JPH0798147B2

JPH0798147B2 - Excreta treatment agent

Info

Publication number: JPH0798147B2
Application number: JP29409886A
Authority: JP
Inventors: 勤水谷; 昭一郎森山
Original assignee: 日東石膏ボ−ド株式会社
Priority date: 1986-12-10
Filing date: 1986-12-10
Publication date: 1995-10-25
Anticipated expiration: 2010-10-25
Also published as: JPS63240942A

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の背景〕（産業上の利用分野）本発明は、動物の排せつ物そのものまたはそれが発する
臭気を簡便かつ経済的に処理しうる排せつ物処理剤に関
する。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to an excrement treating agent capable of simply and economically treating animal excrement itself or an odor generated by the excrement.

室内で飼育する犬猫小鳥などの愛玩用小動物の排せつ
物、医薬品・化粧品などの試験研究期間で飼育する動物
の排せつ物、鶏舎・豚舎に排せつされる糞尿、あるいは
成人などが吐出したおう吐物や、たん、糞尿などの排せ
つ物は、いずれも特異な悪臭を発生するだけでなく、不
快な外観を呈し、又、概して水分の多い粘着性物質であ
るため、その除去、清掃処理が容易でなく、放置すれば
悪臭を増し、蠅がたかり、うじや、かびが発生するに至
り、そのために、その発生する周辺の生活環境や作業環
境を著しく害するばかりでなく、更には、ひとつの大き
な公害問題となっている。Excretion of pet small animals such as small dogs and cats kept indoors, excretion of animals kept during the study period such as pharmaceuticals and cosmetics, excrement excreted in poultry and pig houses, or vomiting and sputum discharged by adults. Excretions such as manure, manure and the like not only give off a peculiar foul odor, but also have an unpleasant appearance. Moreover, since they are sticky substances with a large amount of moisture, their removal and cleaning processes are not easy, and they are left unattended. For example, the bad odor is increased, flies are caught, and maggots and molds are generated, which not only seriously harms the surrounding living environment and working environment, but also becomes one of the major pollution problems. There is.

本発明が目的とするところは主に上記のような排せつ物
に接触させて、その悪臭を除去し、その周辺の環境を改
善すると共に、排せつ物中の水分をすみやかに吸収し
て、その除去、清掃処理が容易かつ綺麗に、清潔に行い
うる排せつ物処理剤を提供することにあるが、更には悪
臭含有気体をこれに接触させて悪臭を除去する脱臭剤と
しても利用可能なものを提供しようとするものである。The purpose of the present invention is mainly to contact the excrement as described above to remove the bad odor and improve the environment around it, and to promptly absorb the water in the excrement to remove and clean it. The purpose is to provide an excrement treatment agent that can be easily and neatly and cleanly treated, and further, to provide a deodorant agent that can be contacted with a gas containing a malodor to remove the malodor. It is a thing.

（従来の技術）従来のこの種の排せつ物処理剤及び処理方法として鶏
糞、豚糞尿、牛糞尿、人糞尿、下水汚泥、活性汚泥等の
悪臭を発生する固形物または懸濁状の液状物に対して珪
藻土または珪藻土に100重量％以下（好ましくは10〜50
重量％）の水酸化カルシウムを加えた混合物を添加して
悪臭物質の表面を被覆し、悪臭の発生を防止する技術
（特開昭53-76188号公報（脱臭剤および脱臭方法））や
特殊な添着剤で処理した活性炭を吸着剤として使用し、
この吸着剤による動物臭の除去方法としては当該吸着剤
を吸着装置に装填して、それに動物臭を含むガスを通過
させることによって行う技術（特開昭53-95891号公報
（動物臭除去方法））を挙げることができる。(Prior Art) As a conventional excrement treatment agent and treatment method of this kind, for solid or suspended liquid substances such as chicken manure, pig manure, cow manure, human manure, sewage sludge, activated sludge, etc. Diatomaceous earth or less than 100% by weight of diatomaceous earth (preferably 10 to 50
(% By weight) calcium hydroxide is added to the mixture to coat the surface of the malodorous substance to prevent the generation of malodor (Japanese Patent Laid-Open No. 53-76188 (deodorant and deodorizing method)) and special techniques. Using activated carbon treated with an adhesive as an adsorbent,
As a method for removing animal odor with this adsorbent, a technique is used in which the adsorbent is loaded into an adsorption device and a gas containing animal odor is passed through the adsorbent (JP-A-53-95891 (animal odor removal method)). ) Can be mentioned.

又、この種の排せつ物処理剤として市販されているもの
に主に愛玩用猫のトイレに敷いて、その糞尿を排せつさ
せて処理する猫砂と称されるものを挙げることができ
る。猫は排せつ後に、その排せつ物を猫砂で覆って隠す
習性があり、このため古くから乾燥した天然砂などが猫
砂として使用されているが、最近では天然ゼオライトを
乾燥破砕して６〜2mm程度の粒径範囲の粒状物としたも
のなどが臭いを取る猫砂と称して市販されている。In addition, commercially available agents for treating excrement of this type include those called cat litter which are mainly laid in the toilet of a pet cat and excreted and treated. After excretion, cats have the habit of covering the excrement with cat sand to hide it. For this reason, dry natural sand etc. has been used as cat sand since ancient times, but recently, natural zeolite is crushed to dryness by about 6 to 2 mm. The thing in the form of granules in the particle size range is commercially available as odorless cat sand.

（発明が解決しようとする問題点）排せつ物の種類、形態は多種多様であり、又、その発生
する場所も居住室内、病室内、乗り物内、作業場内外な
どと広範囲であり、更に、これを処理する人々も主婦、
老人、作業員等と様々であり、このため排せつ物処理剤
に要求される要件も様々である。本発明が目的とする排
せつ物処理剤は以上のような多様な排せつ物の処理に対
応できるよう次の１）〜８）のような要素を具備するも
のであるが、従来の技術にはこれらの全要素を具備する
ものは見当らない。(Problems to be solved by the invention) There are various kinds and forms of excreta, and the places where they are generated are wide such as living room, sick room, inside of vehicles, inside and outside of work place, etc. People who are housewives,
There are various conditions such as elderly people and workers, and therefore various requirements for excrement disposal agents. The excrement treatment agent aimed at by the present invention is provided with the following elements 1) to 8) so as to be able to deal with various treatments of excretion as described above. I can't find anything that has elements.

即ち、一般に活性炭を基材とするものは脱臭効果に於い
て優れていても高価であり、又、使用時に黒い粉塵を撒
き散らし、周辺を黒く汚すなどの欠点があり、又、特開
昭53-76188号公報の構成のものや猫砂は脱臭効果におい
て不充分であると共に殊に前者に於いては下記の５）、
６）の要素が、後者に於いては２）、３）、６）の要素
が、それぞれ不足している。That is, in general, those using activated carbon as a base material are expensive even if they are excellent in deodorizing effect, and also have drawbacks such as scattering black dust at the time of use and staining the surroundings with black. -76188 and cat sand are not sufficient in deodorizing effect, and especially in the former case, the following 5),
The element of 6) and the elements of 2), 3), and 6) in the latter are insufficient.

１）排せつ物に対し脱臭効果があること。1) It has a deodorizing effect on excrement.

２）排せつ物中の水分を、速やかに、かつ可及的、多量
に吸水して、排せつ物を半乾燥状態にすること。2) Immediately and as much water as possible be absorbed in the excrement to make the excrement semi-dry.

３）排せつ物中の水分を吸水した処理剤は粘着せずま
た、揺動、加圧作用を受けても容易には、その水分を遊
離しないこと。3) The treatment agent that absorbs the water in the excrement does not stick and does not easily release the water even when it is shaken or pressed.

この要素は、排せつ物処理用具に処理物を粘着させず
に、清掃処理を容易にするために必要である。This element is necessary to facilitate the cleaning process without sticking the material to the waste management tool.

４）無害であり、万一、小動物の口に入っても安全であ
ると共に、使用済みのものは庭、田畑に撒けるなど処理
が簡単であること。4) It is harmless and safe even if it gets into the mouth of small animals, and it is easy to dispose of used items in the garden or in the fields.

５）外観が奇麗、衛生的で取り扱い易いこと。5) Appearance is clean, hygienic, and easy to handle.

６）使用時に小動物の手足や、容器、床などに付着、粘
着したり、飛散しないこと。6) Do not attach, stick, or scatter to the limbs of small animals, containers, floors, etc. during use.

７）必要に応じ脱臭性能、防かび性能、制菌性能及び防
虫性能を容易に強化もしくは付与できること。7) Deodorizing performance, fungicidal performance, antibacterial performance and insecticidal performance can be easily enhanced or imparted as required.

８）安価に供給でき、かつ使用に当たっては特殊な装置
や操作を必要としないこと。8) It can be supplied at a low cost and does not require any special equipment or operation for its use.

[Outline of Invention]

（問題点を解決するための手段）本発明は、上記の問題点を解決しようとするものであ
る。(Means for Solving Problems) The present invention is intended to solve the above problems.

すなわち、本発明による動物の排せつ物処理剤は、下記
の群から選んだ鉱物を主成分とする珪質頁岩の粉末を水
硬性石膏を結合剤として固化させたものの成型物からな
ること、を特徴とするものである。That is, the animal excrement treatment agent according to the present invention comprises a molded product obtained by solidifying a powder of siliceous shale containing a mineral selected from the following group as a main component and using hydraulic gypsum as a binder. To do.

（イ）オパールCT （ロ）オパールＣ（ハ）石英系珪質頁岩であって、Ｘ線回折図において、
２θ＝20.9°、26.7°、および50.1°の位置に強い回折
ピークを示すもの（効果）処理剤の脱臭主成分として特定の鉱物を使用したことに
よって、動物排せつ物の処理ないし脱臭効果が大きく、
またこの鉱物の粉末や成型たとえば造粒するための結合
剤として石膏を使用したことによって、該成型物中に分
散固定されているこの鉱物の脱臭能力が損なわれないば
かりでなく、この成型物は適度の崩壊性を有していて、
その廃棄処理が容易である（なお、効果の詳細について
は後記）。(A) Opal CT (b) Opal C (c) Silica-based siliceous shale, in the X-ray diffraction pattern,
Those with strong diffraction peaks at 2θ = 20.9 °, 26.7 °, and 50.1 ° (Effect) By using a specific mineral as the main deodorizing component of the treatment agent, the treatment or deodorizing effect of animal excrement is large,
Further, by using gypsum as a binder for powdering or molding, for example, granulating of this mineral, not only the deodorizing ability of this mineral dispersed and fixed in the molded product is not impaired, but this molded product is Has moderate disintegration,
Its disposal is easy (the details of the effect will be described later).

[Specific Description of the Invention]

珪質頁岩本発明が目的とする排せつ物処理剤（脱臭剤を包含す
る）の主成分を珪質頁岩系天然鉱物と水硬性石膏とする
ことに関する。まず本発明に使用する第一の主成分であ
る珪質頁岩系天然鉱物について以下に説明する。Silica shale The present invention relates to the use of siliceous shale-based natural minerals and hydraulic gypsum as the main components of an excrement treating agent (including deodorant) aimed at by the present invention. First, the siliceous shale natural mineral that is the first main component used in the present invention will be described below.

古くから、珪藻土や、天然ゼオライトなどの天然鉱物が
安価な吸着剤として用途に応じて使用されているが、こ
れらの吸着剤は安価である反面、吸着効果が不充分であ
る。本発明者は脱臭効果にすぐれ、かつ吸水力の大きい
吸着剤を求めて種々検討した結果、ある種の珪質頁岩系
天然鉱物に、脱臭効果にすぐれ、かつ吸水力の大きいも
のがあることを見出した。Since ancient times, diatomaceous earth and natural minerals such as natural zeolite have been used as inexpensive adsorbents depending on the application, but these adsorbents are inexpensive but their adsorbing effect is insufficient. The present inventor has conducted various studies in search of an adsorbent having an excellent deodorizing effect and a large water absorbing ability, and as a result, it is found that a certain type of siliceous shale natural mineral has an excellent deodorizing effect and a large water absorbing ability. I found it.

天然に産する珪酸には石英、トリディマイト、クリスト
バライトといった完全な結晶構造を持つものとオパール
（蛋白石）、珪酸ガラスと呼ばれる非晶質構造を持つも
のがあることは周知のことである。It is well known that naturally occurring silicic acid includes those having a complete crystal structure such as quartz, tridymite, and cristobalite, and those having an amorphous structure called opal (protein stone) and silicate glass.

この天然産の非晶質珪酸の内部構造について、系統的研
究を行っていたのはJONES,SEGNIT＆NICKSON（1963）やJ
ONES,SANDERS＆SEGNIT（1964）であった。そして、JONE
S＆SEGNIT（1971）はオパールと通称されているものが
結晶構造からOPAL A,OPAL CT,OPAL Cの３種に分けられ
ることを明らかにした。つまり、オパールは結晶と結晶
の、あるいは非晶質と結晶の、中間の性質を有する珪酸
物質であることが認められてきたのである。そして、こ
の分類と名称は珪酸鉱物の性質、珪質堆積岩などを研究
している多くの人々から進んで用いられるようになった
（水谷伸治地質学論集、第15号、81〜90ページ、1978
年11月）。以下、本明細書に於いてもこの分類と名称を
用いる。JONES, SEGNIT & NICKSON (1963) and J were conducting systematic studies on the internal structure of this naturally occurring amorphous silicic acid.
It was ONES, SANDERS & SEGNIT (1964). And JONE
S & SEGNIT (1971) revealed that what is commonly called opal can be divided into three types, OPAL A, OPAL CT, and OPAL C, based on the crystal structure. That is, it has been recognized that opal is a silicic acid substance having intermediate properties between crystals and crystals, or between amorphous and crystals. Then, this classification and name came to be used by many people who are studying the properties of silicate minerals, siliceous sedimentary rocks, etc. (Shinji Mizutani Geology, No. 15, pp. 81-90, 1978).
November). Hereinafter, this classification and name are also used in the present specification.

一方、IIJIMA＆TADAは珪質堆積岩の続成作用の研究論文
において我が国の東北地方及び北海道にかけて珪質頁岩
あるいは硬質頁岩と通称されている珪質岩が広く分布
し、これらの珪質頁岩がオパールCTを主成分とするも
の、オパールＣを主成分とするもの、あるいはこれらの
混合物を主成分とするものであると述べている（IIJIMA
＆TADA,Sedimentology（1981）28,183-200）。On the other hand, in IIJIMA & TADA, siliceous rocks commonly referred to as siliceous shale or hard shale are widely distributed in the Tohoku region of Japan and Hokkaido in the research paper on diagenesis of siliceous sedimentary rocks, and these siliceous shales have opal CT. It is stated that the main component is the main component, the main component is Opal C, or the mixture thereof is the main component (IIJIMA
& TADA, Sedimentology (1981) 28,183-200).

本発明者は東北北三県に未利用のまま埋蔵されているこ
れらの珪質頁岩についての詳細にその脱臭性能、吸水力
を検討した結果、次のことを見出した。The present inventor has found the following as a result of detailed examination of the deodorizing performance and water absorbing ability of these siliceous shale which are buried in the north three prefectures of Tohoku in an unused state.

即ち、これらの珪質頁岩はＸ線回折図形から次の５種類
に分類され、それぞれの脱臭性能や吸水力が異なる。
尚、これらのＸ線回折図形を第１〜４図に示した。That is, these siliceous shale are classified into the following five types from the X-ray diffraction pattern, and the respective deodorizing performances and water absorption capabilities are different.
Incidentally, these X-ray diffraction patterns are shown in FIGS.

（１）非晶質珪酸即ちオパールＡを主成分とするもの
で、Ｘ線の回折線のピークが殆ど現れない。以下、この
種の珪質頁岩をオパールＡ系珪質頁岩と呼称する。又、
低温窒素吸着法によるそのBET表面積値は25〜60m²/gで
ある。吸水性は良好であるが、脱臭性は良好とはいえ
ず、従って本発明の主成分としては使用できない。代表
的なＸ線回折図形を第１図に示した。(1) Since amorphous silicic acid, that is, Opal A is the main component, almost no X-ray diffraction line peak appears. Hereinafter, this type of siliceous shale is referred to as an opal A-based siliceous shale. or,
Its BET surface area value by low temperature nitrogen adsorption method is 25-60 m ² / g. Although it has good water absorption, it cannot be said that its deodorizing property is good, and therefore it cannot be used as the main component of the present invention. A typical X-ray diffraction pattern is shown in FIG.

尚、北東北で採掘されている珪藻土のＸ線の回折図形
は、この非晶質系珪質頁岩と同様の図形を示す。Incidentally, the X-ray diffraction pattern of the diatomaceous earth mined in the northeastern part shows the same pattern as this amorphous siliceous shale.

（２）オパールCTを主成分とするもので、クリストバラ
イトとトリディマイトに相当する位置に回折線のピーク
が明瞭に現れるが、ピークの幅が広く結晶性が悪いこと
を示している。以下、この種の珪質頁岩をオパールCT系
珪質頁岩と呼称する。又、低温窒素吸着法によるそのBE
T表面積値は20〜90m²/gであり、脱臭性、吸水性共に良
好であって、本発明の主成分として使用可能のものであ
る。代表的なＸ線回折図形を第２図に示した。(2) With opal CT as the main component, peaks of diffraction lines clearly appear at the positions corresponding to cristobalite and tridymite, but the peak width is wide, indicating poor crystallinity. Hereinafter, this type of siliceous shale is referred to as an opal CT-based siliceous shale. Also, its BE by low temperature nitrogen adsorption method
The T surface area value is 20 to 90 m ² / g, the deodorizing property and the water absorbing property are good, and it can be used as the main component of the present invention. A typical X-ray diffraction pattern is shown in FIG.

（３）オパールＣを主成分とするもので、クリストバラ
イトに相当する位置に回折線のピークが明瞭に現れる
が、ピークの幅が広く結晶性が悪いことを示している。
以下、この種の珪質頁岩をオパールＣ系珪質頁岩と呼称
する。又、低温窒素吸着法によるそのBET表面積値は20
〜50m²/gであり、脱臭性、吸水性共に良好であって、本
発明の主成分として使用可能のものである。代表的なＸ
線回折図形を第３図に示した。(3) With Opal C as the main component, the peak of the diffraction line clearly appears at the position corresponding to cristobalite, but the peak width is wide and the crystallinity is poor.
Hereinafter, this type of siliceous shale is referred to as an opal C-based siliceous shale. The BET surface area value by the low temperature nitrogen adsorption method is 20.
It is ˜50 m ² / g, has good deodorizing property and water absorbing property, and can be used as the main component of the present invention. Typical X
The line diffraction pattern is shown in FIG.

（４）石英を主成分とするもので、石英に相当する位置
に回折線のピークが明瞭に現れるが、クリストバライト
とトリディマイトに相当する位置にはピークが現れな
い。２θ＝26.7°のピークの根元の幅は広く、又ピーク
にシャープ性がなく、やや結晶性の悪いことを示してい
る。以下、この種の珪質頁岩を石英系珪質頁岩と呼称す
る。又、低温窒素吸着法によるそのBET表面積値は10〜3
0m²/gである。脱臭性吸水性はやや劣るが、本発明の主
成分としては使用可能のものである。代表的なＸ線回折
図形を第４図に示した。(4) Since the main component is quartz, the peak of the diffraction line clearly appears at the position corresponding to quartz, but the peak does not appear at the position corresponding to cristobalite and tridymite. The base width of the peak at 2θ = 26.7 ° is wide, and the peak has no sharpness, indicating that the crystallinity is slightly poor. Hereinafter, this type of siliceous shale is referred to as a silica-based siliceous shale. Moreover, the BET surface area value by the low temperature nitrogen adsorption method is 10 to 3
It is 0 m ² / g. Although it is slightly inferior in deodorant water absorption, it can be used as the main component of the present invention. A typical X-ray diffraction pattern is shown in FIG.

本発明に用いる珪質頁岩の化学成分は下記の通りであ
り、この成分内容は概ね珪藻土の化学成分と同様であ
る。The chemical composition of the siliceous shale used in the present invention is as follows, and the content of this composition is almost the same as the chemical composition of diatomaceous earth.

珪藻土は周知のように、ろ過助剤、食品添加物などに多
用されている人畜無害な物質であり、従って本発明が用
いる珪質頁岩も人畜無害物質であることは論をまたな
い。As is well known, diatomaceous earth is a substance harmless to humans and animals, which is widely used in filter aids, food additives, etc. Therefore, it goes without saying that the siliceous shale used in the present invention is also a substance to harm humans and animals.

SiO₂ 85 〜94重量％ Al₂O₃ 2 〜 5 Fe₂O₃ 0.5〜 2 CaO₂ 0.1〜 2 MgO 0.2〜 1 Na₂O 0.2〜 0.5 K₂O 0.2〜 1 Ig・Loss 1 〜 4 本発明が珪質頁岩を主成分の一つとする所以は、第一に
は、その優れた脱臭力を利用することにあり、第二には
多孔質であるためのかなりの吸水力を持つことを利用す
ることにある。他方、この種の珪質頁岩は北東北および
北海道地区に、未利用のまま無尽蔵に埋蔵されているも
のであり、本発明はこの珪質頁岩系天然鉱物の有効活用
化を目的とするものである。SiO ₂ 85 to 94 wt% Al ₂ O ₃ 2 to 5 Fe ₂ O ₃ 0.5 to 2 CaO ₂ 0.1 to 2 MgO 0.2 to 1 Na ₂ O 0.2 to 0.5 K ₂ O 0.2 to 1 IgLoss 1 to 4 Has a siliceous shale as one of its main constituents. Firstly, it uses its excellent deodorizing power, and secondly, it has a considerable water absorption capacity because it is porous. To do. On the other hand, this type of siliceous shale is inexhaustibly buried in the northeastern north and Hokkaido areas, and the present invention aims to effectively utilize this siliceous shale natural mineral. is there.

石膏次に、本発明に使用する第二の主成分である水硬性石膏
について説明する。Gypsum Next, the hydraulic gypsum, which is the second main component used in the present invention, will be described.

先に説明した本発明に使用する脱臭性のある珪質頁岩
は、多孔質であるが、その岩体の嵩密度が概ね0.7〜1.3
の範囲にあり、為にその吸水量がかなり大幅に変動し、
又その脱臭力、色調なども一定しない。本発明が、主目
的とする用途に供するには可及的この脱臭力、吸水量を
増大させ、かつその色調も含めてこれらを均一化するこ
とが必要であり、このためにはこれを粉砕して粉末化し
たものを適切な結合剤を用いて造粒、あるいは所望の形
状に成型することが必要であることが知れた。The deodorizing siliceous shale used in the present invention described above is porous, but the bulk density of the rock body is about 0.7 to 1.3.
It is in the range of, so the water absorption amount changes considerably,
Also, its deodorizing power and color tone are not constant. In order to provide the main purpose of the present invention, it is necessary to increase the deodorizing power and water absorption as much as possible, and to make them uniform including the color tone. It has been known that it is necessary to granulate the product powdered by using a suitable binder, or to mold it into a desired shape.

本発明者はこの用途に供する結合剤について種々検討し
た結果、本発明に用いる結合剤としては焼石膏（CaSO₄1
/2H₂O）又は水硬性無水石膏（CaSO₄）あるいは両者の混
合物などの水硬性石膏が最適であることを見出した。As a result of various studies on the binder to be used in this application, the present inventor found that the binder used in the present invention was calcined gypsum (CaSO ₄ 1
It was found that hydraulic gypsum such as / 2H ₂ O) or hydraulic anhydrous gypsum (CaSO ₄ ) or a mixture of both is optimal.

水硬性石膏は、これを水と混和すると、水和反応を起こ
して二水塩石膏（CaSO₄2H₂O）となって硬化する。本発
明は、これらの水硬性石膏粉末を珪質頁岩粉末に対して
たとえば10重量％以上、好ましくは20〜70重量％の範囲
で加えたものに水を加えて混合し、これを硬化させて所
望の形状の処理剤を得るものであるが、この場合、水硬
性石膏を本発明の結合剤として使用することの利点は次
の通りである。When hydraulic gypsum is mixed with water, it causes a hydration reaction and becomes dihydrate salt gypsum (CaSO ₄ 2H ₂ O) and hardens. In the present invention, these hydraulic gypsum powders are added to the siliceous shale powder in an amount of, for example, 10% by weight or more, preferably in the range of 20 to 70% by weight, mixed with water, and cured. In order to obtain a treating agent having a desired shape, the advantages of using hydraulic gypsum as the binder of the present invention are as follows.

１）水硬性石膏は、珪質頁岩の脱臭性能（珪質頁岩単位
重量当たり脱臭性能）を阻害しない。従って水硬性石膏
の混合比率を増減することにより、脱臭性能を阻害する
ことなく、用途に応じた色々な程度の結合強度、硬度を
もった処理剤が提供できる。1) Hydraulic gypsum does not impair the deodorizing performance of siliceous shale (deodorizing performance per unit weight of siliceous shale). Therefore, by increasing or decreasing the mixing ratio of hydraulic gypsum, it is possible to provide a treating agent having various degrees of bond strength and hardness depending on the application without impairing the deodorizing performance.

２）処理剤の吸水量は水硬性石膏の混合比率、混合水の
混合比率、水硬性石膏粉末あるいは珪質頁岩粉末の粒度
の調整、更には泡沫の混合などにより適宜調節ができる
ので、用途に応じた色々な程度の吸水量をもった処理剤
が提供できる。2) The water absorption of the treatment agent can be adjusted as appropriate by adjusting the mixing ratio of hydraulic gypsum, the mixing ratio of mixing water, adjusting the particle size of hydraulic gypsum powder or siliceous shale powder, and further by mixing foam. It is possible to provide a treating agent having various amounts of water absorption according to the requirements.

３）硬化した水硬性石膏は全く粘着性をもたないので、
水硬性石膏で結合した処理剤は排せつ物中の水分を吸収
しても、互いに粘着したり、あるいは処理用器具に粘着
することもない。従って、排せつ物の除去やその周辺の
清掃をすこぶる奇麗に、衛生的に、かつ容易に行うこと
ができる。3) Hardened hydraulic gypsum has no stickiness at all,
The treatment agent bonded with hydraulic gypsum does not stick to each other or to the treatment tool even if it absorbs water in the excrement. Therefore, removal of excrement and cleaning of the surrounding area can be performed neatly, hygienically, and easily.

４）本発明の主成分である石膏及び珪質頁岩は、共に人
畜に安全無害である。従って、本発明の処理剤は多用し
ても人畜に害を及ぼす懸念はなく、安心して使用がで
き、又廃棄しても二次公害を起こす心配もない。なお、
石膏は食品添加剤として認定されており、又一方の本発
明の主成分である珪質頁岩はその化学組成が珪藻土と同
類であり、珪藻土も食品添加剤として認定されている物
質であることは前記した通りである。4) Both gypsum and siliceous shale, which are the main components of the present invention, are safe and harmless to humans and animals. Therefore, even if the treating agent of the present invention is heavily used, there is no concern that it will harm humans and animals, it can be used with peace of mind, and there is no risk of causing secondary pollution even if it is discarded. In addition,
Gypsum is certified as a food additive, and the siliceous shale, which is the main component of the present invention, has the same chemical composition as diatomaceous earth, and diatomaceous earth is also a substance certified as a food additive. As described above.

５）使用済みの処理剤は、庭、畑などに放棄して置く
と、その結合剤である硬化した水硬性石膏が徐々に雨水
に溶解するため（溶解度＝0.2g/100g水、20℃）、短期
間に自然に非粘着性の、水切れの良い、保水性のある砂
状態に崩壊して土壌となり、土壌改良材としても機能す
るので、使用済みの処理剤は有効に活用でき、仮に廃棄
したとしても自然土に容易に還元され、かつ、その成分
は人畜無害であるので廃棄公害を起こす心配もない。す
なわち石膏（CaSO₄2H₂O）は古くから土壌改良材として
も用いられている。それ自体が中性であり多量に土壌に
投与しても土壌の酸度を変化させることなくCaおよび、
SO₄を土壌に与えうる利点がある。一方、珪質頁岩粉末
は珪酸分85〜94％、その化学組成は珪藻土と同類であ
り、従って土壌にSiを供給すると共に通気性をもたらす
ことが期待される。珪藻土が農薬の充填増量材として多
用されていることはいうまでもない。尚、上記の崩壊す
る期間は、水硬性石膏の混合比率や処理剤の硬度の調節
などにより調節することも可能である。5) When the used treatment agent is abandoned and placed in the garden, field, etc., the hardened hydraulic gypsum, which is the binder, gradually dissolves in rainwater (solubility = 0.2g / 100g water, 20 ° C). In a short period of time, it naturally collapses into a non-adhesive, well-drained, water-retaining sand state and becomes soil, which also functions as a soil conditioner. Even if it is done, it is easily returned to natural soil, and its components are harmless to humans and animals, so there is no risk of causing waste pollution. That is, gypsum (CaSO ₄ 2H ₂ O) has long been used as a soil conditioner. It is neutral in itself, and even if a large amount is applied to soil, Ca and Ca without changing the acidity of soil,
There is an advantage that SO ₄ can be added to the soil. On the other hand, siliceous shale powder has a silicic acid content of 85-94%, and its chemical composition is similar to that of diatomaceous earth. Therefore, it is expected to supply Si to the soil and provide air permeability. Needless to say, diatomaceous earth is often used as a filler extender for pesticides. The period of disintegration can be adjusted by adjusting the mixing ratio of hydraulic gypsum and the hardness of the treating agent.

６）水硬性石膏は、これに加水して混練したものは流動
性がよく、型枠に流しこんで成型するなど造形性に優れ
ているが、更に硬化時間調節剤の添加によりその硬化時
間を数分から数時間の範囲にわたり任意の時間に調節す
ることも可能であるので、所望の形状の処理剤が効率よ
く成型、生産できる。6) Hydraulic gypsum has good fluidity when mixed with water and kneaded, and has excellent formability such as pouring into a mold and molding, but by further adding a curing time regulator, the curing time can be improved. It is possible to adjust the time to any time over a range of several minutes to several hours, so that the treating agent having a desired shape can be efficiently molded and produced.

７）用途により処理剤の外観向上、処理剤表層の硬度増
強あるいは微粉末の混和忌避などが要求されるときは、
処理剤表面を水硬性石膏あるいは水硬性石膏と珪質頁岩
の混合物で再被覆することにより容易に対応できる。7) Depending on the application, when it is required to improve the appearance of the treatment agent, enhance the hardness of the surface layer of the treatment agent, or avoid mixing of fine powder,
It can be easily dealt with by re-coating the surface of the treating agent with hydraulic gypsum or a mixture of hydraulic gypsum and siliceous shale.

８）本発明の主要成分である水硬性石膏は、天然に鉱物
として産出する天然石膏、化学工業より副生する化学石
膏、排煙脱硫処理により副生する排煙脱硫石膏などを処
理して得ることができるが我が国では化学石膏と排煙脱
硫石膏が多量に副生されており、その有効活用が望まれ
ている。これらの副産石膏は比較的安価に利用でき、か
つ本発明の今一つの主要成分である珪質頁岩が、無尽蔵
に埋蔵される未利用の天然鉱物であることと相まって本
発明の処理剤は極めて経済的に供給ができる。8) The hydraulic gypsum, which is the main component of the present invention, is obtained by treating natural gypsum that is naturally produced as a mineral, chemical gypsum that is a byproduct from the chemical industry, flue gas desulfurization gypsum that is a byproduct of flue gas desulfurization treatment, and the like. However, in Japan, a large amount of chemical gypsum and flue gas desulfurization gypsum are produced as by-products, and their effective use is desired. These by-product gypsums can be used relatively inexpensively, and the siliceous shale, which is another main component of the present invention, is an unused natural mineral that is inexhaustibly buried, and the treating agent of the present invention is extremely Can be supplied economically.

水硬性石膏を結合剤として使用して得られる利点は以上
の通りであるが、従来、たとえば粒状活性炭を得るには
活性炭粉末に廃糖蜜、澱粉、CMC、ベントナイトなどの
粘結剤を水と共に均一に混合して練って造球する方法が
とられているところ、これらの粘結剤は吸水すれば粘着
するばかりでなく、その粘着力を失って本発明が目的と
する用途には供し得ず、更に本発明が目的とする任意の
形状の処理剤を効率よく成型することもできない。The advantages obtained by using hydraulic gypsum as a binder are as described above, but conventionally, for example, in order to obtain granular activated carbon, a binder such as waste molasses, starch, CMC, bentonite is uniformly added to activated carbon powder together with water. Where the method of mixing and kneading to make balls is taken, these binders not only stick if they absorb water, but lose their adhesive strength and cannot be used for the purpose intended by the present invention. Further, it is impossible to efficiently mold a treating agent having an arbitrary shape which is the object of the present invention.

本発明の処理剤の脱臭性、防かび性、制菌性などを強化
する薬剤及び本処理剤を成型するさいに使用する水硬性
石膏は、その硬化時間を調節することができる。The curing time of the agent for enhancing the deodorizing property, antifungal property, antibacterial property and the like of the treating agent of the present invention and the hydraulic gypsum used in molding the treating agent can be adjusted.

先に述べたように、本発明の処理剤が目的とする排せつ
物はその種類、形態、発生場所などが多種多用であるた
め、用途によっては脱臭性、防かび性、制菌性などを更
に強化あるいは外観性の向上、更には複雑な形状のもの
などが要求される。As described above, since the excrement intended by the treatment agent of the present invention has various types, forms, places of occurrence, etc., its deodorant property, mold resistance, antibacterial property, etc. are further enhanced depending on the application. Alternatively, it is required to improve the appearance and to have a complicated shape.

これらの要求に対応するには、まず脱臭性、防かび性、
制菌性などの強化薬剤を添加することが必要であるが、
他方これらの薬剤は本発明処理剤の結合剤である水硬性
石膏の硬化を阻害するものであってはならない。本発明
に使用する水硬性石膏のうち、焼石膏は一般に水と容易
に反応して硬化するが、薬剤によっては数日間にわたっ
てこれを硬化させないものもある。又、水硬性無水石膏
のある種のもの（II型無水石膏）は反応性に乏しく、こ
れを硬化させるにはある種の硫酸塩たとえば硫酸亜鉛、
硫酸ソーダ、明ばんなどを硬化剤として添加することが
必要である。他方、本発明の処理剤を効率よく生産し、
あるいは複雑な形状のものを成型するには、水硬性石膏
の硬化時間を適宜調節しうることが必要である。To meet these demands, first, deodorant, antifungal,
It is necessary to add a strengthening agent such as antibacterial property,
On the other hand, these agents should not inhibit the hardening of hydraulic gypsum which is the binder of the treating agent of the present invention. Among the hydraulic gypsums used in the present invention, calcined gypsum generally easily reacts with water and hardens, but some drugs do not harden it for several days. In addition, a certain type of hydraulic anhydrite (II type anhydrite) is poorly reactive, and a certain sulfate such as zinc sulfate, etc. can be used to harden it.
It is necessary to add sodium sulfate, alum, etc. as a curing agent. On the other hand, efficiently produce the treatment agent of the present invention,
Alternatively, in order to mold a complicated shape, it is necessary to be able to appropriately adjust the curing time of the hydraulic gypsum.

従って、本発明の処理剤の脱臭性、防かび性、制菌性な
どを強化するために使用する薬剤は本発明処理剤の結合
剤である水硬性石膏の硬化を阻害せず、かつその硬化時
間を適宜調節するに使用する硬化時間調節剤の効果を阻
害しないものであることが必要であり更にはこれらの薬
剤は人畜無害のものであることが望ましい。Therefore, the agent used for enhancing the deodorizing property, antifungal property, antibacterial property, etc. of the treating agent of the present invention does not inhibit the hardening of hydraulic gypsum which is the binder of the treating agent of the present invention, and the hardening thereof. It is necessary that the effect of the curing time adjusting agent used for appropriately adjusting the time is not impaired, and it is desirable that these agents are harmless to humans and animals.

本発明者は上記の条件に適合する薬剤を種々検討した結
果、クエン酸またはその塩、エリソルビン酸またはその
塩、燐酸またはその塩、ミョウバン、硫酸第一鉄、およ
びホウ酸またはその塩が、具体的には例４の薬剤が、こ
れらの諸要件に適していることを見出した。As a result of various investigations by the present inventor on drugs that meet the above conditions, citric acid or a salt thereof, erythorbic acid or a salt thereof, phosphoric acid or a salt thereof, alum, ferrous sulfate, and boric acid or a salt thereof are specifically It was found that the drug of Example 4 was suitable for these requirements.

尚、これらの薬剤を本発明の処理剤に添加させるには所
定の本薬剤の一種又は二種以上を溶解又は懸濁した水を
本発明の処理剤を成型する混合用水に使用すればよく、
特別な器具を要することなく容易にこれらの薬剤を均一
に添着することができる。In addition, in order to add these agents to the treatment agent of the present invention, water in which one or more of the predetermined present agents are dissolved or suspended may be used as mixing water for molding the treatment agent of the present invention,
These agents can be easily and uniformly applied without requiring a special device.

本発明の処理剤の製法は、珪質頁岩粉末に、この珪質頁
岩粉末の10重量％以上、好ましくは20〜70重量％、の水
硬性石膏粉末を加えたものを、更に特に軽量多孔質なも
のを得る場合には予め発泡した所定量の泡沫もしくは発
泡剤を加えて、所定量の単なる水、もしくは脱臭力増強
剤や硬化時間調節剤などの薬剤を溶解又は懸濁した水で
混練して、これを硬化させて所望の形状の処理剤を成型
（造粒を含む）し、次いで乾燥して得ることを基本とす
るが、詳しくは次の三製造方法に区分される。The method for producing the treating agent of the present invention is a siliceous shale powder to which 10% by weight or more of the siliceous shale powder is added, preferably 20 to 70% by weight, and a hydraulic gypsum powder is added. To obtain such a product, add a predetermined amount of foam or a foaming agent that has been previously foamed, and knead with a predetermined amount of simple water or water in which agents such as deodorizing power enhancer and curing time adjusting agent are dissolved or suspended. It is basically obtained by curing the composition to form a treatment agent having a desired shape (including granulation) and then drying it. The details are classified into the following three production methods.

第一の製法は、汎用の造粒機を用いて造粒し、次いで乾
燥したものを、ふるい分けて用途に応じた粒度範囲に調
整して球粒製品を得る方法である。The first manufacturing method is a method in which a granulated product is granulated using a general-purpose granulator and then dried, and the granulated product is sieved to adjust the particle size range according to the intended use to obtain a spherical particle product.

第二の製法は、所定形状の型枠に流し込むなどして板
状、あるいはブロック状の成型体を得、これを乾燥して
粉砕したもの、あるいは粉砕して乾燥したものを、ふる
い分けて用途に応じた粒度範囲に調整して粉粒製品を得
る方法である。The second manufacturing method is to cast a plate-shaped or block-shaped molded body by pouring it into a mold of a predetermined shape, and then dry and pulverize this, or pulverize and dry the material, and use it by screening. This is a method of obtaining a powdery product by adjusting the particle size range to suit.

第三の製法は、所定形状の型枠に流し込んで所望の形状
の成型体を得、これを乾燥して板状、ブロック状、格子
状、蜂の巣状、ラシヒ環状など様々な形状の成型製品を
得る方法である。The third manufacturing method is to cast a molded product of a desired shape by pouring it into a mold of a predetermined shape, and then dry it to obtain molded products of various shapes such as plate, block, lattice, honeycomb, and Raschig ring. Is the way to get.

本処理剤の製造方法は以上の通りであるから、本処理剤
は粉砕機、攪拌機、造粒機、乾燥機などの汎用設備でご
く容易、簡単に、かつ生産性よく製造ができる。尚、製
造工程中で発生した粒度範囲外などの不良品は、これを
粉砕して原料に少量（原料に対し10重量％以下）づつ混
入して使用するか、あるいはこれを粉砕して焼成し、硬
化した石膏を焼石膏に変化させて原料として使用できる
ので無駄もない。Since the method for producing the present treating agent is as described above, the present treating agent can be produced with general equipment such as a crusher, a stirrer, a granulator, a dryer, etc. very easily, easily and with high productivity. For defective products such as those outside the particle size range that occur during the manufacturing process, crush this and use it in small amounts (10% by weight or less with respect to the raw material) in the raw material, or crush it and bake it. Since the hardened gypsum can be changed to calcined gypsum and used as a raw material, there is no waste.

第一の製法による球粒製品は、人と共住する小動物や病
人などの排せつ物などに、これを接触せしめて処理する
用途、及び悪臭含有気体をこれに接触させて悪臭を除去
する用途、第二の製法による粉粒製品は鶏糞、豚糞尿な
どの家畜類の排せつ物に、これを混合接触せしめて処理
する用途、第三の製法による成型製品は悪臭含有気体を
これに接触させて悪臭を除去する用途、をそれぞれ主用
途とするものである。The spherical product produced by the first method is used for treating excrement such as small animals and sick people living with humans by contacting it, and for removing malodor by contacting a malodorous gas with it. The powdered product produced by the second method is used to treat the excrement of livestock such as chicken manure and pig manure by mixing and contacting it, and the molded product produced by the third method removes the bad smell by contacting the malodorous gas. The main uses are:

上記の球粒製品はこれを人と共住する小動物や病人など
の排せつ物などに、接触させ処理する用途に供する場合
は、その製品に微粉末が付着あるいは混在することは使
用の際にこれらの微粉末が周辺に付着したり飛散したり
して周辺を汚すので好ましくなく、又、その外観も可及
的良好であることが要求される。更に又、悪臭含有気体
をこれに接触させて悪臭を除去する用途に供する球粒製
品や成型製品についても、同様なことが要求される。即
ち、本発明の処理剤は用途によっては１）製品中に微粉
末を含まず又製品の運搬あるいはその使用時に微粉末を
発生しがたいもの、あるいは２）着色などにより外観性
を向上させたものなどが要求されることとなる。When the above-mentioned spherical products are used for treatment by contacting them with excrement such as small animals and sick people living together with humans, it is possible that fine powder adheres or mixes to the product when using these products. It is not preferable because the fine powder adheres to the periphery or scatters around and stains the periphery, and it is also required that the appearance is as good as possible. Furthermore, the same is required for spherical particles and molded products that are used for removing a malodor by bringing a malodorous gas into contact therewith. That is, the treatment agent of the present invention has 1) no fine powder contained in the product, and it is difficult to generate fine powder during transportation or use of the product, or 2) the appearance is improved by coloring depending on the application. Things will be required.

本発明者はこれらの要求に対応すべく種々検討した結
果、処理剤表面を水硬性石膏あるいは水硬性石膏と珪質
頁岩の混合物で被覆することにより処理剤の外観向上、
処理剤表層の硬度強化、処理剤に微粉末が付着している
こと、あるいは混在することの防止などができることを
見出し、その最も簡便適切な被覆方法として次の方法を
見出した。The present inventor has conducted various studies to meet these requirements, and improves the appearance of the treatment agent by coating the treatment agent surface with hydraulic gypsum or a mixture of hydraulic gypsum and siliceous shale.
The inventors have found that the hardness of the surface layer of the treatment agent can be enhanced, that fine powder is attached to the treatment agent, or that the treatment agent can be prevented from being mixed, and the following method has been found as the simplest and most suitable coating method.

まず、球粒製品についての方法は、下記の通りである。
すなわち、造粒機で造粒された球粒の表面に水を噴霧す
るなどしてその表面を適度に湿らせた直後に、水硬性石
膏粉末あるいは水硬性石膏粉末と珪質頁岩粉末の混合物
をこれに噴霧して球粒の表面に付着させ、続いてこれら
の球粒を適当な回転ドラムに導入して転動することによ
り、被覆する。被覆層は徐々に硬化して、被被覆粒と一
体となって仕上がる。被覆層の厚さ及び硬度は、噴霧す
る粉末量と転動する時間により調節する。First, the method for spherical products is as follows.
That is, immediately after moisturizing the surface of the spherical particles granulated by a granulator, such as by spraying water, to obtain a hydraulic gypsum powder or a mixture of hydraulic gypsum powder and siliceous shale powder. This is sprayed to adhere to the surface of the spherical particles, and then these spherical particles are introduced into a suitable rotary drum and tumbled to be coated. The coating layer gradually hardens and is finished together with the coated particles. The thickness and hardness of the coating layer are adjusted by the amount of powder sprayed and the rolling time.

成型製品についての方法は、下記の通りである。すなわ
ち、水硬性石膏粉末あるいは水硬性石膏粉末と珪質頁岩
粉末の混合物を水と練って適当な軟度とした泥しょうを
成型体に吹き付けるか、あるいは泥しょう中に成型体を
素早く浸漬して取り出し、余剰の泥しょうを振り除くな
どの方法で被覆する。被覆層は徐々に硬化して、被被覆
成型体と一体となって仕上がる。The method for molded products is as follows. That is, hydraulic gypsum powder or a mixture of hydraulic gypsum powder and siliceous shale powder is kneaded with water and sprayed with a mud having an appropriate degree of softness, or by immersing the molding in the mud quickly. Take it out and cover it with a method such as shaking off excess mud. The coating layer is gradually hardened to be integrated with the article to be coated.

（作用と実施例）次に、本発明の実施方法とその製品についての実験結果
を例をあげて説明する。(Operations and Examples) Next, experimental results of the method of carrying out the present invention and its products will be described by way of examples.

例１この実施例は、本発明の処理剤がその主成分の一つとす
る珪質頁岩種類とその脱臭力及び吸水量に関する。Example 1 This example relates to the types of siliceous shale and the deodorizing power and water absorption of which the treating agent of the present invention is one of the main components.

１）試料の調製各地で採取した珪質頁岩を100℃で乾燥した後、細川鉄
鋼所製の衝撃式粉砕機「パルベライザーAP-2DH」（スク
リーン1.0mm付）で一回粉砕して得た粉末（以下、珪質
頁岩粉末という）を、珪質頁岩の粉末試料として使用す
る。1) Preparation of sample Powder obtained by drying siliceous shale collected at various locations at 100 ° C and then crushing it once with an impact crusher “Pulverizer AP-2DH” (with screen 1.0 mm) made by Hosokawa Steel Co., Ltd. (Hereinafter referred to as siliceous shale powder) is used as a powder sample of siliceous shale.

２）試験項目と試験方法（イ）Ｘ線粉末回折法による珪質頁岩組成分析110℃で1
2時間乾燥した珪質頁岩粉末試料を乳鉢で微粉砕したも
のを用いて常法によりＸ線粉末線を得て解析した。2) Test items and test method (a) Silica shale composition analysis by X-ray powder diffraction method 1 at 110 ° C
An X-ray powder line was obtained and analyzed by a conventional method using a powder of a siliceous shale powder dried for 2 hours and finely ground in a mortar.

（ロ）BET比表面積 110℃で12時間乾燥した珪質頁岩粉末試料を乳鉢で100メ
ッシュふるいを全通させたもの0.5gを用いて、低温窒素
吸着法によりBET比表面積を測定した。(B) BET specific surface area The BET specific surface area was measured by the low temperature nitrogen adsorption method using 0.5 g of a siliceous shale powder sample dried at 110 ° C. for 12 hours and passed through a 100-mesh sieve in a mortar.

（ハ）嵩比重 100ml容器に試料をすりきれ一杯に軽く充填して、その
試料重量Ｗ（ｇ）を測定し、嵩比重＝W/100として求め
た。(C) Bulk Specific Gravity A sample was thoroughly and lightly filled in a 100 ml container, and the sample weight W (g) was measured to obtain the bulk specific gravity = W / 100.

（ニ）脱臭試験と吸水試験＊試料の調製珪質頁岩粉末70部（以下、いずれも重量部）と焼石膏粉
末30部を混合したものをそれぞれ適宜の水量（以下、造
粒水量という）で造粒し、乾燥して粒径３〜5mmに調製
したものを試料とする。尚、比較のために、市販の粒状
活性炭、粒状天然ゼオライト、けい藻土粉末及び100℃
で乾燥した珪質頁岩を破砕して粒径３〜5mmに調製した
ものも試料として加えた。(D) Deodorization test and water absorption test * Preparation of sample A mixture of 70 parts of siliceous shale powder (hereinafter, all parts by weight) and 30 parts of calcined gypsum powder was mixed with an appropriate amount of water (hereinafter, referred to as granulation water amount). A sample is prepared by granulating and drying to have a particle size of 3 to 5 mm. For comparison, commercially available granular activated carbon, granular natural zeolite, diatomaceous earth powder and 100 ° C.
A sample prepared by crushing the siliceous shale dried in step 3 to prepare a particle size of 3 to 5 mm was also added.

＊脱臭試験法試料100gをそれぞれ2000ml容のポリ容器にいれ、さらに
猫尿（排せつ後48時間を経過した悪臭の著しいもの）2m
l又は硫化水素飽和水2mlをそれぞれ紙に含浸させたも
のをそれぞれこのポリ容器の片すみに先にいれた試料と
接触しないように入れたのちポリ容器を密閉して、一定
時間毎に容器内の空気の一部を採取してその臭気度を３
人のパネルで測定し、３人中２人が臭気を感じなくなる
までの時間（以下、臭気完了時間という）を測定した。* Deodorization test method Put 100 g of each sample in a plastic container with a volume of 2000 ml and further 2m of cat urine (marked bad odor 48 hours after excretion)
l or paper impregnated with 2 ml of hydrogen sulfide saturated water was placed in each of the corners of the poly container so as not to come into contact with the sample, and then the poly container was sealed and the contents of the container were kept at regular intervals. Part of the air is sampled and its odor level is set to 3
It was measured by a panel of people, and the time until 2 out of 3 people felt no odor (hereinafter referred to as odor completion time) was measured.

＊吸水量試験法その底面全面が0.4mm目の網である直径55mm×高さ40mm
のポリ容器に試料20gを入れ、これを瞬時に水中に浸漬
し、30秒間浸漬して、直ちに水中より取り上げ、10分間
放置して水をきって重量増（吸水量）を測定し、これを
試料の初重20gで除して吸水量（％）として求めた。* Water absorption test method 55 mm in diameter and 40 mm in height with 0.4 mm mesh on the entire bottom surface
Put 20 g of sample in the poly container of, and instantly soak it in water, soak it for 30 seconds, immediately take it out of water, leave it for 10 minutes, drain the water and measure the weight increase (water absorption amount). The initial weight of the sample was divided by 20 g to obtain the water absorption (%).

＊耐圧強度各試料より直径5.0〜5.2mmの球粒５個を採取し、各粒に
垂直荷重をかけその崩壊時の加重量kgを求め５個の平均
値で表した。* Compressive strength Five spherical particles with a diameter of 5.0 to 5.2 mm were collected from each sample, and a vertical load was applied to each particle to calculate the weight kg at the time of its collapse, which was expressed as the average value of the five.

３）試験結果表１に珪質頁岩そのものの試験結果を示す。尚、表中の
珪質頁岩の名称は、前記した通りであって、Ｘ線回折図
形に基く分類、名称によるものである第１図〜第４図に
各分類毎の代表的なＸ線回折図形を示す。表２に珪質頁
岩粉末を焼石膏で造粒したものの試験結果を示す。3) Test results Table 1 shows the test results of the siliceous shale itself. The name of the siliceous shale in the table is as described above, and is based on the classification and name based on the X-ray diffraction pattern. The typical X-ray diffraction for each classification is shown in FIGS. 1 to 4. The figure is shown. Table 2 shows the test results of siliceous shale powder granulated with calcined gypsum.

以上の結果から次のことが知れる。 From the above results, the following can be known.

１）脱臭能力のある珪質頁岩は、オパールCT系珪質頁
岩、オパールＣ系珪質頁岩及び石英系珪質頁岩の三種で
あり、オパールＡ系珪質頁岩は脱臭力が乏しい。1) There are three types of siliceous shale with deodorizing ability, opal CT siliceous shale, opal C siliceous shale and quartz siliceous shale, and opal A siliceous shale has poor deodorizing power.

２）脱臭力のある珪質頁岩は、これを粉末化しない岩体
の形のものでも脱臭力をしめすが、粉末化して造粒した
ものは更に良好な脱臭力を示す。2) A siliceous shale with deodorizing power shows deodorizing power even in the form of a rock body which is not pulverized, but powdered and granulated one shows a better deodorizing power.

３）BET表面積と脱臭能力との相関性は乏しい。3) The correlation between BET surface area and deodorizing ability is poor.

４）造粒品の吸水力は岩体そのものよりかなり増加する
が、頁岩種類による変動が大きい。この対策については
例３で説明する。4) The water absorption capacity of the granulated product is significantly higher than that of the rock body itself, but it varies greatly depending on the type of shale. This measure will be described in Example 3.

例２この例は、本発明の処理剤の主成分である珪質頁岩粉末
と水硬性石膏粉末の配合比率に関する。Example 2 This example relates to the mixing ratio of the siliceous shale powder and the hydraulic gypsum powder, which are the main components of the treating agent of the present invention.

１）試料の調製オパールCT系珪質頁岩粉末と焼石膏粉末の配合比率を変
えて混合したものを、それぞれ適量の水を用いて造粒
し、乾燥して粒径３〜5mmに調製したものを試料とす
る。1) Preparation of sample A mixture of opal CT siliceous shale powder and calcined gypsum powder mixed in different mixing ratios, each granulated with an appropriate amount of water and dried to a particle size of 3-5 mm. Is a sample.

２）試験項目と試験方法（イ）脱臭時間試験方法：例１の２）（ニ）に記載の方法による。2) Test items and test method (a) Deodorizing time Test method: According to the method described in 2) (d) of Example 1.

（ロ）吸水量試験方法：例１の２）（ニ）に記載の方法による。(B) Water absorption test method: According to the method described in Example 1, 2) (d).

（ハ）耐圧強度試験方法：例１の２）（ニ）に記載の方法による。(C) Compressive strength test method: According to the method described in Example 1, 2) (d).

（ニ）嵩比重試験方法：例１の２）（ニ）に記載の方法による。(D) Bulk specific gravity Test method: According to the method described in 2) (d) of Example 1.

（ホ）水中崩壊性吸水量測定後の試料について目視及びかるく手触して次
の区分に従い判定した。(E) Disintegration in water The sample after measuring the water absorption amount was visually and lightly touched and judged according to the following categories.

××印：球形をとどめず粉末化して崩壊するもの。XX mark: A crushed powder that does not remain spherical and is pulverized.

×○印：球形をとどめるものと粉末化したものが混在す
る。∘∘: Spherical ones and powdered ones are mixed.

○ 印：いずれの粒も球形をとどめるもの。○: All grains are spherical.

（ヘ）吸水粒の付着性吸水量測定後の試料について、かるく手触して指先への
付着の程度を次の区分に従い判定した。(F) Adhesiveness of water-absorbing particles With respect to the sample after measuring the water-absorption amount, the degree of adhesion to the fingertip was judged according to the following classification by touching it lightly.

××印：指先に粘着著しく付着するもの。XX mark: A substance that adheres significantly to the fingertip.

×○印：指先に若干付着するもの。× ○ mark: something that adheres slightly to the fingertip.

○ 印：指先にほとんど付着しないもの。○: A substance that hardly adheres to the fingertip.

３）試験結果試験結果を表３に示す。尚、比較のためにブランクのデ
ータ、市販粒状活性炭、粒状天然ゼオライト、珪藻土粉
末についてのデータを併記した。3) Test results Table 3 shows the test results. For comparison, blank data, commercial granular activated carbon, granular natural zeolite, and diatomaceous earth powder are also shown.

珪質頁岩粉末を焼石膏で結合した本処理剤の球粒は、良
好な脱臭力を発揮する。強度、吸水量などの性能から、
本処理剤を排せつ物に接触させて使用する用途には焼石
膏の配合率は対珪質頁岩粉末比25〜100重量％のものが
望ましく、又悪臭含有気体のみに接触させて使用する用
途にはその要求強度にあわせて焼石膏配合率25〜400重
量％のものが使用可能である。The spherical particles of this treatment agent in which siliceous shale powder is bonded with calcined gypsum exhibit good deodorizing power. From strength, performance such as water absorption,
For the purpose of using this treatment agent in contact with excrement, it is desirable that the compounding ratio of calcined gypsum is 25 to 100% by weight of siliceous shale powder, and for use in contact with only malodorous gas. It is possible to use a plaster of gypsum containing 25 to 400% by weight according to the required strength.

例３この例は、本発明の処理剤の吸水量とその主成分たる珪
質頁岩粉末及び水硬性石膏粉末の粒度及びこれを調製す
る際に使用する水量との関係に関する。Example 3 This example relates to the relationship between the water absorption of the treatment agent of the present invention and the particle sizes of the siliceous shale powder and hydraulic gypsum powder that are the main components and the amount of water used in preparing the same.

１）試料の調製乾燥した珪質頁岩及び焼石膏をそれぞれ粉砕し、粒度10
0メッシュ全通品、150メッシュ全通品、及び200メッシ
ュ全通品の三種の粉末試料を作り、それぞれの珪質頁岩
粉末70部に同一粒度の焼石膏粉末30部を混合したものを
水量を変えて造粒し、乾燥して粒径３〜5mmに調整した
ものを試料とする。1) Preparation of sample Dried siliceous shale and calcined gypsum were each crushed to a particle size of 10
Three kinds of powder samples of 0 mesh, 150 mesh, and 200 mesh were prepared, and 70 parts of each siliceous shale powder was mixed with 30 parts of calcined gypsum powder of the same particle size to obtain a water content. A sample is prepared by changing the granulation, drying and adjusting the particle size to 3 to 5 mm.

但し、猫尿についてのみ試験した。 However, only cat urine was tested.

３）試験結果試験結果を表４に示す。3) Test results Table 4 shows the test results.

以上の結果から、本処理剤の吸水量は、その主成分たる
珪質頁岩粉末及び水硬性石膏粉末の粒度を変えること並
びに成型に使用する水量を変えることにより適宜調節す
ることが可能であることが知れる。 From the above results, it is possible to appropriately adjust the water absorption of this treatment agent by changing the particle size of the siliceous shale powder and hydraulic gypsum powder, which are the main components, and by changing the amount of water used for molding. Is known.

例４この例は、脱臭性、防かび性、防虫性などを強化する薬
剤及び水硬性石膏の硬化時間調節用薬剤についての実験
結果に関する。Example 4 This example relates to the experimental results of a chemical agent for enhancing deodorant property, antifungal property, insecticidal property and the like and a chemical agent for controlling the setting time of hydraulic plaster.

１）脱臭試験及び防かび、防虫試験用試料の調製オパールCT系珪質頁岩粉末70部（以下いずれも重量部）
と焼石膏粉末30部を混合したものを、各種薬剤0.3部を
それぞれ溶解した水40部を用いて造粒機で造粒し、乾燥
して、粒径３〜5mmに調整して試料とした。1) Preparation of samples for deodorization test, mold control, and insect control test 70 parts of opal CT-based siliceous shale powder (parts by weight below)
A mixture of 30 parts of calcined gypsum powder and 40 parts of water in which 0.3 parts of various chemicals were dissolved was granulated with a granulator, dried and adjusted to a particle size of 3 to 5 mm to prepare a sample. .

薬剤の種類並びに調整した処理剤の記号を表５に示す。
記号Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏの試料は比較のためのものであ
る。Table 5 shows the types of agents and symbols of the prepared treating agents.
Samples with symbols K, L, M, N, O are for comparison.

２）脱臭試験猫尿（排せつ後48時間経過した悪臭の著しいもの）2m
l、及び硫化水素飽和水2mlをそれぞれ紙に含浸したも
のを、それぞれ2000ml容のポリ容器に入れ、さらに表５
の試料Ａ〜Ｍ（Ｌを除く）各100gをそれぞれこのポリ容
器に入れたのちポリ容器を密閉して一定時間毎に容器内
の空気の一部を採取して、その臭気度を３人のパネルで
測定し３人中２人が臭気を感じなくなるまでの時間（以
下脱臭完了時間という）を測定した。その結果を表６に
示す。 2) Deodorization test Cat urine (significant odor 48 hours after excretion) 2m
l, and 2 ml of saturated hydrogen sulfide water were each impregnated in paper and placed in a 2000 ml plastic container.
After putting 100 g of each of Samples A to M (excluding L) in this poly container, sealing the poly container and sampling a part of the air in the container at regular time intervals, the odor level of three people It was measured by a panel and the time until 2 out of 3 people felt no odor (hereinafter referred to as deodorization completion time) was measured. The results are shown in Table 6.

尚、比較の為に処理剤を使用しないブランクのデータを
試料記号Ｌとして併記した。For comparison, blank data in which no treating agent is used is also shown as sample symbol L.

３）防かび、防虫試験排せつ直後の水分63％の鶏糞100gに表５の試料Ａ〜Ｋ各
10gをそれぞれ加えて軽く混和したものを300mlビーカー
に入れ、湿度75％／温度25℃の恒温室に蠅と共に放置
し、かびの発生状況およびうじの発生状況を観察した。
その結果を表７に示す。 3) Antifungal and insect repellent test 100 g of chicken dung with 63% water content immediately after excretion was added to each of Samples A to K in Table 5.
10 g of each was added and lightly mixed into a 300 ml beaker, and the mixture was allowed to stand in a temperature-controlled room with a humidity of 75% / temperature of 25 ° C. together with flies, and the generation of mold and maggots were observed.
The results are shown in Table 7.

尚、比較のために処理剤を添加しないブランクのデータ
を試料記号Ｌとして併記した。For comparison, blank data without addition of the treating agent is also shown as sample symbol L.

４）硬化時間試験焼石膏100部又は無水石膏（II型無水石膏）100部にその
硬化剤としてカリミョウバン１部を混合したものを、表
５の各種薬剤Ａ〜Ｊを0.3部又は1.0部を溶解した水70部
で混練し、その硬化時間を測定した。その結果を表８に
示す。 4) Hardening time test 100 parts of calcined gypsum or 100 parts of anhydrous gypsum (type II anhydrous gypsum) was mixed with 1 part of potassium alum as a curing agent, and 0.3 parts or 1.0 parts of various agents A to J in Table 5 were used. Kneading was performed with 70 parts of dissolved water, and the curing time was measured. The results are shown in Table 8.

尚、比較の為に薬剤を添加しないブランクのデータを試
料記号Ｌとして併記した。For comparison, blank data in which no drug was added was also shown as sample symbol L.

表６の結果より、本発明の処理剤はそれのみでも優れた
脱臭力を発揮するが、本発明の脱臭力強化剤をこれに添
着したものは更に強力な脱臭力を発揮することが知れ
る。 From the results in Table 6, it is known that the treatment agent of the present invention exhibits excellent deodorizing power by itself, but the agent having the deodorizing power enhancer of the present invention attached thereto exerts stronger deodorizing power.

表７の結果より、本発明の処理剤はそれのみでも優れた
防かび性と防虫性を発揮するが、本発明の脱臭力強化剤
の内ホウ酸及びホウ砂を、これに添着したものは、さら
に強力に防かび性と防虫性を発揮する。ホウ酸及びホウ
砂以外の脱臭力強化剤を添着したものは、さらに防かび
性と防虫性を強化することはないが、悪化することもな
いことが知れる。From the results shown in Table 7, the treatment agent of the present invention exhibits excellent antifungal and insect repellent properties by itself, but the deodorizing power enhancer of the present invention having inner boric acid and borax attached thereto has , More strongly exerts antifungal and insecticidal properties. It is known that the one to which a deodorizing power enhancer other than boric acid and borax is impregnated does not further enhance mold resistance and insect repellency, but does not deteriorate.

表８の結果より、本発明の脱臭力強化剤は本発明が主要
成分として使用する水硬性石膏の硬化を阻害せず、いず
れも硬化するが強化剤の種類により硬化時間を遅延する
もの（以下硬化遅緩剤という）、硬化時間を促進するも
の（以下硬化促進剤という）、硬化時間に殆ど影響を与
えないものがあることが知れる。From the results of Table 8, the deodorizing power enhancer of the present invention does not inhibit the hardening of the hydraulic gypsum used as a main component of the present invention, and both harden but the hardening time is delayed depending on the type of the strengthening agent (hereinafter It is known that there is a curing retarder), a compound that accelerates the curing time (hereinafter referred to as a curing accelerator), and a compound that hardly affects the curing time.

以上の結果より、本発明が使用しようとする脱臭力強化
剤は、その１種又は２種以上を用途に応じて適宜使用す
ることにより、脱臭力の強化のみならず、防かび性と防
虫性の強化が可能であると共に本発明処理剤を成型する
際に、その硬化時間をその成型条件に適した時間に調節
できる効果を発揮する。From the above results, the deodorizing power enhancer to be used in the present invention is not only enhanced in deodorizing power but also fungicidal and insect repellent by appropriately using one kind or two or more kinds depending on the application. In addition to the effect of being able to reinforce, the curing time at the time of molding the treatment agent of the present invention can be adjusted to a time suitable for the molding conditions.

例５この例は、本発明の処理剤及びこれに本発明の脱臭の強
化剤を添着した処理剤を排せつ物に撒布接触させた場合
の排せつ物の悪臭を除去する効果と、排せつ物の水分を
吸収してその取り扱いを容易にする効果、並びに本処理
剤を調製するさいに使用する混合水量を増加すること、
あるいは泡沫を添加混合することにより、その吸水量を
増加せしめ得ることと、この吸水量を増加せしめたこと
が、排せつ物の処理を容易にする効果に関する。Example 5 This example shows the effect of removing the malodor of excrement when the treatment agent of the present invention and the treatment agent having the deodorant enhancer of the present invention attached thereto are sprinkled in contact with the excrement, and absorbs moisture in the excrement. And the effect of facilitating its handling, as well as increasing the amount of mixed water used when preparing this treatment agent,
Alternatively, by adding and mixing foam, the water absorption amount can be increased, and the fact that the water absorption amount is increased relates to the effect of facilitating the treatment of excrement.

１）試料の調製試料Y1:オパールＣ系珪質頁岩700gと焼石膏粉末300gを
混合したものに水700gを加えて混練りして型枠に流しこ
んで硬化させたものを乾燥し、これを粉砕して2.5mm目
ふるいでふるって、そのふるい通過分を試料Y1とする。1) Preparation of sample Sample Y1: 700 g of opal C-based siliceous shale and 300 g of calcined gypsum powder were added to 700 g of water, kneaded, poured into a mold and cured, and dried. Grind and sieve with a 2.5 mm sieve, and use the portion passed through the sieve as sample Y1.

試料Y2:試料Y1を調製するさいに使用する水に脱臭力強
化剤としてホウ酸10gを溶解して調製したものを試料Y2
とする。Sample Y2: Sample Y2 was prepared by dissolving 10 g of boric acid as a deodorizing power enhancer in the water used to prepare Sample Y1.
And

試料Y3:試料Y1を調製するさいに使用する水に脱臭力強
化剤として硫酸第二鉄5gとクエン酸ソーダ5gを溶解して
調製したものを試料Y3とする。Sample Y3: Sample Y3 is prepared by dissolving 5 g of ferric sulfate and 5 g of sodium citrate as a deodorizing power enhancer in water used for preparing Sample Y1.

試料Y4:試料Y1を調製するさいに使用する水量を850gと
して調製したものを試料Y4とする。Sample Y4: Sample Y4 is prepared by adjusting the amount of water used when preparing sample Y1 to 850 g.

試料Y5:試料Y1を調製するさいにあらかじめ発泡させた
泡沫700ccを加えて調製したものを試料Y5とする。Sample Y5: A sample Y5 is prepared by adding 700 cc of foam that has been previously foamed when preparing sample Y1.

２）脱臭試験排せつ直後の鶏糞（水分66％）100gに各試料20gを加え
たものをそれぞれ2000ml容のポリ容器にいれたのち、こ
れを密閉して１分間振って両者を混合し、一定時間毎に
容器内の空気の一部を採取してその臭気度を３人のパネ
ルで測定し、３人中２人が1/20の臭気（原空気を20分の
１に希釈したときと同程度の臭気）に達したと判断する
までの経過時間（以下、臭気度1/20到達時間という）お
よび３人中２人が臭気を感じなくなるまでの時間（以
下、脱臭完了時間という）を測定した。2) Deodorization test 100 g of chicken dung immediately after excretion (water content 66%) plus 20 g of each sample was placed in a 2000 ml plastic container, which was sealed and shaken for 1 minute to mix them for a certain time. Each time a part of the air in the container was sampled and the odor level was measured by a panel of 3 people, and 2 out of 3 people had an odor of 1/20 (same as when the original air was diluted to 1/20). Measure the elapsed time until it is determined that the odor has reached a certain level (hereinafter referred to as the odor level 1/20 arrival time) and the time until 2 out of 3 people no longer feel the odor (hereinafter referred to as the deodorization completion time) did.

３）取り扱いの容易さ試験排せつ直後の鶏糞（水分66％）100gに各試料20gを加え
たものをそれぞれ300mlビーカーにいれ、これをヘラで
両者が混合する程度まで軽く混合して放置し、一定時間
毎にこれをヘラですくいあげてヘラ及びビーカー内壁へ
の付着状態を観察すると共にその重量変化を求めて含水
率の変化を測定した。3) Ease of handling test 100 g of poultry manure (water content 66%) immediately after excretion and 20 g of each sample were placed in 300 ml beakers, gently mixed with a spatula until they were mixed, and left constant. This was scooped up with a spatula every hour to observe the state of attachment to the spatula and the inner wall of the beaker, and the change in water content was measured by determining the weight change.

４）その他の試験（イ）硬化時間試料調製時のオパールＣ系珪質頁岩と焼石膏粉末を混合
したものに水を加えて混練りしたものについて、それぞ
れその硬化時間を測定した。硬化時間の測定は、JIS A
6904せっこうプラスターの5,4凝結試験の項に規定され
る混合せっこうプラスター（上塗用）の凝結終結時間測
定法により凝結終結時間を測定し、これを硬化時間とし
て表示した。4) Other tests (a) Curing time The curing time was measured for each of the mixture of the opal C-based siliceous shale and the calcined gypsum powder at the time of sample preparation, which was kneaded by adding water. JIS A
The setting time was measured by the setting time measuring method of the mixed gypsum plaster (for overcoating) specified in the section of the 5-4 setting test of 6904 gypsum plaster, and this was expressed as the setting time.

（ロ）吸水量その底面全面が0.4mm目の網である直径55mm×高さ40mm
のポリ容器に試料20gを入れ、これを瞬時に水中に浸漬
し、30秒間浸漬して、直ちに水中より取り上げ、10分間
放置して水をきって重量増（吸水量）を測定し、これを
試料の初重20g除して吸水量（％）として求めた。(B) Water absorption 55 mm in diameter and 40 mm in height whose entire bottom surface is 0.4 mm mesh
Put 20 g of sample in the poly container of, and instantly soak it in water, soak it for 30 seconds, immediately take it out of water, leave it for 10 minutes, drain the water and measure the weight increase (water absorption amount). The initial weight of the sample was divided by 20 g to obtain the water absorption (%).

（ハ）嵩比重 100ml容器に試料をすりきり一杯に軽く充填して、その
試料重量Ｗ（ｇ）を測定し嵩比重＝W/100として求め
た。(C) Bulk Specific Gravity A 100 ml container was lightly filled with the sample, and the sample weight W (g) was measured to obtain the bulk specific gravity = W / 100.

以上２）、３）、４）、の結果を表９に示した。The results of 2), 3), and 4) above are shown in Table 9.

尚、比較のために処理用試料と混合しない鶏糞について
のブランクのデータ、天然砂を2.5mm目ふるいでふるっ
たその通過分、及び市販けい藻土粉末についてのデータ
を試料記号Y6、Y7、Y8として併記した。For comparison, blank data on chicken manure not mixed with the processing sample, its passing amount obtained by sieving natural sand with a 2.5 mm sieve, and data on commercially available diatomaceous earth powder are sample symbols Y6, Y7, and Y8. It was also written as.

本発明の処理剤を排せつ物に撒布してこれを処理する
と、排せつ物の臭気を除去するだけでなく、処理用具へ
の付着がなくなり、取り扱いが容易になる。特に、泡末
を加えて調整したものは、この点が顕著である。又、処
理物の乾燥も早くなる。本処理剤の乾燥速度が珪藻土粉
末処理のものに比べて早くなる理由は、本処理剤が粗粒
分を含む粉末構成であるのに対し、珪藻土が微粉末構成
であることが主因であろうと推定されるが、ホウ酸を加
えたものの乾燥速度が特に早くなる理由は定かでない。When the treating agent of the present invention is sprinkled on the excrement to treat the excrement, not only the odor of the excrement is removed, but also the excrement does not adhere to the treatment tool and the handling becomes easy. This is particularly noticeable in the case of adjusting by adding foam powder. In addition, the processed material can be dried quickly. The reason why the drying speed of this treatment agent is faster than that of the diatomaceous earth powder-treated one is that this treatment agent has a powder composition containing coarse particles, whereas diatomaceous earth has a fine powder composition. It is presumed, but it is not clear why the drying speed of boric acid is particularly high.

例６この例６は、本発明の処理剤及びこれに本発明の脱臭力
強化剤を添着した処理剤を悪臭含有気体に接触させた場
合の、その脱臭効果に関する。Example 6 This Example 6 relates to the deodorizing effect when the treating agent of the present invention and the treating agent having the deodorizing power enhancer of the present invention attached thereto are brought into contact with a malodorous gas.

脱臭試験１１）試料の調製試料Z1:オーパルCT系珪質頁岩粉末70部と焼石膏30部を
混合したものを水40部を用いて造粒し、乾燥して、粒径
３〜5mmに調整したものを試料Z1とする。Deodorization test 1 1) Preparation of sample Sample Z1: A mixture of 70 parts of Opal CT system siliceous shale powder and 30 parts of calcined gypsum was granulated with 40 parts of water and dried to a particle size of 3-5 mm. The adjusted sample is designated as sample Z1.

試料Z2:試料Z1を調製するさいに使用する水に脱臭力強
化剤としてクエン酸0.5部を溶解して調製したものを試
料Z2とする。Sample Z2: Sample Z2 was prepared by dissolving 0.5 part of citric acid as a deodorizing power enhancer in water used for preparing sample Z1.

試料Z3:オパールCT系珪質頁岩粉末70部と無水石膏（II
型無水石膏）30部を混合したものを硬化剤兼脱臭力強化
剤としてカリミョウバン１部を溶解した水40部を用いて
造粒し、乾燥して、粒径３〜5mmに調整したものを試料Z
3とする。Sample Z3: 70 parts of opal CT-based siliceous shale powder and anhydrous gypsum (II
Type anhydrous gypsum) A mixture of 30 parts was granulated using 40 parts of water in which 1 part of potassium alum was dissolved as a curing agent and deodorizing power enhancer, dried, and adjusted to a particle size of 3 to 5 mm. Sample Z
Set to 3.

２）脱臭試験猫尿20部と鶏糞50部を混合した悪臭発生物10gを50mlの
ガラス製吸引ビンに入れ、この吸引ビンの吸引口を20,0
00ml容のポリ製広口下口ビン（活栓付）の活栓の先端と
連結し、活栓を開いて温度25℃で48時間放置し、活栓を
閉じて悪臭ガスを調製し、この容器の中に先に調製した
試料200gをそれぞれ投入した後、容器を密閉して一定時
間毎に容器内の空気を採取して、その臭気度を３人のパ
ネルで測定し、３人中２人が1/20の臭気（原空気を20分
の１に希釈したときに同程度の臭気）に達したと判断す
るまでの経過時間（以下臭気度1/20到達時間という）、
および３人中２人が臭気を感じなくなるまで経過時間
（以下脱臭完了時間という）を求めた。その結果を表10
に示す。2) Deodorization test 10g of offensive odor product, which is a mixture of 20 parts of cat urine and 50 parts of chicken feces, was put into a 50ml glass suction bottle, and the suction port of this suction bottle was set to 20,0.
Connect it with the end of the stopcock of the wide mouth lower mouth bottle made of poly (with stopcock) of 00 ml, open the stopcock and leave it at 25 ° C for 48 hours, close the stopcock to prepare the malodorous gas, and put it in this container first. After injecting 200 g of each sample prepared in the above, the container was closed, the air in the container was sampled at regular intervals, and the odor degree was measured by a panel of 3 people, and 2 out of 3 people took 1/20. Elapsed time until it is judged that the odor (the same odor when the original air was diluted to 1/20) was reached (hereinafter referred to as the odor level 1/20 arrival time),
The elapsed time (hereinafter referred to as deodorization completion time) was calculated until 2 out of 3 people did not feel the odor. The results are shown in Table 10
Shown in.

尚、比較のために悪臭発生物のみを投入したブランクの
データ、市販の粒状活性炭、粒状天然ゼオライト、珪藻
土粉末についてのデータをそれぞれ試料記号Z4、Z5、Z
6、Z7として併記した。For comparison, blank data in which only malodorous substances were added, commercially available granular activated carbon, granular natural zeolite, and diatomaceous earth powder were used as sample symbols Z4, Z5, and Z, respectively.
6 and Z7 are also shown.

脱臭試験２１）試料の調製オパールCT系珪質頁岩粉末60部と焼石膏40部を混合した
ものを水70部で混練りしたものを型枠に流し込んで25mm
×25mm×15mmの大きさの成型体を成型し、乾燥したもの
を脱臭用試料とする。 Deodorization test 2 1) Preparation of sample A mixture of 60 parts of opal CT-based siliceous shale powder and 40 parts of calcined gypsum, kneaded with 70 parts of water, is poured into a mold and is 25 mm.
A molded body with a size of 25 mm x 15 mm is molded and dried to be used as a deodorizing sample.

２）脱臭試験内径240mmの鋼製カラムに脱臭用試料25kg（充填層長さ
1.8m）を充填した臭気除去筒に無窓鶏舎内の悪臭気体を
カラム内風速6m/secで通過させて、その臭気を求めた結
果臭気は感知されず、その効果は約３昼夜持続された。2) Deodorization test A steel column with an inner diameter of 240 mm is used for deodorization of a sample of 25 kg (packing layer length
The bad smell gas in the windowless poultry house was passed through the deodorizing cylinder filled with 1.8 m) at a wind speed of 6 m / sec in the column. As a result, the bad smell was not sensed and the effect lasted about 3 days and nights.

通過ガスに臭気が感知されるようになった時点で、当該
充填筒に100℃の熱風を20分間通過させて処理し、再び
同様の脱臭試験を繰り返したところ、前回と同様の結果
が得られた。When odor was detected in the passing gas, hot air at 100 ° C was passed through the filling cylinder for 20 minutes for processing, and the same deodorization test was repeated again, and the same result as the previous time was obtained. It was

以上の脱臭試験１）ないし２）の結果から１）本発明の処理剤は、その結合剤が焼石膏であるか無
水石膏であるかを問わず、これに悪臭含空気体を接触さ
せれば優れた脱臭剤として機能し、又これに本発明の脱
臭力強化剤であるクエン酸又はカリミョウバンを添着し
たものは更に強力な脱臭効果を発揮する。From the results of the above deodorization tests 1) to 2): 1) The treating agent of the present invention, regardless of whether the binder is calcined gypsum or anhydrous gypsum, can be contacted with a malodorous air-containing substance. It functions as an excellent deodorant, and the one to which citric acid or potassium alum, which is the deodorizing power enhancer of the present invention is attached, exhibits a stronger deodorizing effect.

２）本発明の処理剤は、これを簡易な充填筒に充填して
悪臭気体を通過させれば、優れた脱臭効果を発揮すると
共に、更にこれが脱臭性能を喪失した後は、これを100
〜110℃の温度で処理することにより再生できる。2) The treatment agent of the present invention exerts an excellent deodorizing effect by filling it in a simple filling cylinder and allowing a malodorous gas to pass therethrough.
It can be regenerated by treating at a temperature of ~ 110 ° C.

ことが知れる。It is known.

例７この例は、本発明の処理剤の表層を、その硬強度増強、
及び化粧性向上を目的として焼石膏粉末と又は焼石膏粉
末と珪質頁岩粉末の混合物で被覆することに関する。Example 7 In this example, the surface layer of the treatment agent of the present invention was treated to enhance its hardness and strength.
And coating with calcined gypsum powder or a mixture of calcined gypsum powder and siliceous shale powder for the purpose of improving cosmetic properties.

１）試料の調製オパールCT系珪質頁岩粉末80部と焼石膏粉末20部を混合
したものを、水40部を用いて球粒を連続造粒し、造粒機
から溢流してくる球粒に水１部を噴霧した後、直ちに焼
石膏粉末又は焼石膏100部に白色チタン粉末３部黄色顔
料0.3部を混合した着色焼石膏粉末、又は焼石膏粉末50
部とオパールCT系珪質頁岩粉末50部を混合した粉末を噴
霧し、続けて造粒機とベルトコンベヤーで連結する横型
回転筒（径600mm、長さ2000mm、回転数50回転／分）に
導入して転動させて粉末を被覆して硬化せしめたのち、
乾燥し、粒径３〜5mmに調整したものを試料とする。
尚、比較のため同時に造粒して被覆しない球粒を乾燥し
て３〜5mmに調整したものも試料（試料の記号W1）とし
調製した。1) Preparation of sample A mixture of 80 parts of opal CT siliceous shale powder and 20 parts of calcined gypsum powder was used to continuously granulate spherical particles using 40 parts of water, and the spherical particles overflowed from the granulator. Immediately after spraying 1 part of water onto the calcined gypsum powder or 100 parts of the calcined gypsum mixed with 3 parts of white titanium powder and 0.3 part of yellow pigment, colored gypsum powder or calcined gypsum powder 50
Powder and 50 parts of opal CT siliceous shale powder are sprayed, and then introduced into a horizontal rotary cylinder (diameter 600 mm, length 2000 mm, rotation speed 50 rpm) that is connected with a granulator and a belt conveyor. After rolling to coat the powder and harden it,
The sample is dried and adjusted to have a particle size of 3 to 5 mm.
For the purpose of comparison, a sample (symbol W1 of the sample) was also prepared by simultaneously granulating and drying uncoated spherical particles to a size of 3 to 5 mm.

２）試験方法各試料について、吸水量、耐圧強度、崩壊硬度、脱臭力
を以下の試験方法で測定した。2) Test method For each sample, the water absorption, pressure resistance, disintegration hardness, and deodorizing power were measured by the following test methods.

吸水量：例１の２）（ニ）に記載の方法による。Water absorption: According to the method described in 2) (d) of Example 1.

脱臭力：例１の２）（ニ）に記載の方法による。Deodorizing power: According to the method described in 2) (d) of Example 1.

耐圧強度：各試料より直径5.0〜5.2mmの球粒５個を採取
した各粒に垂直荷重をかけその崩壊時の加重量kgを求め
５個の平均値で表した。Compressive strength: Five spherical particles with a diameter of 5.0 to 5.2 mm were taken from each sample, a vertical load was applied to each particle, and the weight kg at the time of its collapse was calculated and expressed as the average value of the five.

崩壊硬度：ボールミル磁製ポット（内径100mm×内深100
mm:通称４寸ポット）に試料100gと磁製玉３個（全重量1
05g）をいれ、１分間75回転の速さで15分間回転させて
試料を取り出し0.5mm目ふるいでふるって、ふるいを通
過した微粉生成量Ａ（ｇ）を求め次式により崩壊率を算
出した。Collapse hardness: Ball mill porcelain pot (inner diameter 100 mm x inner depth 100
mm: 100g sample and 3 porcelain balls (total weight 1) in a popular 4 inch pot
05 g) was added, the sample was taken out by rotating it at a speed of 75 rpm for 15 minutes for 15 minutes, sieved through a 0.5 mm sieve, and the fine powder generation amount A (g) that passed through the sieve was obtained, and the disintegration rate was calculated by the following formula.

崩壊率（％）＝（A/100）×100 ３）試験結果以上の結果から、本処理剤の表面を焼石膏又は焼石膏と
珪質頁岩を混合したもので適当に被覆すると、その脱臭
力や吸水力を阻害することなく、耐圧強度や摩擦や衝撃
による崩壊性（崩壊率）が改善され、本処理剤の輸送時
あるいは使用時等にこれの一部が粉化して周辺を汚すこ
とを防止することが出来る。しかし、適量に被覆すると
耐圧強度は強くなるが、崩壊率は被覆層が欠けて剥離す
るため、悪化するので３〜５％の被覆量が適当である。Disintegration rate (%) = (A / 100) x 100 3) Test results From the above results, when the surface of this treatment agent is properly coated with calcined gypsum or a mixture of calcined gypsum and siliceous shale, its deodorizing power and water absorbing power are not impaired, and pressure resistance and frictional or impact collapse The property (disintegration rate) is improved, and it is possible to prevent a part of the treatment agent from being powdered and contaminating the surroundings during transportation or use of the treatment agent. However, if the coating amount is appropriate, the compressive strength becomes strong, but the disintegration rate is deteriorated because the coating layer is chipped and peeled off. Therefore, the coating amount of 3 to 5% is appropriate.

尚、着色焼石膏で被覆したものは、下地色がよく隠蔽さ
れ著しく化粧性を向上する。本発明の主成分である珪質
頁岩は、その色調が灰白色、黄色、茶褐色等まちまちで
ある欠点があるが、本方法によれば常に均一色の、化粧
性良好な製品が極めて容易に得られる。In addition, the one coated with colored gypsum has the underlying color well concealed and remarkably improves the cosmetic properties. The siliceous shale, which is the main component of the present invention, has a drawback that its color tone is variously grayish white, yellow, brownish brown, etc. However, according to this method, a product having a uniform color and good cosmetic properties can be obtained very easily. .

[Brief description of drawings]

第１〜４図は、各種の珪質頁岩のＸ線回折図であって、
第１図はオパールＡ系珪質頁岩に、第２図はオパールCT
系珪質頁岩に、第３図はオパールＣ系珪質頁岩に、第４
図は石英系珪質頁岩に、それぞれ関するものである。1 to 4 are X-ray diffraction patterns of various siliceous shale,
Figure 1 shows Opal A-based siliceous shale and Figure 2 shows Opal CT.
Series siliceous shale, Fig. 3 shows opal C series siliceous shale,
The figure relates to quartz siliceous shale.

Claims

[Claims]

1. A treatment agent for animal excrement, characterized by comprising a molded product obtained by solidifying a powder of siliceous shale containing a mineral selected from the following group as a main component using hydraulic gypsum as a binder. . (A) Opal CT (b) Opal C (c) Silica-based siliceous shale, in the X-ray diffraction pattern,
Diffraction peaks at 2θ = 20.9 °, 26.7 °, and 50.1 °.

2. A molded article according to claim 1, wherein the molded article is granular.
Item processing agent.

3. The treating agent according to any one of claims 1 and 2, which comprises a drug selected from the following group. (A) Citric acid or a salt thereof, (b) Erythorbic acid or a salt thereof, (c) Phosphoric acid or a salt thereof, (d) Alum, (e) Ferric sulfate, (f) Boric acid or a borate.