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JPH0810606B2 - 電圧感応型スイツチング素子 - Google Patents
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JPH0810606B2 - 電圧感応型スイツチング素子 - Google Patents

電圧感応型スイツチング素子

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JPH0810606B2
JPH0810606B2 JP61279969A JP27996986A JPH0810606B2 JP H0810606 B2 JPH0810606 B2 JP H0810606B2 JP 61279969 A JP61279969 A JP 61279969A JP 27996986 A JP27996986 A JP 27996986A JP H0810606 B2 JPH0810606 B2 JP H0810606B2
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JP
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electrode
voltage
switching element
conductive
sensitive switching
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龍 長井
浩 服部
俊勝 真辺
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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    • H01M10/42Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は二次電池の過放電保護素子や電気量記憶素
子を始めとして広範な用途に利用できる新規素子である
電圧感応型スイツチング素子に関する。
〔従来の技術〕 従来、二次電池の保護回路として、充電終止電圧を決
める回路の短絡時もしくは設定値以上の電流が流れた際
に電池と負荷とを切り離す回路が知られているが、充放
電性能を良好に維持するには逆に所定の電圧以下で電池
と負荷とを切り離して過放電を防止することも必要であ
り、とくに近年開発されているリチウム系の二次電池で
は上記の過放電の防止が強く要望されている(文献不
詳)。
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記の過放電を防止する回路は、電池の試験装置など
には当然に組み込まれているが、二次電池自体やこれを
用いた電気機器に組み込むことは容積効率、エネルギー
効率あるいはコスト上の制約から不可能である。また、
単一素子として過放電防止に利用できる特性を有するも
のは、現在のところ開発されていない。
この発明は、上述の事情に鑑みてなされたもので、所
定の電圧以下で抵抗値が大幅に増大する特性を有し、こ
れを接続した回路が上記電圧を境として開閉され、たと
えば二次電池と組み合せた場合には放電終止電圧を設定
できるという画期的な電圧感応型スイツチング素子を提
供することを目的としている。
〔問題点を解決するための手段〕
この発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討
を重ねる過程で、最近において盛んに研究されている所
謂ポリマー電池の電極材料となる高分子物質に着目し
た。すなわち、有機高分子物質は一般に不導体である
が、上記電極材料となる高分子物質のようにイオンのド
ーピングによつて導電性を獲得する性質を有するものが
あり、上記ポリマー電池はこの導体領域でのドーピング
量の変化に伴う電極電位の変化を利用している。この発
明者らは、このようなポリマー電池における電極とした
高分子物質中のイオンのドーピング量の変化が、たとえ
ばポリアニリン/LiMoO2系の電池構成では第3図で示す
ように両極間の電圧が1.8V付近でポリアニリンからなる
電極自体の電導度が約1桁も大幅に変動するように、あ
る電圧値を境として急激になされること、したがつてこ
の変化をある電圧を境として回路を開閉するスイツチン
グ機能に応用できることを見い出し、従来存在しなかつ
た新規素子であるこの発明の電圧感応型スイツチング素
子の開発に初めて成功した。
すなわち、この発明は、少なくとも一方の電極がイオ
ンのドーピングによつて導電性を獲得する高分子物質か
らなる一対の電極間にイオン伝導性物質を介在させ、上
記高分子物質からなる一方の電極を回路を構成する正負
導電路の一方に直列接続するとともに、他方の電極を上
記導電路の他方に接続してなる電圧感応型スイツチング
素子に係る。
〔発明の構成・作用〕
この発明の電圧感応型スイツチング素子は、それ自体
でポリマー電池の構造を有しており、第1図で示す素子
D1と第2図で示す素子D2の2通りの素子構成がある。す
なわち、素子D1は、イオンのドーピングによつて導電性
を獲得する高分子物質からなる電極P1と他の電極材料か
らなる電極P2とがイオン伝導性物質Eを介して対向配置
され、電源部Sと負荷Rとを結ぶ回路のプラス側の導電
路L1に上記電極P1が直列に接続されるとともに、マイナ
ス側の導電路L2に上記電極P2が単に接続された構成であ
る。また、素子D2は、ともにイオンのドーピングによつ
て導電性を獲得する高分子物質からなる一対の電極P1,P
1がイオン導電性物質Eを介して対向配置され、これら
電極P1,P1がプラス側の導電路L1とマイナス側の導電路L
2にそれぞれ直列に接続された構成である。
このような構成の素子D1,D2では、両導電路L1,L2間の
電圧つまり電源部Sの電圧がある値以上である場合に
は、電極P1はこれを構成する高分子物質にイオン伝導性
物質Eを介してイオンがドーピングされた状態となつて
導体として作用し、これを直列接続した第1図における
導電路L1、第2図における導電路L1とL2に電流が流れ
る。しかし、両導電路L1,L2間の電圧が上記値より低下
すると、電極P1は高分子物質中のドーピングイオン量が
減少して不導体化し、この電極P1部分で高抵抗によつて
電流が遮断されることから、電源部Sと負荷Rとが切り
離される。つまり、素子D1,D2はある電圧値を境として
回路を開閉するスイツチング機能を果たす。
このスイツチング機能の転換点となる電圧値は、第1
図の構成の素子D1では電極P1の高分子物質と対極である
電極P2の電極材料との組み合わせならびにイオン伝導性
物質Eの種類によつて種々設定でき、また第2の構成の
素子D2でも電極P1の高分子物質およびイオン伝導性物質
Eの種類によつてある程度変化する。
たとえば、第1図の素子D1において、電極P1としてポ
リアニリン、電極P2としてLiMoO2、イオン伝導性物質E
としてLiBF4をプロピレンカーボネートに溶解してなる
電解液をそれぞれ使用した場合、両電極P1,P2間の電圧
つまり導電路L1,L2間の電圧と電極P1自体の両端間の抵
抗との関係は第3図に示す通りである。つまり、上記の
ポリアニリン/LiMoO2素子D1では、電極P1の抵抗は上記
電圧1.8V付近を境にして約2桁も急激に変化し、電極P1
が1.8Vよりも低電圧側で不導体、同じく高電圧側で導体
となるから、素子D1はほぼ1.8Vを回路開閉動作点とする
電圧感応スイツチング素子となる。
ところで、Li/TiS2二次電池では、その可逆性を良好
に維持するには放電終止電圧を1.8V程度とすることが望
ましいとされている。そこで、素子D1として上記のポリ
アニリン/LiMoO2素子を使用した第1図の構成における
電源部SとしてLi/TiS2二次電池を用いれば、該二次電
池の放電電圧が1.8V付近まで低下した際に素子D1のスイ
ツチング機能により回路が遮断されることになり、した
がつて素子D1は上記二次電池の過放電保護素子となる。
一方、第2図の素子D2において、両方の電極P1,P1
してポリアニリン、イオン伝導性物質Eとして前記同様
の電解液を使用した場合、両電極P1,P1間の電圧と各電
極P1自体の抵抗との関係は第4図に示す通りである。つ
まり、この素子D2では、各電極P1の抵抗がOVより僅かに
高い上記電圧値を境として2桁以上も急激に変化し、各
電極P1はこの電圧値よりも低電圧側で不導体、同じく高
電圧側で導体となるから、素子D2は0Vよりも僅かに高い
電圧値を動作点とする電圧感応スイツチング素子とな
る。
ところで、Ni−Cd電池や鉛電池は、可逆性にすぐれて
過放電に対しても回復性のよい二次電池であるが、やは
り完全に放電し切つてしまうことは好ましくない。そこ
で、上記素子D2を使用した第2図の構成における電源部
Sとして、これら二次電池を使用することにより、素子
D2はこれら二次電池の放電電圧が0Vまで低下する直前で
負荷Rから切り離す過放電保護素子として作用する。
なお、この発明の電圧感応型スイツチング素子は、前
記作用から明らかなように、上述の如き二次電池に対す
る過放電保護素子に限らず、一定電圧で抵抗値が大幅に
変化することを利用できる各種用途に適用可能である。
また、電極P1を構成する高分子物質のイオンドーピング
量を予め設定しておけば、一定電気量の放電が行われた
際にこれを抵抗値の急激な変化によつて検知する電気量
記憶素子として利用できる。
この発明において電極P1を構成する高分子物質として
は、イオンのドーピングによつて導電性を獲得する高分
子物質であればいずれも使用可能である。その具体例と
しては、前記ポリアニリンのほか、ポリアセチレン、ポ
リパラフエニレン、ポリチオフエン、ポリピロールなど
が挙げられる。そして、このような高分子物質にて電極
P1を形成するには、これら高分子物質の粉末をポリプロ
ピレン製不織布などの非導電性基体に圧着したり結合剤
との混合物を成形するなどの適宜手段でシート形態とし
て用いればよく、またこれら高分子物質自体でシート状
に成形できる場合はこれをそのまま用いればよい。
第1図の素子D1における対極の電極P2を構成する電極
材料としては、前記のLiMoO2のようにリチウムをインタ
カレートした各種の電極材料、金属リチウム、リチウム
合金などリチウムを含む材料が好適であるが、これら以
外の種々の電極材料も使用可能である。
またイオン伝導性物質Eとしては、LiBF4、LiClO4、L
iBφ(φはフエニル基)、LiPF4、LiCF3SO3、LiAsF6
などのリチウム塩をプロピレンカーボネート、γ−ブチ
ロラクトン、ジメトキシエタン、ジオキシランなどの非
水系溶媒に溶解してなるリチウムイオン伝導性電解液が
好適であるが、これら以外の種々のイオン伝導性物質も
使用可能である。
なお、上記の電極P1の高分子物質、電極P2の電極材
料、イオン伝導物質Eのそれぞれの種類は目的とするス
イツチング動作電圧や適応特性に応じて選択、組み合わ
せすべきことは言うまでもない。
さらに、このような素子D1,D2は、構成要素が一対の
電極とその間に介在するイオン伝導性物質Eのみである
ことから、これらを電池状のセルに納めた形態として小
型化ないし薄型化することが容易であり、独立の電子部
品形態として実用化できる。
〔発明の効果〕
以上のように、この発明によれば、単一素子としてこ
れを接続した回路を所定の電圧値を境として開閉するス
イツチング機能を備えた電圧感応型スイツチング素子が
初めて実用化される。また、この素子はスイツチング動
作が確実であるとともに構造的に極めて簡素で小型化容
易であり、二次電池の過放電保護素子や電気量記憶素子
などの広範な用途に利用でき、各種電気機器内に支障な
く組み込み可能である。
〔実施例〕
以下、この発明を実施例によつて具体的に説明する。
実施例1 0.1モル濃度のアニリンおよび1.0モル濃度のLiBF4
溶解した水溶液中で電位走査法によつて白金電極上にポ
リアニリンを合成付着させた。このポリアニリンを白金
電極から削り落として得られた粉末100mgをポリプロピ
レン製不織布上に圧接して幅1cm,長さ3cm,厚さ200μm
のポリアニリンシートを作製した。
一方、1モル濃度のLiBF4を含むポリカーボネートか
らなる電解液中にMoO2からなる陽極板と金属リチウムか
らなる陰極板を浸漬して電池を構成し、この電池を放電
させて陽極のMoO2にリチウムをインタカレートさせたの
ち、この陽極板(幅1cm,長さ3cm,厚さ500μm)を取り
出した。
つぎに、この陽極板を電極P2、前記アニリンシートを
電極P1として、両電極を1モル濃度のLiBF4を含むプロ
ピレンカーボネートからなる電解液5ml中に浸漬すると
ともに、電極P1の両端と電極P2の一端からリードを導出
し、第1図示す構成の電圧感応型スイツチング素子D1
作製した。なお、電極P2はその電位変化を抑制するため
に電極P1および電解液に対して大過剰となつている。
この素子D1について、両電極P1,P2間の印加電圧と電
極P1の両端間の抵抗との関係を測定したところ、第3図
で示す結果が得られた。この結果から、この素子D1は電
極P1がほぼ1.8Vを境として高電圧側で導体、同じく低電
圧側で不導体となり、上記電圧値を動作点とする確実な
スイツチング機能を有することが判つた。つぎに、この
素子D1の電極P1をLi/TiS2二次電池のカソード側に直列
に接続するとともに、電極P2を同電池のアノード側に単
に接続し、第1図で示す結線となし、該二次電池を連続
放電させたところ、放電電圧が約1.8Vとなつた時点で回
路が遮断され、素子D1が上記二次電池の過放電保護素子
として作用することが実証された。
実施例2 実施例1と同様のポリアニリンシート2枚を一対の電
極P1,P1として実施例1と同様の電解液中に浸漬すると
ともに、両電極の各両端からリードを導出し、第2図で
示す構成の電圧感応型スイツチング素子D2を作製した。
この素子D2について、両電極P1,P1間の印加電圧と各
電極P1の両端間の抵抗との関係を測定したところ、第4
図で示す結果が得られた。この結果から、この素子D2
各電極P1が0Vよりも僅かに高い電圧値を境として高電圧
側で導体、同じく低電圧側で不導体となり、上記電圧値
を動作点とする確実なスイツチング機能を有することが
判つた。つぎに、この素子D2の両電極P1,P1をNi-Cd電池
のカソード側とアノード側にそれぞれ直列に接続し、第
2図で示す結線となし、このNi-Cd電池を連続放電させ
たところ、放電電圧が0Vに低下する直前で回路が遮断さ
れ、素子D2が上記二次電池の過放電保護素子として作用
することが実証された。
【図面の簡単な説明】
第1図および第2図はこの発明の電圧感応型スイツチン
グ素子を用いた結線図、第3図は実施例1の上記素子に
おける両極間の印加電圧と高分子物質からなる電極の両
端間の抵抗との相関特性図、第4図は実施例2の上記素
子における上記印加電圧と抵抗との相関特性図である。 D1,D2……電圧感応型スイツチング素子、P1……イオン
のドーピングにより導電性を獲得する高分子物質からな
る電極、P2……他の電極材料からなる電極、E……イオ
ン伝導性物質、L1,L2……導電路、S……電源部、R…
…負荷
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−12370(JP,A) 特開 昭61−107723(JP,A) 特開 昭61−239562(JP,A) 化学、40〔5〕(1985)P.317−323

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくとも一方の電極がイオンのドーピン
    グによつて導電性を獲得する高分子物質からなる一対の
    電極間にイオン伝導性物質を介在させ、上記高分子物質
    からなる一方の電極を回路を構成する正負導電路の一方
    に直列接続するとともに、他方の電極を上記導電路の他
    方に接続してなる電圧感応型スイツチング素子。
  2. 【請求項2】高分子物質がポリアニリンである特許請求
    の範囲第(1)項記載の電圧感応型スイツチング素子。
JP61279969A 1986-11-25 1986-11-25 電圧感応型スイツチング素子 Expired - Lifetime JPH0810606B2 (ja)

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JP5696988B2 (ja) * 2011-06-08 2015-04-08 独立行政法人物質・材料研究機構 シナプス動作素子

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化学、40〔5〕(1985)P.317−323

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