JPH0799992B2 - 青果物包装用紙およびこの紙を用いた包装容器 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は青果物の鮮度を維持する
包装紙およびこの紙で構成した容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】青果物の鮮度を保持するために従来種々
の試みがなされている。例えば、非透湿性の包装材で包
装して水分の発散を防止したり、保存温度を低くした
り、脱酸素剤を使用して呼吸を仰えたり、エチレンガス
を吸着して追熟を防ぐ等種々の方法が提案されている。
例えば、特公昭３８−２７５７号公報には高圧法ポリエ
チレンフイルムを用いて青果物を包装し冷蔵して水分の
蒸散と追熟を防止して保存することが述べられている。
また、特開昭６１−２１６６４０号公報には炭酸ガスと
酸素の透過度比（ＣＯ_２／Ｏ_２）が３〜４の合成樹脂フ
イルムを用いて青果物を包装して呼吸を制御して保存す
ることが述べられている。しかしながらこのようになフ
イルムを使用しても十分な青果物の鮮度保存効果が得ら
れなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の技術では青果物
の鮮度がなぜ失われるのかその基本的な問題の解明が不
十分であったため、鮮度保存の課題が満足できる程度ま
で解決できなかったのである。

【０００４】本発明者らの研究によると、青果物は、保
存中も生活反応を示し、呼吸もすれば、植物ホルモンや
酵素も作用する。そのため、例えば保存雰囲気中にエチ
レンガスが存在すれば老化ホルモンが活発に分泌され老
化が促進される。また、保存雰囲気は青果物の呼吸によ
り組成が変化し、酸素が余り少なくなり、炭酸ガスが多
くなると無気呼吸をおこないアルコール醗酵が進みアル
デヒドやアンモニヤを発生させ鮮度は落ちて行く。しか
し、一方酸素が多いと呼吸が激しく行われ成熟が進行し
てしまう。このように青果物の鮮度を維持するには保存
雰囲気の組成が重要な作用を奏し、炭酸ガスだけでなく
酸素の量も適正な値に制御しなければならない。

【０００５】また、青果物は殆んどの作物で８０〜９５
％と高含水率であり、これらが低湿度下に放置された場
合、果皮や葉などの組織より激しく水分が蒸散し、この
水分損失は直ちに萎凋をひき起こして鮮度は低下する。
通常５％以上の水分が失われると何等かの外観的変化を
生じる。

【０００６】本発明者等はこの様な植物の生理に着目
し、保存雰囲気のガスの組成を調整することを研究し
た。その結果、青果物の鮮度を保持するためには、水
分の蒸散を抑制すること、保存雰囲気の酸素の存在量
を調整し、１〜１６％好ましくは２〜１２％の範囲にす
ること、保存雰囲気の炭酸ガスの存在量をできるだけ
少なくし、０〜２０％好ましくは２〜１５％の範囲にす
ることが必要である事を解明した。

【０００７】そして、本発明者は上記保存雰囲気を形成
する包装材として、２７℃における炭酸ガス透過係数Ｐ
ｃｏ_２が、１５×１０^−１０ｃｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／
（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）以上でかつ、炭酸ガス透過係
数Ｐｃｏ_２と酸素透過係数Ｐｏ_２の比が４．２以上であ
り、水蒸気透過係数ＰＨ_２Ｏが８０×１０^−９ｃｍ
^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）以下であ
る合成樹脂フイルムからなる、青果物鮮度保持包装材の
発明を完成した。これが特願昭２−１０３１３１号発明
である。

【０００８】本発明者は更に研究を進め、最も広く使用
されている包装材料である紙に前記の保存雰囲気を形成
する性能を与えるために研究を重ね青果物生鮮保存作用
を奏するように改善することに成功した。

【０００９】またこの紙を使用した袋、箱、トレイ等の
密封容器や、外層のライナーにこの紙を用いた段ボール
容器も優れた保存性を示すことを明らかにした。

【００１０】

【課題を解決するための手段】保存雰囲気は青果物の呼
吸により組成が変化し、組成は平衡状態を保つ方向に移
動し平衡状態が保たれる。この平衡状態が無気呼吸をお
こなわない、老化ホルモンの分泌が少なく老化促進のな
いしかも呼吸はしているが呼吸量の少ない状態であれば
青果物の鮮度は長く保持される。つまり、保存雰囲気の
呼吸により生成した炭酸ガスを外部にできるだけ多く放
出し、外部から適度の酸素を保存雰囲気中に導入して保
存雰囲気を上記の範囲にバランスさせることにより青果
物を休眠状態に成して鮮度を保持するのである。

【００１１】本発明者等はこの様な状態を作り出すため
に種々研究の結果、包装材料の改良を行わないかぎり青
果物を休眠状態にすることができないという新しい知見
を得て包装紙の改良を行い本発明を完成した。

【００１２】本発明は、 （Ａ） 紙には樹脂層を被覆しなければならないが、包
装性からみて、密度０．９１７ｇ／ｃｍ^３以下の低密度
の、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンの共重
合体を使用する必要があること、

【００１３】（Ｂ） 紙に被覆する樹脂層は、 炭酸ガス透過係数Ｐｃｏ_２が、８×１０^−１０ｃｍ
^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）以上でな
いと他の条件をいかに変えても保存雰囲気は満足できる
状態にならないこと、 次に炭酸ガス透過係数Ｐｃｏ_２と酸素透過係数Ｐｏ
_２の比が３．５以上である事が必要であり、３．５以下
では炭酸ガスと酸素の濃度の制御が十分に行えず、青果
物を休眠状態に保つことができないこと、 また、水蒸気透過係数ＰＨ_２Ｏが８０×１０^−９ｃ
ｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）以下で
ないと包装材外部への水分の放出が多くなるため、包装
内の青果物の水分蒸散が激しくなり萎凋を生じるため青
果物の鮮度が保持できないこと。 を解明して鮮度保存性の優れた包装紙発明を完成した。

【００１４】したがって本発明は上記の条件の全てが互
いに組み合わされて青果物の生鮮保存の相乗効果を奏す
るものである。

【００１５】本発明は、 「１． エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンと
の密度０．９１７ｇ／ｃｍ^３以下の共重合体を含有し、
２７℃での炭酸ガス透過係数が８×１０^−１０ｃｍ
^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）以上で、
透過係数比Ｐｃｏ_２／Ｐｏ_２が３．５以上であり水蒸気
透過係数が８０×１０^−９ｃｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃ
ｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）以下である樹脂層を少なくとも片
面に被覆してなる青果物包装用紙。 ２． エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの
共重合体が密度０．９１２以下の超低密度ＬＬＤＰＥで
ある請求項１に記載された青果物包装用紙。 ３． 請求項１または２に記載された樹脂被覆包装紙か
らなる耐折り曲げ加工用青果物包装用紙。 ４． 請求項１または２に記載された包装用紙を器壁に
用いた青果物包装用紙容器。 ５． 請求項１または２に記載された包装用紙を少なく
とも外側のライナー材として使用した青果物保存用段ボ
ール箱。」に関する。

【００１６】本発明において被覆樹脂層は前述の通り、
密度が０．９１７ｇ／ｃｍ^３以下のエチレン−αオレフ
ィン共重合体を含有し、、炭酸ガス透過係数Ｐｃｏ
_２が、８×１０^−１０ｃｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２
・Ｓ・ｃｍＨｇ）以上で、炭酸ガス透過係数Ｐｃｏ_２と
酸素透過係数Ｐｏ_２の比が３．５以上である事が必要で
ある。

【００１７】また、水蒸気透過係数ＰＨ_２Ｏが８０×１
０^−９ｃｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨ
ｇ）以下でなければならない。

【００１８】次に本発明に使用される樹脂層について説
明する。本発明の透過特性の要件を満足する樹脂層は単
独の合成樹脂で形成することもできるが、上記の性格を
異にする要件をそれぞれ独立に満足する必要から複数の
合成樹脂で構成するのが望ましい。その様な合成樹脂の
代表例としてはエチレンと炭素数３ないし１２のα−オ
レフィン共重合体、例えばエチレン−ブテン−１共重合
体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−４−
メチルペンテン−１共重合体及びエチレン−オクテン−
１共重合体等をあげることができ、これらの樹脂から選
ばれた少なくとも２種以上のブレンドとして用いるのが
好ましい。またこれらのエチレンと炭素数３ないし１２
のα−オレフィン共重合体と低密度ポリエチレンのブレ
ンド物も使用することができる。特に高い炭酸ガス透過
係数を得るには、α−オレフィンの共重合比が比較的高
い低密度エチレン−α−オレフィン共重合体あるいは、
α−オレフィンの共重合比が高いいわゆる超低密度エチ
レン−α−オレフィン共重合体を主成分として用いるの
が好ましく、また、高い選択透過比を得るには、上記の
樹脂群のうち異なるモノマーより構成される少なくとも
２種類以上の樹脂、例えば低密度ポリエチレンとエチレ
ン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−ブテン−１共重
合体とエチレン−ヘキセン−１共重合体等の組み合わせ
を選択して用いるのが好ましい。

【００１９】また、本発明の透過特性の要件を満足する
樹脂層を得るための別の方法として、上記樹脂単独ある
いは複数の樹脂のブレンドをベースポリマーとしてこれ
に対して、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、
エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタ
アクリレート共重合体等のエチレン共重合体、エチレン
又はα−オレフィン−プロピレン−非共役ジエンターポ
リマー、あるいはスチレン／ブタジエン ブロック共重
合体、スチレン／イソプレン ブロック共重合体の水素
添加物等の樹脂をブレンドして用いることもできる。後
の実施例に示すようにこれらの樹脂を単独樹脂として用
いると、本発明の透過性の要件の全てを満たすのが困難
であること、紙とのラミネート強度が低下したりラミネ
ート後の折り曲げ加工によりクラック、割れが生じ易く
なる傾向があるため、上記のべースポリマーに対して９
０：１０ないし５０：５０のブレンド比にして用いる必
要がある。

【００２０】このように繰返単位の異なる樹脂をブレン
ドすることで炭酸ガスと酸素の選択透過比が大きくなる
という詳細な理由は不明であるが、本発明者は分子運動
性の異なる分子鎖が異なった濃度で存在する領域があ
り、その領域での両者のガスの透過性が分子鎖濃度に依
存して変化するためであると考えている。

【００２１】これらの樹脂層には、それ自体公知の処方
に従ってフェノール系、有機硫黄系、有機窒素系、有機
リン系等の酸化防止剤乃至は熱安定性剤や、金属石ケン
や他の脂肪酸エステルなど脂肪酸誘導体等の滑剤、防曇
剤や、帯電防止剤、炭酸カルシウム、ホワイトカーボ
ン、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネ
シウム、カーボンブラック、各種クレイ、天然乃至合成
ゼオライト等の無機物系充填剤或いは他の着色料等の配
合剤をそれ自体公知の配合比で配合することができる。

【００２２】被覆樹脂層の厚みは、使用する樹脂の種類
やその物理的強度により、また用いる紙の性質の関係、
場合により、包装対象となる青果物の種類、保存温度等
を考慮して適切に設定する必要があるが、一般的には５
〜６０μｍ程度好ましくは１０〜４０μｍが適当であ
る。

【００２３】本発明において使用する樹脂のメルトイン
デックス（ＭＩ）には、特に制限はないが、例えばＭＩ
値が０．１〜１０ｇ／１０分（ＪＩＳＫ６７６０に準
拠）程度のものを使用するのが好ましい。

【００２４】本発明の樹脂層は、押出しあるいは樹脂フ
イルム、シート等のラミネートにより形成することが出
来る。また、紙との密着性や樹脂被覆層の表面特性を改
善する目的で多層ダイを用いたラミネーション、あるい
はあらかじめ多層ダイにて製膜した多層フイルムを用い
ることができ、この場合これらの多層樹脂層が請求範囲
にて規定する透過性を満すことは勿論である。

【００２５】これら樹脂層表面に印刷を施すことは、勿
論包装容器の美粧性を確保する点から好ましく、また紙
に樹脂層を形成するに先立ち印刷することもできる。印
刷層の厚みが薄く、連続皮膜でないため透過性への影響
は極めて軽微である。特に前者の場合インキの密着性を
高め、耐傷付性を防止する観点から、樹脂被覆後にある
いはフイルムの場合には被覆前に通常公知の方法にてコ
ロナ放電処理等の処理を施すのが効果的である。

【００２６】本発明の紙はセルローズパルプで抄造した
紙、例えばクラフト紙、アート紙、一般の印刷用紙やロ
ール紙、薄葉紙あるいはまた、ライナー、中芯などの段
ボール原紙、マニラボール、白ボールなどの白板紙など
のいわゆる板紙などが使用出来る、更にパルプに対し
て、ポリエチレン等の合成樹脂繊維を混抄した紙も使用
出来る。本発明の包装紙は、通常の包装紙のように青果
物を包み紙の合せ部をシールして密封することにより包
装してもよく、袋または箱状の容器として青果物を収納
して開口部をシールしたり蓋をして密封してもよい。こ
のようにして密封すると内部の雰囲気は適正な雰囲気と
なり青果物の鮮度は維持される。

【００２７】本発明の包装用紙の使用に際してそれ自体
公知の青果物の鮮度保存に有効な手段を併用することが
できる。例えば、青果物のエチレン、アルデヒド等の発
生ガスに対してはガス吸着剤、袋の水分制御に保湿剤や
吸湿剤、あるいは脱酸素剤、炭酸ガス除去剤なども鮮度
保持により一層の効果を示す場合がある。これらの補助
剤は、通常は本発明の包装用紙で包装した内部に別の袋
物の形態で使用するが、場合により、本発明の包装用紙
にコートしたり、抄紙の際にパルプなどと含侵あるいは
混抄したり、あるいは、また樹脂中に混合するなどの方
法でも有効である。

【００２８】

【作用】青果物の保存中に包装体中の雰囲気と外気の間
に発生するガスの移動について簡単に説明する。青果物
の呼吸により発生する炭酸ガスＣＯ_２は包装用紙を透過
して外気に放散する。一方青果物の呼吸により消費され
た酸素Ｏ_２は外気より包装用紙を透過して包装体中に侵
入する。ここで、青果物を休眠状態に保つ雰囲気を形成
するためには、包装体中の炭酸ガスをできるだけ多く外
気に放散して存在量を可能なかぎり少なくし、侵入する
酸素を制御して存在量を必要最少限の呼吸を行うだけの
量に制御する事が重要である。

【００２９】また、本発明の包装用紙を用いる更に別の
効果として、本発明の包装用紙が高いガス透過性を有し
青果物が発生するエチレンガスも非常に効率よく外部へ
放出するため、包装体内部のエチレンガス濃度の上昇が
抑えられ青果物の老化を防止する効果がある。詳細な作
用効果は実施例の項で比較試験と共に示すが、本発明の
雰囲気の調整により従来の包装体に比較して１５０％以
上の生鮮保存日数の延長が認められた。

【００３０】本発明の包装用紙は、炭酸ガス透過係数Ｐ
ｃｏ_２と、炭酸ガス透過係数Ｐｃｏ_２と酸素透過係数Ｐ
ｏ_２の比と、水蒸気透過係数ＰＨ_２Ｏの全てが特定の範
囲の数値に無くてはならない。このことは次の実施例の
項で詳細に説明する。

【００３１】また本発明の包装紙は折り曲げ加工性に優
れており、折り曲げ加工を行なってもガス透過性や水蒸
気透過性に悪影響が発生しない。この性能は箱等の容器
の形成に非常に有効である。

【００３２】つぎに実施例について本発明を具体的に説
明する。

【００３３】

【実施例】初めに以下の実施例に使用する各種フイルム
の２７℃における、ガス、水蒸気の透過特性についての
評価を説明する。

【００３４】（１） ガス透過性 測定には、市販のガスクロマトグラフィーを検出器とす
る混合ガス透過度測定装置（ＬＹＳＳＹ ＧＰＭ−２０
０）を用いた。フイルムの流入側へは炭酸ガスと空気を
体積比１：４の混合比で常圧にて流し、排出側にはヘリ
ウムガスをキャリヤーガスとして用い、排出側のガス組
成を時々刻々測定し、各々のガスのカウント数をあらか
じめ作成した検量線で補正し、各時刻における透過量を
求め、それらの点より最少自乗法により勾配を求め、使
用したフイルムの厚み及び透過セルの有効面積を考慮し
て透過係数Ｐｃｏ_２、Ｐｏ_２（ｃｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ
^−２ｃｍ^−１ｓ^−１ｃｍＨｇ^−１）を算出した。また、
この両者の値より透過係数比Ｐｃｏ_２／Ｐｏ_２を求め
た。測定は、いずれも透過セル及びチャンバーを２７℃
に一定に保ち行なった。

【００３５】（２） 水蒸気透過性 測定には市販の水蒸気透過度テスター（ＬＹＳＳＹ Ｌ
８０−４０００型）を使用し、標準サンプルとして２５
μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムを
あらかじめカップ法にて透湿度を測定して用いた。この
方法によると水蒸気の透過度としてｇ／（ｍ^２・ｄａ
ｙ）の単位で求められる。そこで、ここではこの測定値
より、フイルムの厚み及び２７℃の水蒸気圧（２．６７
ｃｍＨｇ）を用いて、ｃｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２
・Ｓ・ｃｍＨｇ）の単位に換算して、被覆紙の水蒸気透
過性の指標とした。例えば、厚さ２０μｍで透過度が５
０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）の被覆紙の場合、換算すると５
４×１０^−９ｃｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃ
ｍＨｇ）の透過係数となる。

【００３６】以上のような方法により測定して得られる
樹脂被覆紙の透過性データを使用して実際の包装体の透
過性を見積ることができる。例えば、後述の実施例１の
段ボール（長さＬ＝２８８、幅Ｗ＝１９０、高さＨ＝１
１５ｍｍ外寸）において、端部乃至コーナー部のシール
に用いられる部分を除いた有効表面積を１６５０ｃｍ^２
とし、包装体内外での炭酸ガス乃至酸素の圧力差を０．
２ａｔｍとすると、実施例の本発明１の樹脂被覆紙を使
用する場合には、包装体の透過特性としてＰｃｏ_２８６
ｃｃ（ＳＴＰ）ｈｒ、Ｐｃｏ_２／Ｐｏ_２３．７、ＰＨ_２
Ｏ２．５ｇ／ｄａｙと計算される。一方、この包装体を
空の状態で密封した上で２７℃での透過特性の実測を行
なった。炭酸ガスの場合には、包装体内部を窒素８０：
炭酸ガス２０（体積比）の混合ガスで置換した後、この
ガス組成の時間変化をガスクロマトグラフィーにより測
定し得られる曲線より、圧力差０．２ａｔｍでの透過度
を求めた。また酸素の場合には、内部を完全に窒素置換
した後、同様の方法にて酸素濃度の時間変化曲線を測定
し、圧力差０．２ａｔｍでの透過度を求めた。更に水蒸
気については、内部に２７℃で相対温度（ＲＨ）９７％
に維持可能な飽和塩溶液を設置した包装体を２７℃ＲＨ
２５％のチャンバー内に放置し、その重量の時間変化を
測定し水蒸気濃度差を換算して透過度を得た。このよう
にして得られる実測値と先の計算値とは、いずれも最大
１０％の相違で良く一致し、包装体の透過特性が使用す
る樹脂被覆紙の透過特性より正確に推定できることが確
かめられた。

【００３７】（３） 低温折り曲げ加工後の透過性 樹脂被覆紙の耐折り曲げ加工性は、ＪＩＳ Ｚ１５１４
ポリエチレン加工紙、６．５耐寒度の評価法に準じて、
１００×１００ｍｍの試験片について樹脂被覆面を外側
にして行なった。直角方向に２方向折り曲げ加工した後
に先述の方法にてガス透過性、水蒸気透過性を測定し
た。上記いずれの測定においても３回の測定の算術平均
値をもって測定値とした。 〔実施例１〕

【００３８】本発明１ 坪量２８０ｇ／ｍ^２の段ボール用ライナー原紙表面に、
高圧法にて重合された低密度ポリエチレンＬＤＰＥ（密
度ρ＝０．９１８）及びエチレンとブテン−１より共重
合されたいわゆる超低密度ＬＬＤＰＥ（ρ＝０．９０
５）の重量比６０：４０のブレンド物を樹脂膜厚１５μ
ｍ、単位面積当りの重量換算で１３．７ｇ／ｍ^２にて押
出しラミネーションを行なった。条件として、ダイ直下
樹脂温度３２０〜３２５℃、ラミネート速度１００ｍ／
ｍｉｎ、ライナー表面コロナ処埋５ｋｗを用いた。 比較例１ 比較のためＬＤＰＥ（密度ρ＝０．９１８） 比較例２ ポリ４−メチルペンテン１：ＴＰＸ 比較例３ ポリエチレンテレフタレート：ＰＥＴ をそれぞれ樹脂膜厚１５μｍとなるように先の条件に準
じて押出しラミネーションを行なった。これらの樹脂被
覆ライナー材について、気体、水蒸気の透過特性を先述
の方法により評価する一方、これら樹脂被覆ライナーを
外面としコルゲーターにより水性ボンドを使用して、段
加工を行ないまず坪量１８０ｇ／ｍ^２の中芯を、次いで
内面側にＬＤＰＥ（密度ρ＝０．９１８）を２０μｍの
膜厚で被覆した坪量２８０ｇ／ｍ^２のライナーをそれぞ
れ貼合し段ボール板紙を得た。これらの板紙について、
通常の型抜きを行ない継ぎしろをホットメルト接着剤を
用いて接合し、ＪＩＳ Ｚ１５０７に定められたＡ−１
形段ボール、（長さＬ＝２８８、幅Ｗ＝１９０、高さＨ
＝１１５ｍｍ）を作成した。

【００３９】上記段ボールに更に比較のための樹脂被覆
のない従来の段ボールを加えた５種類について、収穫後
１０℃の予冷庫で８時間予冷した青ウメ（品種：南高
梅）を各々２ｋｇつめた後に、巾４０ｍｍの二軸延伸ポ
リプロピレンを基材とする粘着テープを用いて、上下の
フラップ突き合せ部そしてコーナー部を含めたラップ端
部をＨ字型にシールし、更に継ぎしろの端部をシールす
ることで完全密封した。各々の種類で１０ケースずつ作
成し、２０℃６５％ＲＨの雰囲気に保存した。収穫後３
日で５ケース６日で残り５ケースを開封し、青ウメの
黄変、褐変又は軟化そして重量減少率の評価を行な
った。、については、総個体中で果皮の変化が認め
られたものの割合（％）、については総初期重量を基
準とした減少（％）で表わした。結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】^＊ Ｐｃｏ_２×１０^１０ｃｍ^３（ＳＴＰ）
ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）、ＰＨ_２Ｏ×１０^９ｃ
ｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）

【００４２】表１の結果によると、比較例２の炭酸ガス
透過係数の大きなポリ４−メチルペンテン１を被覆に用
いた場合、透過係数比が小さなために酸素の透過度も相
当大きくなる。また低温折り曲げ加工により、皮膜割
れ、クラックを生じるためＰｃｏ_２は大きく、Ｐｃｏ_２
／Ｐｏ_２は更に小さくなる傾向を示した。この透過特性
を反映して段ボールでの保存試験では呼吸の抑制が殆ど
なされないため収穫後３日で黄変するものが認められ、
６日区では７０％もの黄変果が生じた、この傾向は比較
例４の樹脂被覆を行わないものと比較して、蒸散による
重量減少の防止には効果を示したものの黄変の防止の効
果は殆どなかった。ポリエチレンテレフタレートの被覆
では比較例３から明らかなように炭酸ガス透過度が著し
く低く、一方ＰＨ_２０が著しく大きい、低温折り曲げ加
工でクレーズ状の微少クラックを生じ透過性も若干変化
したが、皮膜割れが生じる程ではなかった。この場合段
ボール内での炭酸ガス濃度が著しく高くなり、無気呼吸
が起こり、収穫後３日で果皮の褐変が多発し、６日では
その殆どがガス障害果となった。また、透湿度が著しく
大きいことを反映して、大きな重量減少を示した。比較
例１の通常一般に見られる高圧法による低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）被覆では、より効果的なＰｃｏ_２、Ｐ
ｃｏ_２／Ｐｏ_２比を実現するのは困難であり、また低温
折り曲げ加工での微少クレーズに伴う透過性の変化も若
干認められ、収穫後３日でわずかな褐変果が生じ、６日
で更に増える傾向を示した。ここで、段ボール開封時に
評価した果実をそのまま室温に３日程放置したところ、
健全と思われた果実の中にも褐変するものが多数認めら
れ、呼吸障害の影響が未だ大きい事が判明した。

【００４３】一方、本発明１のＬＤＰＥと超低密度ＬＬ
ＤＰＥのブレンド物より成る被覆では、高い炭酸ガス透
過度と、高いＰｃｏ_２／Ｐｏ_２比に伴い適度な酸素供給
が行なわれたため、収穫後６日においても黄変がかなり
抑制され、しかも褐変の発生も無く、重量減も極めて少
なく、バランスのとれた保存性が確保され、開封後の放
置においても呼吸障害の徴候は認められなかった。ま
た、この被覆樹脂は折り曲げ加工性にも優れており、加
工後の透過性の変化も殆ど認められなかった。 〔実施例２〕坪量２２０ｇ／ｍ^２の段ボール用ライナー
原紙表面に、本発明２はＬＤＰＥ（ρ＝０．９１８）と
超低密度ＬＬＤＰＥの８０：２０のブレンド物を使用
し、本発明３は上記ブレンドの割合を６０：４０とし、
本発明４はブレンドの割合を４０：６０としたブレンド
物を使用し、本発明５は超低密度ＬＬＤＰＥ（Ｃ４，ρ
＝０．９０３）を使用して、それぞれ膜厚２５ｍｍに
て、実施例１の方法に準じて押出しラミネーションを行
った。これらの樹脂被覆ライナー材について、気体、水
蒸気の透過特性を評価し、一方これらを外ライナーとし
て用い、坪量１８０ｇ／ｍ^２の中芯、内面側にＬＤＰＥ
（密度ρ＝０．９１８）を２５μｍの膜厚で被覆した坪
量２２０ｇ／ｍ^２の内ライナーとともに水性ボンド（コ
ニシ ＃６４５）にて貼合し、段ボール板紙を得た。更
に型抜き、製函を先述の方法により行い、Ａ−１形段ボ
ール（長さＬ＝２８８、幅Ｗ＝１９０、高さＨ＝１１５
ｍｍ）を作成した。一方比較例として、比較例６はＬＤ
ＰＥ（ρ＝０．９１８）とＬＬＤＰＥ（Ｃ８，ρ＝０．
９２７）との６０：４０のブレンド物を使用し、比較例
７はＬＤＰＥ（ρ＝０．９１８）と超低密度ＬＬＤＰＥ
（Ｃ４，ρ＝０．９０３）との９０：１０のブレンド物
を使用した。更に比較のための樹脂被覆のない従来の段
ボール比較例５を加えた７種類について、９月中旬に収
穫したカボス（品種，大分１号）を予借、予冷した後、
各々２ｋｇをつめ、巾４０ｍｍの二軸延伸ポリプロピレ
ンを基材とする粘着テープを用いて、上下のフラップ突
き合せ部そしてコーナー部を含めたラップ端部をＨ字型
にシールし、更に継ぎしろの端部をシールして完全密封
し、５℃６０％ＲＨにて貯蔵した。約２ケ月間貯蔵の
後、開封しカボスの品質について、緑色が十分保たれ
て果皮に張りのある良品率（％）そして不良品につい
ては、それぞれＡ．黄化、Ｂ．ピッティング、Ｃ．褐
変、Ｄ．カビ、その他不良の発生率（％）、更に１箱
当たりの初期重量を基準とした重量変化率（％）を評価
した（貯蔵区Ｉ）。次いで、良好な貯蔵のものについて
は、この箱を使用した流通を想定し、再度先の方法にて
密封シールを行ない２０℃６５％ＲＨに２週間置いた後
に再度開封し、品質評価を行なった（貯蔵区ＩＩ）。

【００４４】表２にそれぞれの樹脂被覆紙の透過特性及
びそれらを使用して作成した段ボールによるカボスの貯
蔵試験の結果をまとめて示した。

【００４５】

【表２】

【００４６】^＊ Ｐｃｏ_２×１０^１０ｃｍ^３（ＳＴＰ）
ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）、ＰＨ_２Ｏ×１０^９ｃ
ｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）^＊＊ Ａ．黄化、Ｂ．ピッティング、Ｃ．褐変、Ｄ．カ
ビ、その他（％）

【００４７】比較例５の樹脂被覆のない従来の段ボール
では、呼吸の抑制ができないため低温貯蔵においても殆
ど全数が黄化し、相当大きな重量減少を示した。また、
比較例６の被覆樹脂として、ＬＤＰＥに通常のＬＬＤＰ
Ｅをブレンドしたり、比較例７の比較的少量の超低密度
ＬＬＤＰＥをブレンドしても炭酸ガスの透過係数が著し
く低く、また、加工により被覆層にマイクロクラックを
生じるため透過係数比が小さくなり、密封容器内の青果
物の呼吸の抑制を十分行なうのが困難であった。このた
め、カボスの貯蔵に置いては呼吸障害によるピッテイン
グや褐変が多く発生し、とくに低温貯蔵から一旦開封し
室温に戻した上で再度密封した場合、呼吸が急速に盛ん
になるために、不良果の増加が顕著であり、果皮の軟化
に伴うカビの発生など著しい品質低下が認められた。

【００４８】これに対して、本発明２〜５の被覆樹脂層
の組成として一定量以上の超低密度ＬＬＤＰＥを配合し
て用いる場合、比較的大きな炭酸ガス透過係数及び透過
係数比が得られ、それらの値の加工による変動も少な
い。このため、カボスの貯蔵においても、これらの樹脂
被覆紙を用いた密封段ボール容器内を呼吸抑制状態に維
持することが可能となり、いずれの貯蔵区においても実
用上満足し得る保存性が得られた。 〔実施例３〕坪量４００ｇ／ｍ^２のパルプ及びＰＥ系合
成パルプから成る混抄紙表面に、本発明６としてＬＤＰ
Ｅ（ρ＝０．９１８）と超低密度ＬＬＤＰＥ（Ｃ６，ρ
＝０．９１０）の４０：６０のブレンド物を使用し、本
発明７として、ＬＤＰＥ（ρ＝０．９１８）と超低密度
ＬＬＤＰＥ（Ｃ６，ρ＝０．９１０）とＳＢ共重合体水
添加物の４０：３０：３０のブレンド物を使用し、本発
明８としてＬＤＰＥ（ρ＝０．９１８）と超低密度ＬＬ
ＤＰＥ（Ｃ６ ρ＝０．９１０）とエチレン酢酸ビニル
共重合体（ＶＡ２０％）の４０：３０：３０のブレンド
物を使用して膜厚２０μｍにて、実施例１の方法に準じ
て押出しラミネーションを行なった。これらの樹脂被覆
紙について、気体、水蒸気の透過特性を先の方法に従っ
て評価する一方、プレス成形法によりヒートシール用フ
ランジを有するトレイ（巾１１０ｍｍ、長さ１６０ｍ
ｍ、高さ３０ｍｍ）を作成した。また比較例９ＬＬＤＰ
Ｅ（Ｃ４，ρ＝０．９２０）を使用し、膜厚２０μｍに
て実施例１と同様にして得た被覆紙と、更に比較のため
樹脂被覆のないトレイ比較例８を加えた５種類につい
て、収穫直後の黄桃（品種、，佐藤錦）を各々３００ｇ
つめ、厚さ４０μｍの超低密度ＬＬＤＰＥ（ρ＝０．９
０５）：ＬＬＤＰＥ（ρ＝０．９２０）、７０：３０の
防曇性を有するフイルムを用いてトレイフランジをヒー
トシールして密封した。各種類ｎ＝１０のトレイを２２
℃、相対温度６５％の雰囲気に１０日間保存し品質保持
状態として、良品率、不良品率（Ａ．しおれ、Ｂ．軸抜
け、Ｃ．褐変、Ｄ．カビの発生その他）、重量減少率を
評価した。

【００４９】比較例８の通常の樹脂被覆のないトレイを
用いた場合、呼吸が盛んに行なわれるため１０日保存
で、しおれやそれに伴う軸の効果が進むとともに、軸抜
けが多数生じ重量も大幅に減少し明らかに老化の傾向を
示し商品性が全く失われた。また、比較例９の被覆樹脂
として一般のＬＬＤＰＥを用いた場合、プレス成形加工
性に劣り、トレイのコーナーの曲面で被覆樹脂層に亀裂
を生じる傾向にあり、折り曲げ加工によりマイクロクラ
ックを生じ透過特性、とくに選択透過比が小さくなるな
ど、の変化が認められ、これらの特性を反映して、保存
試験においては包装体内の炭酸ガス濃度が著しく高くな
り、呼吸障害に伴う果皮の褐変を多数生じ著しいアルコ
ール臭を生じ、また果肉の軟化によりカビの発生も見ら
れ商品価値が失われた。

【００５０】一方、超低密度ＬＬＤＰＥを被覆樹脂の成
分として用いる本発明６〜８においては、プレス成形性
に優れている上に高い炭酸ガス透過性と適度な酸素供給
に必要な高い選択透過比により、内容品の適当な呼吸抑
制が可能となる良好な保存性を示した。本発明７の特に
被覆樹脂の成分として、スチレン・ブタジエンブロック
共重合体の水素添加物や本発明８のエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体（酢ビ含有量２０ モル％）を用いる場合に
は、選択透過比が大きくなるためか、保存性の改善効果
が認められた。試験結果を表３に示す。

【００５１】

【表３】

【００５２】^＊ Ｐｃｏ_２×１０^１０ｃｍ^３（ＳＴＰ）
ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）、ＰＨ_２Ｏ×１０^９ｃ
ｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）^＊＊ Ａ．黄化、Ｂ．ピッティング、Ｃ．褐変、Ｄ．カ
ビ、その他（％） 〔実施例４〕坪量５０ｇ／ｍ^２の薄口模造紙に、ＬＤＰ
Ｅ（ρ＝０．９１９）と超低密度ＬＬＤＰＥ（Ｃ４，ρ
＝０．９０５）の５０：５０のブレンドものを被覆膜厚
１５μｍとなるように先の実施例の方法に準じて押出し
ラミネーションを行なった。この被覆紙の透過性はＰｃ
ｏ_２：１５．６×１０^−１０ｃｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／
（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）、Ｐｃｏ_２／Ｐｏ_２：３．
７、ＰＨ_２Ｏ：１３．２×１０^−９ｃｍ^３（ＳＴＰ）ｃ
ｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）であった。この被覆紙を
蓋材として用い、厚さ１２０μｍのＬＬＤＰＥ（Ｃ４，
ρ＝０．９１８）フイルムより真空成形により作成した
直径６０ｍｍの球状青果物の充填可能な包装体にあらか
じめ予冷、予借を行なったカボスを充填し、−５０ｃｍ
Ｈｇの脱気下でヒートシールを行なった。

【００５３】これらの包装体５００ヶを５℃に３ケ月貯
蔵したところ、一部収穫時の果皮の傷による不良品があ
ったものの良品率は９８．６％と極めて良好であった。
次いでこの包装体を１０ｇずつ段ボールに詰め、約１０
００ｋｍのトラック混載便にて輸送した後、流通条件を
想定し２週間常温にて保管したところ、包装体とくに蓋
材のピンホール等の欠陥の発生も無く、カボスの緑色が
十分維持でき鮮度保持に非常に効果が認められた。 〔実施例５〕実施例４の被覆紙で三方を接着して寸法、
長さ２８０ｍｍ、巾１２０ｍｍの３ケ入り袋を作成し、
カボスを充填し、脱気後袋の口を接着テープで巻き締め
てシールした。この被覆紙の透過性はＰｃｏ_２：１５．
６×１０^−１０ｃｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・
ｃｍＨｇ）、Ｐｃｏ_２／Ｐｏ_２：３．７、ＰＨ_２Ｏ：１
３．２×１０^−９ｃｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ
・ｃｍＨｇ）であった。

【００５４】これらの包装体５００ヶを５℃に３ケ月貯
蔵したところ、一部収穫時の果皮の傷による不良品があ
ったものの良品率は９８．６％と極めて良好であった。
次いでこの包装体を１０Ｋｇずつ段ボールに詰め、約１
０００ｋｍのトラック混載便にて輸送した後、流通条件
を想定し２週間常温にて保管したところ、包装体のピン
ホール等の欠陥の発生も無く、カボスの緑色が十分維持
でき鮮度保持に非常に効果が認められた。

【００５５】

【発明の効果】本発明の包装紙を使用することにより青
果物は休眠状態となり生鮮状態が保たれ、保存期間は大
巾に延長する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフ
   ィンとの密度０．９１７ｇ／ｃｍ^３以下の共重合体を含
   有し、２７℃での炭酸ガス透過係数が８×１０^−１０ｃ
   ｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／（ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）以上
   で、透過係数比Ｐｃｏ_２／Ｐｏ_２が３．５以上であり水
   蒸気透過係数が８０×１０^−９ｃｍ^３（ＳＴＰ）ｃｍ／
   （ｃｍ^２・Ｓ・ｃｍＨｇ）以下である樹脂層を少なくと
   も片面に被覆してなる青果物包装用紙。
2. 【請求項２】 エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフ
   ィンとの共重合体が密度０．９１２以下の超低密度ＬＬ
   ＤＰＥである請求項１に記載された青果物包装用紙。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載された樹脂被覆
   紙からなる耐折り曲げ加工用青果物包装用紙。
4. 【請求項４】 請求項１または２に記載された包装用紙
   を器壁に用いた青果物包装用紙容器。
5. 【請求項５】 請求項１または２に記載された包装用紙
   を少なくとも外側のライナー材として使用した青果物保
   存用段ボール箱。