変形し、それゆえに再び使用
することはできないということに注意されるべきであ
る。
ラフト後でホモポリマーを除去した後の試料の重量であ
る。） 前記の例では、本発明による防止剤が使用されず、Grは
31％に等しかったが、グラフト操作のあいだにアクリル
アミドの大部分は若干量のホモポリマーを創造し、その
ホモポリマーはとくにソックスレー装置による抽出のあ
いだに除去された。水性のポリアミド溶液はグラフト操
作のあいだに徐々にゲルに変形し、それゆえに再び使用
することはできないということに注意されるべきであ
る。
第２の試料は、アクリルアミド溶液が0.1％の２−メチ
ル−２−プロペン スルホン酸ナトリウムを含有すほか
は、第１の試料と同じように処理された。最初のすすぎ
の後、それは11.8グラムの重量を有し、ソックスレー装
置中における抽出の後には11.7グラムの重量を有した。
Grが14.5％であったから、最初の試料より小さかった
が、ホモポリマーがほとんど存在せず、アクリルアミド
溶液はグラフト操作の後に液体として残留したから、再
使用することができた。0.2％の２−メチル−２−プロ
ペン スルホン酸ナトリウムの濃度をもって試験された
第３の試料は、ほんの少し高いGr、すなわち15.2％をと
もなって同じ結果を与えた。
ル−２−プロペン スルホン酸ナトリウムを含有すほか
は、第１の試料と同じように処理された。最初のすすぎ
の後、それは11.8グラムの重量を有し、ソックスレー装
置中における抽出の後には11.7グラムの重量を有した。
Grが14.5％であったから、最初の試料より小さかった
が、ホモポリマーがほとんど存在せず、アクリルアミド
溶液はグラフト操作の後に液体として残留したから、再
使用することができた。0.2％の２−メチル−２−プロ
ペン スルホン酸ナトリウムの濃度をもって試験された
第３の試料は、ほんの少し高いGr、すなわち15.2％をと
もなって同じ結果を与えた。
２）試験の第２の系列 前記と同じ条件のもとにオゾン化されたポリアミド物質
が、５％のアクリルアミドを含有し、２−メチル−２−
プロペン スルホン酸ナトリウムを含有しない水性溶液
に浴比1/10、90℃の温度で２時間にわたって浸されるこ
とによってグラフトされた。試料の最初の重量（W0）は
14.245グラム、水中ですすいだ後には、W0は16.720グラ
ム、すなわちアクリル酸の2.475グラムの消費、沸騰水
中における８時間の抽出の後には前記の重量は15.300グ
ラム、そしてメタノール中における15時間の抽出の後に
は前記の重量は15.100グラムであった。したがって、0.
855グラムのアクリル酸が有効にポリアミドにグラフト
されてグラフト率Grが5.7％であったのと比較して、1.6
20グラムのアクリル酸がホモポリマーの形態で抽出され
た。
が、５％のアクリルアミドを含有し、２−メチル−２−
プロペン スルホン酸ナトリウムを含有しない水性溶液
に浴比1/10、90℃の温度で２時間にわたって浸されるこ
とによってグラフトされた。試料の最初の重量（W0）は
14.245グラム、水中ですすいだ後には、W0は16.720グラ
ム、すなわちアクリル酸の2.475グラムの消費、沸騰水
中における８時間の抽出の後には前記の重量は15.300グ
ラム、そしてメタノール中における15時間の抽出の後に
は前記の重量は15.100グラムであった。したがって、0.
855グラムのアクリル酸が有効にポリアミドにグラフト
されてグラフト率Grが5.7％であったのと比較して、1.6
20グラムのアクリル酸がホモポリマーの形態で抽出され
た。
0.2％の２−メチル−２−プロペン スルホン酸ナトリ
ウムを含有するグラフト溶液を用いて、同じ試験が行な
われた。Grは5.1％より僅かに小さかったが、物質は３
回のすすぎと抽出の後に変ることなく残留した。グラフ
ト溶液中に２−メチル−２−プロペン スルホン酸ナト
リウムが存在することは、グラフト反応の進展をほんの
少し抑制するが、他方においてそれはホモ重合を妨害
し、あるいは少なくとも形成されたホモポリマーは第１
回目のすすぎによって容易に除去されるほど極めて少量
であったにちがいない。
ウムを含有するグラフト溶液を用いて、同じ試験が行な
われた。Grは5.1％より僅かに小さかったが、物質は３
回のすすぎと抽出の後に変ることなく残留した。グラフ
ト溶液中に２−メチル−２−プロペン スルホン酸ナト
リウムが存在することは、グラフト反応の進展をほんの
少し抑制するが、他方においてそれはホモ重合を妨害
し、あるいは少なくとも形成されたホモポリマーは第１
回目のすすぎによって容易に除去されるほど極めて少量
であったにちがいない。
３）試験の第３の系列 他の二つの試験と同じ条件でオゾン化された綿物質が、
２−メチル−２−プロペン スルホン酸ナトリウムを含
有せず、アクリル酸を15％に含有する水性溶液中に100
℃の温度で２時間のあいだ浸されることによってグラフ
トされた。それは試験の第２の系列と同じすすぎと抽出
操作に進んだ。Grは19％であったが、水による最初のす
すぎの後に5.093グラムの単量体が残留したのと比較し
て、5.992グラムの物質に有効にグラフトした単量体が
わずかに1.403グラムであった。後続する２回の抽出
は、過剰のホモポリマー、すなわち3.69グラムの除去を
許した。
２−メチル−２−プロペン スルホン酸ナトリウムを含
有せず、アクリル酸を15％に含有する水性溶液中に100
℃の温度で２時間のあいだ浸されることによってグラフ
トされた。それは試験の第２の系列と同じすすぎと抽出
操作に進んだ。Grは19％であったが、水による最初のす
すぎの後に5.093グラムの単量体が残留したのと比較し
て、5.992グラムの物質に有効にグラフトした単量体が
わずかに1.403グラムであった。後続する２回の抽出
は、過剰のホモポリマー、すなわち3.69グラムの除去を
許した。
0.2％の２−メチル−２−プロペン スルホン酸ナトリ
ウムを含有するグラフト溶液を用いて、同じ試験が行な
われた。Grは明らかに6.6％より小さかったが、物質の
重量は３回のすすぎと抽出の後に変ることなく残留し
た。したがって、妨害となるホモポリマーの形成はまっ
たくなかった。
ウムを含有するグラフト溶液を用いて、同じ試験が行な
われた。Grは明らかに6.6％より小さかったが、物質の
重量は３回のすすぎと抽出の後に変ることなく残留し
た。したがって、妨害となるホモポリマーの形成はまっ
たくなかった。
この例は、本発明による防止剤を使用しないグラフト反
応においける単量体の過剰消費を、形成されたホモポリ
マーを除去するために徹底的な抽出を遂行することの必
要性とともに、完全に説明する。最後に、本発明による
防止剤を含有しないグラフト溶液は、100℃の炉の中で
２時間の後に、非常に粘度が高くて、後続するいかなる
グラフト操作においても再使用することが困難てあった
ことを述べておく。
応においける単量体の過剰消費を、形成されたホモポリ
マーを除去するために徹底的な抽出を遂行することの必
要性とともに、完全に説明する。最後に、本発明による
防止剤を含有しないグラフト溶液は、100℃の炉の中で
２時間の後に、非常に粘度が高くて、後続するいかなる
グラフト操作においても再使用することが困難てあった
ことを述べておく。
４）試験の第４の系列 25℃の代りに30℃でガス状流れでもってする以外は先行
する試験と同じ条件でオゾン化されたポリプロピレン物
質が、15％のアクリル酸水溶液中に浴比1/20、100℃の
温度で２時間のあいだ浸されることによってグラフトさ
れた。２−メチル−２−プロペン スルホン酸ナトリウ
ムを含有しないグラフト溶液は、アクリル酸の自己重合
のために固体となり、それはその後にはいかなる測定を
も採ることができなかった。
する試験と同じ条件でオゾン化されたポリプロピレン物
質が、15％のアクリル酸水溶液中に浴比1/20、100℃の
温度で２時間のあいだ浸されることによってグラフトさ
れた。２−メチル−２−プロペン スルホン酸ナトリウ
ムを含有しないグラフト溶液は、アクリル酸の自己重合
のために固体となり、それはその後にはいかなる測定を
も採ることができなかった。
グラフト溶液中に0.2％の２−メチル−２−プロペン
スルホン酸ナトリウムを含有すると、Grが30.4％で、水
中ですすがれた後の試料の重量は、沸騰水中で８時間に
わたる第２回目のすすぎにかけられと時に変化しなかっ
た。
スルホン酸ナトリウムを含有すると、Grが30.4％で、水
中ですすがれた後の試料の重量は、沸騰水中で８時間に
わたる第２回目のすすぎにかけられと時に変化しなかっ
た。
先行する４種の試験系列の比較は、目標であるグラフト
率を得るために操作条件を適当に調節することは、技術
に習熟したいかなる人にも如何に容易であるかを説明す
る。
率を得るために操作条件を適当に調節することは、技術
に習熟したいかなる人にも如何に容易であるかを説明す
る。
５）試験の第５系列 ポリプロピレン物質の試料が、750KeVの加速された電子
を１回につき1Mradの用量で用いて空気中で放射処理を
受けた。その物質が３週間にわたって貯蔵され、その後
に希釈されていないＮ−ビニル ピロリドンの溶液で浴
比1/10、110℃の温度でグラフトされた。下記の表は、
物質の重量との関連において重合した単量体の百分率を
示す。下記の表において、一方では物質がグラフト溶液
に浸された時間を変えることにより、また他方では本発
明の防止剤を含有しないグラフト溶液のために、また0.
2％の2,5−ジカルボキシ ピリジンを含有するグラフト
溶液のためにグラフト操作のあいだにチッ素を存在さ
せ、またはチッ素を存在させずに、グラフト操作を実行
した結果が示されている。
を１回につき1Mradの用量で用いて空気中で放射処理を
受けた。その物質が３週間にわたって貯蔵され、その後
に希釈されていないＮ−ビニル ピロリドンの溶液で浴
比1/10、110℃の温度でグラフトされた。下記の表は、
物質の重量との関連において重合した単量体の百分率を
示す。下記の表において、一方では物質がグラフト溶液
に浸された時間を変えることにより、また他方では本発
明の防止剤を含有しないグラフト溶液のために、また0.
2％の2,5−ジカルボキシ ピリジンを含有するグラフト
溶液のためにグラフト操作のあいだにチッ素を存在さ
せ、またはチッ素を存在させずに、グラフト操作を実行
した結果が示されている。
グラフト溶液が防止剤を含有しないでチッ素なしでグラ
フト操作を行なった場合には、重合した単量体の百分率
は、防止剤を使用した時よりもおおいに高いが、その重
合体はホモポリマーであるので微温湯で洗浄することに
よって抽出することができる。
フト操作を行なった場合には、重合した単量体の百分率
は、防止剤を使用した時よりもおおいに高いが、その重
合体はホモポリマーであるので微温湯で洗浄することに
よって抽出することができる。
チッ素の存在において、グラフト溶液が防止剤を含有し
ない時にホモポリマーの形成も記録された。このホモ重
合は、反対に、防止剤で消失し、そして得られたグラフ
ト率はその時に明らかにいっそう高かった。
ない時にホモポリマーの形成も記録された。このホモ重
合は、反対に、防止剤で消失し、そして得られたグラフ
ト率はその時に明らかにいっそう高かった。
６）試験の第６系列 前記の試験と同じ条件でポリプロピレン物質が照射さ
れ、そして次に100℃で２時間のあいだ浴比1/5でスチレ
ン エマルションでグラフトされた。スチレン エマル
ションは５％のスチレン、94％の水および１％のソプロ
フォール（SOPROPHOR）3D33として知られる乳化剤で構
成されていた。グラフト媒体中の0.1％の２−メチル−
２−プロペン スルホン酸ナトリウムの存在は、２−メ
チル−２−プロペン スルホン酸ナトリウムが存在しな
い時のグラフト率12.5％と比較して、グラフト率11.5％
に顕著な影響を与えないが、ホモポリマーの形成に影響
を与えた。そしてそのホモポリマーはいっそう、少量で
あって、いっそう容易に除去されるものであった。
れ、そして次に100℃で２時間のあいだ浴比1/5でスチレ
ン エマルションでグラフトされた。スチレン エマル
ションは５％のスチレン、94％の水および１％のソプロ
フォール（SOPROPHOR）3D33として知られる乳化剤で構
成されていた。グラフト媒体中の0.1％の２−メチル−
２−プロペン スルホン酸ナトリウムの存在は、２−メ
チル−２−プロペン スルホン酸ナトリウムが存在しな
い時のグラフト率12.5％と比較して、グラフト率11.5％
に顕著な影響を与えないが、ホモポリマーの形成に影響
を与えた。そしてそのホモポリマーはいっそう、少量で
あって、いっそう容易に除去されるものであった。
７）試験の第７系列 濃度が10％で乳化剤ソプロフォール3D33の１％を含有す
るスチレン エマルションを使用して、ポリアミドにつ
いて二つのグラフト試験が並行して行なわれた。試験の
一つでは、0.5％の酢酸アルリルが添加された。
るスチレン エマルションを使用して、ポリアミドにつ
いて二つのグラフト試験が並行して行なわれた。試験の
一つでは、0.5％の酢酸アルリルが添加された。
各試料は、第１の試験において記述された条件のもと
に、あらかじめオゾン化され、そして次に85℃で１時間
のあいだ浴比1/5でエマルションに浸された。
に、あらかじめオゾン化され、そして次に85℃で１時間
のあいだ浴比1/5でエマルションに浸された。
酢酸アルリルなしでグラフトされた試料を乾燥した後に
得られた重量増加は33.3％であって、アセトンとベンゼ
ンとの混合物（50/50）の中で抽出した後の重量増加は1
3.8％であった。最後の数字はグラフト率を表わし、そ
して33.3と13.8％との間の差は、反応のあいだに物質上
に形成したホモポリマーの量である。
得られた重量増加は33.3％であって、アセトンとベンゼ
ンとの混合物（50/50）の中で抽出した後の重量増加は1
3.8％であった。最後の数字はグラフト率を表わし、そ
して33.3と13.8％との間の差は、反応のあいだに物質上
に形成したホモポリマーの量である。
0.5％の酢酸アルリルの存在のもとに遂行された同様の
操作は、重量増加は10.2％、グラフト率は9.8％、抽出
できる物質の合計は0.4％という値を与えた。酢酸アル
リルの存在のもとにおいてGrはやや低いけれど、グラフ
トされた物質はホモポリマーを含有しなかったといって
も過言ではない。
操作は、重量増加は10.2％、グラフト率は9.8％、抽出
できる物質の合計は0.4％という値を与えた。酢酸アル
リルの存在のもとにおいてGrはやや低いけれど、グラフ
トされた物質はホモポリマーを含有しなかったといって
も過言ではない。
８）試験の第８系列 20×20cmの寸法の紙の形態にあるセルロース繊維が、式 の（２−アクリルアミド−２−メチル）スルホニック
プロペン（この物質は、初めには水に可溶性の白色粉末
の形態をしていた）でグラフトされた。
プロペン（この物質は、初めには水に可溶性の白色粉末
の形態をしていた）でグラフトされた。
単量体の溶液は30％の濃度をもっていた。
紙の試料は、前記の単量体溶液であらかじめ飽和させら
れた。そして次に、試料は、はぎ取り用に紙端に糊付け
され（乾燥率は60％）、袋の中に入れられ、その袋は後
に真空シールされた。それらは次に１回につき1Mradの
用量で電子線を通して移送することによって活性化され
た。
れた。そして次に、試料は、はぎ取り用に紙端に糊付け
され（乾燥率は60％）、袋の中に入れられ、その袋は後
に真空シールされた。それらは次に１回につき1Mradの
用量で電子線を通して移送することによって活性化され
た。
照射の直後に、試料は回収され、蒸留水中で数回洗浄さ
れ（紙端の糊付けとすすぎを５サイクル）、次に乾燥さ
れて秤量された。
れ（紙端の糊付けとすすぎを５サイクル）、次に乾燥さ
れて秤量された。
４−［２−メチル−２−プロペン−イル］ベンゼン ス
ルホン酸ナトリウムを含有しない飽和用溶液では、グラ
フト率は３％であった。室温で２時間の後に、紙を飽和
させるために使用された溶液は自己重合したことが注意
されるべきである。それは使用できなくなった（24時間
後の他の試験の後にGr＝０）。
ルホン酸ナトリウムを含有しない飽和用溶液では、グラ
フト率は３％であった。室温で２時間の後に、紙を飽和
させるために使用された溶液は自己重合したことが注意
されるべきである。それは使用できなくなった（24時間
後の他の試験の後にGr＝０）。
２％の４−［２−メチル−２−プロペン−イル］ベンゼ
ン スルホン酸ナトリウムを含有する（２−アクリルア
ミド−２−メチル）スルホン酸プロペンの溶液は、同様
の条件で最初の試験のあいだのGrが11.7％であった。
ン スルホン酸ナトリウムを含有する（２−アクリルア
ミド−２−メチル）スルホン酸プロペンの溶液は、同様
の条件で最初の試験のあいだのGrが11.7％であった。
過剰の溶液は透明のままであった。24時間の貯蔵の後の
再使用に際して、同じ溶液から得られたGrは11.1％であ
って、これは実用的には前に得られたGrと同じである。
再使用に際して、同じ溶液から得られたGrは11.1％であ
って、これは実用的には前に得られたGrと同じである。
Claims (7)
- 【請求項１】少なくとも１種の単量体を含有するグラフ
ト媒体と活性重合体物質とを接触させる遊離基グラフト
反応のためのホモ重合防止剤において、前記のホモ重合
防止剤がグラフト媒体と、スルホン酸官能基またはカル
ボキシル官能基またはフェノール官能基から選択される
相溶性化官能基（compatibilizing function）を有し、
かつ、ホモ重合防止官能基がアルリル（allyl）型の不
飽和官能基または環状型の不飽和官能基から選択される
遊離基種（free radical species）の移転（transfer）
によるホモ重合防止官能基を有し、前記のホモ重合防止
剤がグラフト媒体を通して拡散容量（diffusing capaci
ty）を有し、グラフト媒体は重合体物質を通して拡散す
るその容量（capacity）より非常に大きいことを特徴と
するホモ重合防止剤。 - 【請求項２】ホモ重合防止官能基が２−メチル−プロペ
ンである特許請求の範囲第１項のホモ重合防止剤。 - 【請求項３】２−メチル−２−プロペン スルホン酸ナ
トリウムの式をもつ特許請求の範囲第２項のホモ重合防
止剤。 - 【請求項４】ホモ重合防止官能基がピリジン基である特
許請求の範囲第１項のホモ重合防止剤。 - 【請求項５】2,5−ジカルボキシル ピリジンの式をも
つ特許請求の範囲第４項のホモ重合防止剤。 - 【請求項６】４−［２−メチル−２−プロペン−イル］
ベンゼン スルホン酸ナトリウムおよび４−tertブチル
−ベンゼン−アルリル エーテルから選択される特許請
求の範囲第１項のホモ重合防止剤。 - 【請求項７】少なくとも１種の単量体を含有するグラフ
ト媒体と活性重合体物質とを接触させる遊離基グラフト
方法において、前記のグラフト媒体が少なくとも１種の
単量体を含有するグラフト媒体と活性重合体物質とを接
触させる遊離基グラフト反応のためのホモ重合防止剤で
あって、前記のホモ重合防止剤がグラフト媒体と、スル
ホン酸官能基またはカルボキシル官能基またはフェノー
ル官能基から選択される相溶性化官能基（compatibiliz
ing function）を有し、かつ、ホモ重合防止官能基がア
ルリル（allyl）型の不飽和官能基または環状型の不飽
和官能基から選択される遊離基種（free radical speci
es）の移転（transfer）によるホモ重合防止官能基を有
し、前記のホモ重合防止剤がグラフト媒体を通して拡散
容量（diffusing capacity）を有し、グラフト媒体は重
合体物質を通して拡散するその容量（capacity）より非
常に大きいことを特徴とするホモ重合防止剤を前記のグ
ラフト媒体に関して0.1ないし２重量％の割合で含有す
ることを特徴とするホモ重合防止方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8517612 | 1985-11-28 | ||
| FR8517612A FR2590577B1 (fr) | 1985-11-28 | 1985-11-28 | Agent inhibiteur d'homopolymerisation pour reaction radicalaire de greffage, procede de greffage utilisant ledit agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62283115A JPS62283115A (ja) | 1987-12-09 |
| JPH0796595B2 true JPH0796595B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=9325233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28095686A Expired - Lifetime JPH0796595B2 (ja) | 1985-11-28 | 1986-11-27 | 遊離基グラフト反応のためのホモ重合防止剤およびその防止剤を使用したグラフト方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0231678B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0796595B2 (ja) |
| DE (1) | DE3679055D1 (ja) |
| ES (1) | ES2022139B3 (ja) |
| FR (1) | FR2590577B1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2590583B1 (fr) * | 1985-11-28 | 1988-01-29 | Saint Gobain Rech | Procede de greffage de composes organiques non satures sur des fibres de verre |
| US5916974A (en) * | 1997-12-18 | 1999-06-29 | Montell North America Inc. | Morphology control in polypropylene graft copolymers |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL99378C (ja) * | 1956-07-27 | |||
| US3488268A (en) * | 1965-12-02 | 1970-01-06 | Du Pont | Irradiation process for preparing graft copolymers |
| US3565780A (en) * | 1966-09-12 | 1971-02-23 | Du Pont | Process for the preparation of graft copolymers using repetitive irradiation and contacting steps |
-
1985
- 1985-11-28 FR FR8517612A patent/FR2590577B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-11-27 JP JP28095686A patent/JPH0796595B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-27 ES ES86402631T patent/ES2022139B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-27 DE DE8686402631T patent/DE3679055D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-27 EP EP19860402631 patent/EP0231678B1/fr not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3679055D1 (de) | 1991-06-06 |
| EP0231678A1 (fr) | 1987-08-12 |
| JPS62283115A (ja) | 1987-12-09 |
| EP0231678B1 (fr) | 1991-05-02 |
| ES2022139B3 (es) | 1991-12-01 |
| FR2590577B1 (fr) | 1988-08-12 |
| FR2590577A1 (fr) | 1987-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2790690B2 (ja) | グラフト共重合による予備成形された基体のカプセル化方法 | |
| Ratner et al. | Interaction of urea with poly (2‐hydroxyethyl methacrylate) hydrogels | |
| JP2580062B2 (ja) | 疎水性膜 | |
| CN110257188B (zh) | 透镜用液剂、隐形眼镜和其制造方法 | |
| JPH02228309A (ja) | 予備成形された基体上のグラフト重合による表面特性の変性方法 | |
| Ogiwara et al. | The mechanism of consumption of ceric salt with cellulosic materials | |
| EP0186758A2 (en) | Porous membrane having hydrophilic surface and process of its manufacture | |
| EP0394400B1 (en) | Polymer supersurfactants for protein resistance and protein removal | |
| JPS6021165B2 (ja) | セルロ−ス含有物質の水吸収性の増加法 | |
| Khan et al. | Graft copolymerization reaction of water‐emulsified methyl methacrylate with preirradiated jute fiber | |
| US3522158A (en) | Production of graft polymers or copolymers by the use of radiation | |
| JPH02228334A (ja) | 疎水性重合体表面のヒドロキシル化法 | |
| Nayak et al. | Grafting vinyl monomers onto wool fibers. I. Graft copolymerization of methyl methacrylate onto wool using V5+–thiourea redox system | |
| Chaudhuri et al. | Grafting onto cellulosic macromolecules through chain transfer to mercaptoethyl side chains. I. Experimental procedure and results | |
| JPH0796595B2 (ja) | 遊離基グラフト反応のためのホモ重合防止剤およびその防止剤を使用したグラフト方法 | |
| Shukla et al. | Ultraviolet‐radiation induced graft‐copolymerization of hydroxyethyl methacrylate onto cotton cellulose | |
| Kubota et al. | Photografting of methacrylic acid on low‐density polyethylene film in presence of polyfunctional monomers | |
| Yang et al. | Radiation‐induced graft polymerization of 4‐vinyl pyridine to styrene–butadiene–styrene triblock copolymer | |
| JPH0765270B2 (ja) | 中空糸膜の機能化処理方法 | |
| US6022330A (en) | Preparation of easily stripped off temporary wound dressing materials by radiation grafting | |
| US5266632A (en) | Grafting reaction system and grafting process | |
| Xue et al. | The interaction of vinyl monomers and poly (ethylene terephthalate) in the presence of various initiators produces a physical mixture, not a graft copolymer | |
| Shiraishi et al. | The radiation grafting of vinyl monomers to cotton fabrics—I Methacrylic acid to terry cloth towelling | |
| Kubota et al. | Effect of water in vapor‐phase photografting of vinyl monomers on polymer films | |
| Oraby et al. | Radiation grafting of vinyl monomers onto wood pulp cellulose. Part I |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |