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JPH0812440B2 - Toner for electrostatic image development - Google Patents
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JPH0812440B2 - Toner for electrostatic image development - Google Patents

Toner for electrostatic image development

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JPH0812440B2
JPH0812440B2 JP62248010A JP24801087A JPH0812440B2 JP H0812440 B2 JPH0812440 B2 JP H0812440B2 JP 62248010 A JP62248010 A JP 62248010A JP 24801087 A JP24801087 A JP 24801087A JP H0812440 B2 JPH0812440 B2 JP H0812440B2
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toner
fine powder
powder
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美明 小泉
賢治 辻田
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Konica Minolta Inc
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等に
用いられる静電像現像用トナーに関するものである。
The present invention relates to an electrostatic image developing toner used in electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording and the like.

〔発明の背景〕[Background of the Invention]

例えば電子写真法においては、一般に、光導電性感光
体よりなる潜像担持体に、帯電、露光により静電潜像を
形成し、次いでこの静電潜像を、バインダー樹脂中に着
色剤等を含有させてなる微粒子状のトナーによって現像
し、得られたトナー像を転写紙等の支持体に転写し定着
して可視画像が形成される。
For example, in electrophotography, generally, an electrostatic latent image is formed on a latent image carrier made of a photoconductive photoreceptor by charging and exposure, and then this electrostatic latent image is coated with a colorant in a binder resin. The toner image obtained is developed with fine particle toner contained therein, and the obtained toner image is transferred onto a support such as transfer paper and fixed to form a visible image.

しかして、多数回にわたり良好な画像を形成するため
には、感光体の電気的な特性が長期間にわたり安定に発
揮されることが必要である。特に、現像プロセスにおい
ては、トナー粒子が感光体の表面に接触するためトナー
構成物質により当該感光体の表面が覆われるいわゆるフ
ィルミング現象が発生して感光体の特性が劣化しやすい
ので、感光体もしくはトナーに耐フィルミング性の性能
を付与すること、あるいはトナーに感光体の劣化した部
分を研磨する性能を付与することが必要とされる。
Therefore, in order to form a good image many times, it is necessary that the electric characteristics of the photoconductor are stably exhibited for a long period of time. Particularly, in the developing process, since the toner particles come into contact with the surface of the photoconductor, a so-called filming phenomenon occurs in which the surface of the photoconductor is covered with the toner constituent substance, and the characteristics of the photoconductor are likely to deteriorate. Alternatively, it is necessary to impart a filming resistance property to the toner, or to impart a property of polishing the deteriorated portion of the photoreceptor to the toner.

このような耐フィルミング性、研磨性を付与する技術
としては、従来、下記のようなものが提案されている。
The following techniques have been conventionally proposed as techniques for imparting such filming resistance and polishing properties.

(1) アルキル化シラン(シリカ)を添加する(特開
昭46-5782号公報参照)。
(1) Add alkylated silane (silica) (see JP-A-46-5782).

(2) 多価アルコールエステル等の減摩剤をトナー粒
子の表面に析出させる(特開昭48-47345号公報参照)。
(2) A lubricant such as a polyhydric alcohol ester is deposited on the surface of the toner particles (see JP-A-48-47345).

(3) 脂肪酸金属塩とコロイド状シリカとを各々0.1
〜1%添加する(特開昭48-47346号公報参照)。
(3) Fatty acid metal salt and colloidal silica 0.1 each
-1% is added (see Japanese Patent Laid-Open No. 48-47346).

(4) フタル酸およびその塩を添加する(特開昭49-6
0229号公報参照)。
(4) Add phthalic acid and its salt (JP-A-49-6)
(See JP 0229).

(5) 架橋ポリフッ化ビニリデン粉末を添加する(特
開昭50-99143号公報参照)。
(5) Add cross-linked polyvinylidene fluoride powder (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-99143).

(6) ポリフッ化ビニリデン等の非粘着性重合体とコ
ロイド状シリカ等の研磨剤とを添加する(特開昭50-120
631号公報参照)。
(6) A non-adhesive polymer such as polyvinylidene fluoride and an abrasive such as colloidal silica are added (Japanese Patent Laid-Open No. 50-120).
631 publication).

(7) 表面自由エネルギーおよび粒径がトナー粒子よ
り小さいフッ素系樹脂等の有機重合体を添加する(特開
昭48-8141号公報参照)。
(7) An organic polymer such as a fluorine-based resin having a surface free energy and a particle size smaller than that of the toner particles is added (see JP-A-48-8141).

(8) 光導電体表面に窒化ホウ素の薄層を付着させる
(特開昭49-31657号公報参照)。
(8) A thin layer of boron nitride is attached to the surface of the photoconductor (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 49-31657).

(9) トナー粒子にポリテトラフルオロエチレン繊維
の網状組織を形成する(特開昭52-23941号公報参照)。
(9) A network of polytetrafluoroethylene fibers is formed on the toner particles (see JP-A-52-23941).

(10) 残余トナーのクリーニングのため酸化セリウム
等の研磨剤を作用させる(特開昭53-81127号公報参
照)。
(10) An abrasive such as cerium oxide is used to clean the residual toner (see Japanese Patent Laid-Open No. 53-81127).

(11) トナー粒子中にフッ素系界面活性剤を添加する
(特開昭52-138982号,特開昭52-107337号,特開昭53-1
24428号公報参照)。
(11) A fluorine-based surfactant is added to the toner particles (JP-A-52-138982, JP-A-52-107337, JP-A-53-1).
(See Japanese Patent No. 24428).

(12) アミノシランで処理した金属酸化物粉末を添加
する(特開昭52-135739号公報参照)。
(12) Add metal oxide powder treated with aminosilane (see Japanese Patent Laid-Open No. 52-135739).

(13) トナー粒子より小さいポリスチレンを添加する
(特開昭53-84741号公報参照)。
(13) Add polystyrene smaller than the toner particles (see JP-A-53-84741).

(14) BET比表面積が0.2〜30m2/gの無機数粉体を添加
する(特開昭60-32060号,特開昭60-136752号公報参
照)。
(14) Add a few inorganic powders having a BET specific surface area of 0.2 to 30 m 2 / g (see JP-A-60-32060 and JP-A-60-136752).

(15) トナー粒子より小さいアクリル系重合体微粉末
を含有させる(特開昭60-186851号公報参照)。
(15) Acrylic polymer fine powder smaller than toner particles is contained (see JP-A-60-186851).

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

しかしながら、有機微粉体を添加する技術において
は、感光体の表面を研磨する研磨性が得られず、画像の
形成を繰り返すに従って感光体の表面にトナー構成物質
が付着堆積し、感光体の特性が早期に劣化する問題点が
ある。
However, in the technique of adding the organic fine powder, the polishing property for polishing the surface of the photoconductor is not obtained, and as the image formation is repeated, the toner constituent substances are deposited and deposited on the surface of the photoconductor, and the characteristics of the photoconductor are reduced. There is a problem of early deterioration.

また、無機微粉体を添加する技術においては、研磨性
が得られるが、粒径が大きいときには研磨性が過度にな
り、そのため感光体の表面に傷がつき、画像に点状の汚
れが発生する問題点があり、逆に粒径が小さいときには
有効な研磨性あるいはクリーニング性を得るためにその
添加量を大きくすることが必要とされ、その結果トナー
の摩擦帯電性が不安定となり、画像不良が発生する問題
点がある。
Further, in the technique of adding the inorganic fine powder, the polishing property can be obtained, but when the particle size is large, the polishing property becomes excessive, so that the surface of the photoconductor is scratched and dot-like stains are generated on the image. On the contrary, when the particle size is small, it is necessary to increase the addition amount in order to obtain effective polishing property or cleaning property, and as a result, the triboelectric charging property of the toner becomes unstable and image defects are caused. There is a problem that occurs.

また、樹脂酸金属塩を添加する技術においては、キャ
リア粒子の表面が汚染されやすく、そのため摩擦帯電性
が悪化し、トナー飛散、カブリが発生し、また画像濃度
が低下する問題点がある。
Further, in the technique of adding the resin acid metal salt, there are problems that the surface of the carrier particles is easily contaminated, so that the triboelectric charging property is deteriorated, toner scattering and fog occur, and the image density is lowered.

〔発明の目的〕[Object of the Invention]

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであっ
て、その目的は、感光体の損傷およびトナー構成物質に
よる汚染を伴わずに良好な画像を多数回にわたり安定に
形成することができる静電像現像用トナーを提供するこ
とにある。
The present invention has been made under the circumstances described above, and an object thereof is to provide a stable image capable of stably forming a good image many times without causing damage to a photoreceptor and contamination by toner constituents. It is to provide a toner for developing an image.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、結着樹脂粉体と、この結着樹脂粉体の粒子
より小径の樹脂微粉体粒子とを含有してなり、前記樹脂
微粉体粒子は、その表面に、当該樹脂微粉体粒子の1/2
以下の大きさの無機微粒子を保持してなることを特徴と
する。
The present invention comprises a binder resin powder and resin fine powder particles having a smaller diameter than the particles of the binder resin powder, wherein the resin fine powder particles have the resin fine powder particles on the surface thereof. 1/2
It is characterized in that it holds inorganic fine particles having the following sizes.

好ましい実施態様においては、樹脂微粉体粒子と無機
微粒子とを混合しこれに機械的な衝撃力を付与すること
により、当該無機微粒子が当該樹脂微粉体粒子の表面に
保持されていることを特徴とする。
In a preferred embodiment, the resin fine powder particles and the inorganic fine particles are mixed, and a mechanical impact force is applied to the mixture, whereby the inorganic fine particles are retained on the surface of the resin fine powder particles. To do.

〔発明の作用効果〕[Effects of the Invention]

本発明のトナーによれば、感光体の損傷およびトナー
構成物質による汚染を伴わずに良好な画像を多数回にわ
たり安定に形成することができる。
According to the toner of the present invention, it is possible to stably form a good image many times without damaging the photoconductor and contaminating the toner constituents.

すなわち、結着樹脂粉体の粒子の表面ではなく樹脂微
粉体粒子の表面に特定の無機微粒子が保持されているの
で、結着樹脂粉体の摩擦帯電性を損なわずに小径でしか
も少量の無機微粒子により好適な研磨性が発揮され、そ
の結果感光体の表面に傷をつけることなく良好に研磨す
ることができて当該表面を常に汚染のない良好な状態と
することができ、さらに無機微粒子の存在によりトナー
の流動性が向上するので良好な現像性が得られる。
That is, since the specific inorganic fine particles are held on the surface of the resin fine powder particles, not on the surface of the binder resin powder particles, the binder resin powder has a small diameter and a small amount of inorganic particles without impairing the triboelectric chargeability. The fine particles exhibit suitable polishing properties, and as a result, the surface of the photoconductor can be satisfactorily polished without being scratched, and the surface can always be in a good state without contamination. The presence of the toner improves the fluidity of the toner, so that good developability can be obtained.

また、無機微粒子が少量でよいので、トナーの摩擦帯
電性に悪影響を与えることがなく、しかもキャリアと組
合せて二成分系現像剤を構成するときには、樹脂微粉体
粒子の表面に特定の無機微粒子が保持されているのでト
ナー構成物質がキャリア粒子の表面に転移付着すること
が防止され、その結果長期間安定した摩擦帯電性が得ら
れる。
Further, since a small amount of inorganic fine particles is required, the triboelectric chargeability of the toner is not adversely affected, and when the two-component type developer is combined with a carrier, specific inorganic fine particles are formed on the surface of the resin fine powder particles. Since it is held, the toner constituent substances are prevented from transferring and adhering to the surface of the carrier particles, and as a result, stable triboelectric charging properties can be obtained for a long period of time.

また、特定の無機微粒子が樹脂微粉体粒子の表面に保
持されているので、クリーニングプロセスにおいては、
当該無機微粒子が樹脂微粉体粒子と共に確実にクリーニ
ングされるようになり、感光体の表面に残留したトナー
構成物質を良好にクリーニングすることができる。
Further, since the specific inorganic fine particles are held on the surface of the resin fine powder particles, in the cleaning process,
The inorganic fine particles can be reliably cleaned together with the resin fine powder particles, and the toner constituent substances remaining on the surface of the photoconductor can be satisfactorily cleaned.

また、結着樹脂粉体の粒子より小径でしかも表面に無
機微粒子が保持されている樹脂微粉体粒子が含有されて
いるので、結着樹脂粉体の粒子の周囲に当該樹脂微粉体
粒子が介在することとなり、そのため結着樹脂粉体の樹
脂として軟質なものを用いる場合にも粉体として安定に
存在し得るいわゆる耐ブロッキング性が優れたものとな
る。
Further, since the resin fine powder particles having a smaller diameter than the particles of the binder resin powder and having the inorganic fine particles held on the surface are contained, the resin fine powder particles are present around the particles of the binder resin powder. Therefore, when a soft resin is used as the binder resin powder, the so-called blocking resistance, which can stably exist as a powder, is excellent.

また、無機微粒子を機械的な衝撃力により樹脂微粉体
粒子の表面に保持させることにより、当該無機微粒子が
樹脂微粉体粒子に埋没したりあるいは樹脂微粉体粒子か
ら遊離したりするおそれがなく、無機微粒子および樹脂
微粉体粒子の特性が確実に発揮され、トナーの耐久性が
格段に向上する。
Further, by holding the inorganic fine particles on the surface of the resin fine powder particles by a mechanical impact force, there is no fear that the inorganic fine particles will be embedded in the resin fine powder particles or released from the resin fine powder particles. The characteristics of the fine particles and the resin fine powder particles are reliably exhibited, and the durability of the toner is significantly improved.

結局、本発明のトナーによれば、感光体の表面を常に
良好な状態に維持することができ、しかも摩擦帯電性が
長期間安定したものとなり、そのうえ良好なクリーニン
グ性が発揮されるので、トナー飛散および画像不良を伴
わずに安定した画像を多数回にわたり形成することがで
きる。
After all, according to the toner of the present invention, the surface of the photoconductor can always be maintained in a good state, and the triboelectric charging property becomes stable for a long period of time, and further, the good cleaning property is exhibited. It is possible to form a stable image many times without causing scattering and image defects.

〔発明の具体的構成〕[Specific configuration of the invention]

以下、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described.

樹脂微粉体粒子の表面に保持される無機微粒子として
は、酸化物、炭化物、窒化物等の無機微粒子を好ましく
用いることができる。具体的には、例えばシリカ、アル
ミナ、チタニア、チタン酸バリウム、チタン酸アルミニ
ウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チ
タン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セ
リウム、三酸化アンチモン、酸化ジルコニム、酸化タン
グステン、酸化銅、酸化スズ、酸化テルル、酸化マンガ
ン、酸化ホウ素、炭化ケイ素、炭化チタン、炭化ホウ
素、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等の微粒子を
挙げることができる。
As the inorganic fine particles retained on the surface of the resin fine powder particles, inorganic fine particles such as oxides, carbides and nitrides can be preferably used. Specifically, for example, silica, alumina, titania, barium titanate, aluminum titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, chromium oxide, cerium oxide, antimony trioxide, zirconium oxide, tungsten oxide. Examples thereof include fine particles of copper oxide, tin oxide, tellurium oxide, manganese oxide, boron oxide, silicon carbide, titanium carbide, boron carbide, silicon nitride, titanium nitride, and boron nitride.

無機微粒子は、樹脂微粉体粒子より小さいこと、すな
わち無機微粒子の粒径が樹脂微粉体粒子の粒径の1/2以
下であることが必要である。無機微粒子の粒径が過大の
ときには、樹脂微粉体粒子の表面に保持させることが困
難となる。具体的には、無機微粒子の平均粒径は0.01〜
0.15μmの範囲内にあることが好ましい。
The inorganic fine particles must be smaller than the resin fine powder particles, that is, the particle size of the inorganic fine particles must be 1/2 or less of the particle diameter of the resin fine powder particles. When the particle size of the inorganic fine particles is excessively large, it becomes difficult to hold them on the surface of the resin fine powder particles. Specifically, the average particle size of the inorganic fine particles is 0.01 to
It is preferably in the range of 0.15 μm.

無機微粒子の添加量は、樹脂微粉体粒子の大きさ添加
量等によっても異なり一概には規定することができない
が、樹脂微粉体粒子の全体の表面積の10%以上を覆うの
に必要な量であればよい。
The addition amount of the inorganic fine particles differs depending on the size addition amount of the resin fine powder particles and cannot be specified unconditionally, but is the amount necessary to cover 10% or more of the total surface area of the resin fine powder particles. I wish I had it.

樹脂微粉体粒子を構成する樹脂としては、その表面に
無機微粒子を保持することが可能な樹脂であれば特に限
定されず種々の樹脂を用いることができる。具体的に
は、例えばアクリル系重合体(例えば特開昭60-186851
号公報に記載のアクリル系重合体)、アクリル・スチレ
ン系重合体(例えば特開昭60-186852号公報に記載のア
クリル・スチレン系重合体)、含窒素付加重合性単量体
の重合体もしくは共重合体(例えば特開昭60-186853号
公報に記載の含窒素付加重合性単量体の重合体もしくは
共重合体)、付加重合性カルボン酸の重合体もしくは共
重合体(例えば特開昭60-186868号公報に記載の付加重
合性カルボン酸の重合体もしくは共重合体)、フッ素樹
脂(例えば特願昭62-67997号明細書に記載のフッ素樹
脂)、シリコーン樹脂(例えば特願昭62-131258号明細
書に記載のシリコーン樹脂)等を好ましく用いることが
できる。
The resin constituting the resin fine powder particles is not particularly limited as long as it is a resin capable of holding the inorganic fine particles on the surface thereof, and various resins can be used. Specifically, for example, an acrylic polymer (for example, JP-A-60-186851
Acrylic polymer described in JP-A No. 1994-101), an acrylic / styrene-based polymer (for example, an acrylic-styrene-based polymer described in JP-A-60-186852), a polymer of a nitrogen-containing addition polymerizable monomer, or Copolymers (for example, polymers or copolymers of nitrogen-containing addition-polymerizable monomers described in JP-A-60-186853), polymers or copolymers of addition-polymerizable carboxylic acids (for example, JP-A-60-186853) Addition-polymerizable carboxylic acid polymers or copolymers described in JP-A-60-186868), fluororesins (for example, fluororesins described in Japanese Patent Application No. 62-67997), silicone resins (for example, Japanese Patent Application No. 62-67997). -131258, the silicone resin) and the like can be preferably used.

樹脂微粉体粒子の平均粒径は、例えば0.05〜3μm、
特に0.15〜0.5μmの範囲内にあることが好ましい。平
均粒径が過小のときには耐ブロッキング性が悪くなり、
一方過大のときには画質が低下しやすい。
The average particle size of the resin fine powder particles is, for example, 0.05 to 3 μm,
In particular, it is preferably within the range of 0.15 to 0.5 μm. If the average particle size is too small, the blocking resistance becomes poor,
On the other hand, if it is too large, the image quality tends to deteriorate.

樹脂微粉体粒子の含有割合は、トナーの全体の0.1〜
3重量%が好ましい。含有割合が過大のときにはトナー
の流動性が低下して画像濃度が低下する。一方過小のと
きにはクリーニング性が低下する。
The content ratio of the resin fine powder particles is 0.1 to the total amount of the toner.
3% by weight is preferred. When the content ratio is too large, the fluidity of the toner is lowered and the image density is lowered. On the other hand, when it is too small, the cleaning property is deteriorated.

樹脂微粉体粒子の形態としては、特に球形のものが好
ましい。球形のものを用いることにより、トナーの流動
性が向上し、クリーニング性も良好となる。
The shape of the resin fine powder particles is particularly preferably spherical. By using a spherical one, the fluidity of the toner is improved and the cleaning property is also improved.

本発明においては、無機微粒子を表面に保持する樹脂
微粉体粒子(以下、「複合微粉体」ともいう。)を用い
るが、具体的には、例えば樹脂微粉体粒子の粉末に無機
微粒子の粉末を混合して軽い撹拌等により無機微粒子を
樹脂微粉体粒子に静電的に付着させ、次いでこれを衝撃
式の粉砕機等に投入してこれに機械的な衝撃力を与え、
このとき発生するごく少量の摩擦熱および衝撃力を利用
して、樹脂微粉体粒子の表面に無機微粒子を保持させる
ことが好ましい。ここで、「保持」とは、無機微粒子に
おいて、樹脂微粉体粒子に埋め込まれた部分の長さの割
合が5〜95%となる状態をいう。なお、このような状態
は、透過電子顕微鏡または通常の電子顕微鏡により樹脂
微粉体粒子の表面を観察することにより容易に確認する
ことができる。
In the present invention, resin fine powder particles (hereinafter, also referred to as “composite fine powder”) that holds inorganic fine particles on the surface are used. Specifically, for example, the resin fine powder particles are mixed with the inorganic fine powder. Mixing and electrostatically adhering the inorganic fine particles to the resin fine powder particles by light agitation, etc., and then introducing this into an impact type pulverizer etc. to give mechanical impact force to it,
It is preferable to hold the inorganic fine particles on the surface of the resin fine powder particles by utilizing a very small amount of frictional heat and impact force generated at this time. Here, "holding" refers to a state in which the length ratio of the portion of the inorganic fine particles embedded in the resin fine powder particles is 5 to 95%. It should be noted that such a state can be easily confirmed by observing the surface of the resin fine powder particles with a transmission electron microscope or an ordinary electron microscope.

このような状態を得るためには、樹脂微粉体粒子の粉
末と無機微粒子の粉末とが共に存在する系において、樹
脂微粉体粒子が粉砕されない大きさの衝撃力を作用させ
ればよい。
In order to obtain such a state, in a system in which both the powder of resin fine powder particles and the powder of inorganic fine particles are present, an impact force of a magnitude that does not crush the resin fine powder particles may be applied.

また、衝撃力を作用させる時間は、樹脂微粉体粒子の
樹脂の特性、さらには用いる粉砕機の作動条件等に基い
て選定される。
The time for which the impact force is applied is selected based on the characteristics of the resin of the resin fine powder particles, the operating conditions of the crusher used, and the like.

本発明においては、樹脂微粉体粒子の全体の50%以上
のものにおいて無機微粒子が保持された状態となってい
ることが好ましく、また、樹脂微粉体粒子の表面積の10
%以上の部分が、保持された状態の無機微粒子によって
覆われていることが好ましい。樹脂微粉体粒子の表面に
無機微粒子を保持させるための具体的処理手段は特に制
限されるものではなく、複数回にわたって処理を行なっ
てもよい。
In the present invention, it is preferable that the inorganic fine particles are retained in 50% or more of the whole resin fine powder particles, and the surface area of the resin fine powder particles is 10
It is preferable that at least% of the portion is covered with the retained inorganic fine particles. The specific treatment means for holding the inorganic fine particles on the surface of the resin fine powder particles is not particularly limited, and the treatment may be performed plural times.

結着樹脂粉体の粒子は、結着樹脂のみよりなる粒子、
もしくは結着樹脂中にトナー成分が分散含有された粒子
のいずれであってもよい。このようなトナー成分として
は、例えば着色剤、荷電制御剤、定着性向上剤、磁性体
粒子、その他の特性改良剤がある。
The particles of the binder resin powder are particles made of only the binder resin,
Alternatively, the particles may be particles in which a toner component is dispersed and contained in a binder resin. Examples of such toner components include colorants, charge control agents, fixability improvers, magnetic particles, and other property improvers.

結着樹脂粉体の粒子としては、平均粒径が1〜30μm
であることが好ましく、また現像性の点からは球形粒子
であることが好ましいが、不定形粒子であってもよい。
小径の結着樹脂粉体を用いることにより解像度の高い画
像を形成することが可能となる。
The average particle diameter of the binder resin powder particles is 1 to 30 μm.
Are preferable, and spherical particles are preferable from the viewpoint of developability, but irregular particles may be used.
By using a binder resin powder having a small diameter, it is possible to form an image with high resolution.

結着樹脂粉体を構成する結着樹脂としては、特に限定
されず、種々の樹脂を用いることができる。
The binder resin that constitutes the binder resin powder is not particularly limited, and various resins can be used.

熱ローラ定着方式もしくはフラッシュ定着方式等の熱
定着方式に適した熱可塑性樹脂としては、例えばスチレ
ン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチ
レン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2
−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のα−メチレン
脂肪族モノカルボン酸エステル類;アクリロニトリル、
メタアクリロニトリル等のビニルニトリル類;2−ビニル
ピリジン、4−ビニルピリジン等のビニルピリジン類;
ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等の
ビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチル
ケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン
類;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン等
の不飽和炭化水素類およびそのハロゲン化物、クロロプ
レン等のハロゲン系不飽和炭化水素類の単量体による重
合体、あるいはロジン変性フェノールホルマリン樹脂、
油変性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル
樹脂等の非ビニル縮合系樹脂あるいはこれらと前記ビニ
ル系樹脂との混合物等を挙げることができる。
Examples of the thermoplastic resin suitable for a heat fixing method such as a heat roller fixing method or a flash fixing method include styrenes such as styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid n- Propyl, lauryl acrylate, acrylic acid 2
-Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as ethylhexyl, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; acrylonitrile,
Vinyl nitriles such as methacrylonitrile; vinyl pyridines such as 2-vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine;
Vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and methyl isopropenyl ketone; unsaturated hydrocarbons such as ethylene, propylene, isoprene and butadiene and their halides, chloroprene and the like Polymer of halogen-based unsaturated hydrocarbon monomer of, or rosin-modified phenol formalin resin,
Examples thereof include non-vinyl condensation resins such as oil-modified epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyimide resins, cellulose resins, and polyether resins, and mixtures of these with the vinyl resins.

圧力定着方式に敵した圧力定着用の結着樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ四フッ
化エチレン等のポリオレフィン類、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、
ポリエチレン−メタクリル酸エステル共重合体等のポリ
エチレン共重合体ポリエステル、スチレン−ブタジエン
共重合体、密ロウ、カルナバロウ、マイクロクリスタリ
ンワックス等のワックス類、ステアリン酸、パルミチン
酸等の高級脂肪酸類およびその塩ならびにそのエステル
類、エポキシ樹脂、イソブチレンゴム、環化ゴム、ニト
リルゴム等のゴム類、ポリアミド、クロロン−インデン
樹脂、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性
テルペン樹脂、シリコン樹脂等を挙げることができる。
As the binder resin for pressure fixing that is compatible with the pressure fixing method, for example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polytetrafluoroethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer,
Polyethylene copolymer polyesters such as polyethylene-methacrylic acid ester copolymers, styrene-butadiene copolymers, waxes such as beeswax, carnauba wax, microcrystalline wax, higher fatty acids such as stearic acid and palmitic acid, and salts thereof, and Examples thereof include esters, epoxy resins, isobutylene rubber, cyclized rubber, rubbers such as nitrile rubber, polyamide, chlorone-indene resin, maleic acid-modified phenol resin, phenol-modified terpene resin, and silicone resin.

その他のトナー成分としては、着色剤、荷電制御剤、
定着性改良剤、滑剤等種々の添加剤があり、必要に応じ
て用いることができる。
Other toner components include colorants, charge control agents,
There are various additives such as a fixability improver and a lubricant, which can be used if necessary.

着色剤として、例えばカーボンブラック、ニグロシン
染料(C.I.No.50415B)、アニリンブルー(C.I.No.5040
5)、カルコオイルブルー(C.I.No.azoic Blue3)、ク
ロムイエロー(C.I.No.14090)、ウルトラマリンブルー
(C.I.No.77103)、デュポンオイルレッド(C.I.No.261
05)、キノリンイエロー(C.I.No.47005)、メチレンブ
ルークロライド(C.I.No.52015)、フタロシアニンブル
ー(C.I.No.74160)、マラカイトグリーンオクサレート
(C.I.No.42000)、ランプブラック(C.I.No.77266)、
ローズベンガル(C.I.No.45435)、磁性体、これらの混
合物、その他を用いることができる。
Examples of colorants include carbon black, nigrosine dye (CINo.50415B), aniline blue (CINo.5040).
5), Calco Oil Blue (CINo.azoic Blue3), Chrome Yellow (CINo.14090), Ultramarine Blue (CINo.77103), DuPont Oil Red (CINo.261)
05), Quinoline Yellow (CINo.47005), Methylene Blue Chloride (CINo.52015), Phthalocyanine Blue (CINo.74160), Malachite Green Oxalate (CINo.42000), Lamp Black (CINo.77266),
Rose Bengal (CI No.45435), magnetic materials, mixtures thereof, and the like can be used.

荷電制御剤としては、例えばニグロシン系染料、含金
属アゾ染料、金属錯体、その他を用いることができる。
As the charge control agent, for example, a nigrosine dye, a metal-containing azo dye, a metal complex, or the like can be used.

定着性改良剤としては、例えばポリオレフイン、脂肪
族金属塩、脂肪酸エステルおよび脂肪酸エステル系ワッ
クス、部分ケン化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級ア
ルコール、流動または固形のパラフィンワックス、アミ
ド系ワックス、多価アルコールエステル、シリコンワニ
ス、脂肪族フロロカーボンなどを用いることができる。
Examples of the fixability improver include polyolefin, aliphatic metal salt, fatty acid ester and fatty acid ester wax, partially saponified fatty acid ester, higher fatty acid, higher alcohol, liquid or solid paraffin wax, amide wax, polyhydric alcohol ester. , Silicon varnish, aliphatic fluorocarbon, etc. can be used.

滑剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸、
硬化ヒマシ油、その他を用いることができる。これらの
滑剤は結着樹脂粉体に外部から添加混交されることが好
ましい。
Examples of the lubricant include zinc stearate, lithium stearate, sodium stearate, stearic acid,
Hardened castor oil and the like can be used. It is preferable that these lubricants are externally added to and mixed with the binder resin powder.

本発明のトナーを磁性トナーとする場合には、結着樹
脂粉体の粒子中に磁性体微粒子が含有される。斯かる磁
性体微粒子としては、例えば鉄、ニッケル、コバルト等
の強磁性金属、これらの金属を含む合金、フェライト、
マグネタイト等の強磁性金属の化合物、強磁性元素を含
まないが適当に熱処理することによって強磁性を示すよ
うになる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、マ
ンガン−銅−錫等のホイスラー合金と呼ばれる種類の合
金または二酸化クロム等の微粒子を用いることができ
る。磁性体微粒子の平均粒径は0.1〜2μm程度である
ことが好ましい。また磁性体微粒子の添加量は、通常は
トナーの全体の20〜70重量%程度である。
When the toner of the present invention is a magnetic toner, magnetic fine particles are contained in the particles of the binder resin powder. Examples of such magnetic fine particles include ferromagnetic metals such as iron, nickel and cobalt, alloys containing these metals, ferrite,
A compound of a ferromagnetic metal such as magnetite, an alloy containing no ferromagnetic element but exhibiting ferromagnetism when appropriately heat-treated, for example, a type called a Heusler alloy such as manganese-copper-aluminum or manganese-copper-tin. The alloy of or the fine particles such as chromium dioxide can be used. The average particle size of the magnetic fine particles is preferably about 0.1 to 2 μm. The amount of the magnetic fine particles added is usually about 20 to 70% by weight of the total toner.

本発明に係るトナーの好適な製造方法の一例を挙げる
と、まず結着樹脂の材料樹脂を粉砕し分級して、トナー
として望ましい粒径の結着樹脂粉体を製造する。この結
着樹脂粉体の粒子中には、既述のようなトナー成分を含
有させておくことができる。
To give an example of a suitable method for producing a toner according to the present invention, first, a binder resin material resin is pulverized and classified to produce a binder resin powder having a desired particle diameter as a toner. The toner component as described above can be contained in the particles of the binder resin powder.

一方、樹脂微粉体粒子の材料樹脂を粉砕し分級して、
所定の粒径の樹脂微粉体粒子の粉末を製造し、この樹脂
微粉体粒子の粉末に、無機微粒子の粉末を加えて例えば
V型混合機により撹拌を行ない、これにより樹脂微粉体
粒子の表面に静電的に無機微粒子を付着させ、次いでこ
れを衝撃式微粉砕機に投入して衝撃を加える。このよう
に処理することによって、樹脂微粉体粒子の表面に無機
微粒子が保持された複合微粒子を得ることができる。
On the other hand, the material of the resin fine powder particles is crushed and classified,
A powder of resin fine powder particles having a predetermined particle size is produced, powder of inorganic fine particles is added to the powder of the resin fine powder particles, and the mixture is stirred by, for example, a V-type mixer. The inorganic fine particles are electrostatically adhered, and then this is put into an impact type fine pulverizer and an impact is applied. By such treatment, composite fine particles in which the inorganic fine particles are held on the surface of the resin fine powder particles can be obtained.

そして、当該複合微粉体を上記結着樹脂粉体に例えば
混合撹拌して当該複合微粉体の粒子を結着樹脂粉体の粒
子に静電的に付着させてトナーを製造する。
Then, the composite fine powder is mixed and stirred with the binder resin powder, for example, and the particles of the composite fine powder are electrostatically attached to the particles of the binder resin powder to manufacture a toner.

なお、結着樹脂粉体の粒子中に、着色剤、定着性改良
剤、磁性体微粒子、その他の特性改良剤等のトナー成分
を分散含有させる場合には、予めエクストルーダー等に
よりそれらを均一に混合させた後、粉砕分級して所定の
粒子径の粉体とすればよい。また、流動化剤、滑剤等の
外部添加剤を用いる場合には、上記複合微粉体と共に結
着樹脂粉体に混合すればよい。
When toner components such as colorants, fixability improvers, magnetic fine particles, and other property improvers are dispersedly contained in the particles of the binder resin powder, they are uniformly dispersed in advance by an extruder or the like. After mixing, the powder may be pulverized and classified into powder having a predetermined particle size. When an external additive such as a fluidizing agent or a lubricant is used, it may be mixed with the binder resin powder together with the composite fine powder.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
Examples of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited thereto.

〈樹脂微粉体粒子〉 (1) 樹脂微粉体粒子1 アクリル系重合体粒子(綜研化学株式会社製,MP-100
0,平均粒径=0.4μm,真球) (2) 樹脂微粉体粒子2 アクリル系重合体粒子(綜研化学株式会社製,MP-140
0,平均粒径=1〜2μm,真球) (3) 樹脂微粉体粒子3 アクリル系重合体粒子(綜研化学株式会社製,MP-145
1,平均粒径=0.15μm,真球) (4) 樹脂微粉体粒子4 フッ素樹脂粒子(ダイキン工業株式会社製,ネオフロ
ンVDF VP-850,平均粒径=0.25μm,真球) (5) 樹脂微粉体粒子5 シリコーン樹脂粒子(東芝シリコーン株式会社製,ト
スパール120,平均粒径=2μm,真球) (6) 樹脂微粉体粒子6 アクリル系重合体粒子(綜研化学株式会社製,MP-120
1,平均粒径=0.4μm,真球) 〈無機微粒子〉 (1) 無機微粒子1 炭化ケイ素微粒子(不二見研磨材工業株式会社製,GC
#10.000の粉砕品,平均粒径=0.05μm) (2) 無機微粒子2 酸化ジルコニウム微粒子(第一希元素株式会社製,EP,
平均粒径=0.04μm) (3) 無機微粒子3 チタン酸ストロンチウム微粒子(富士チタン工業株式
会社製,STの粉砕品,平均粒径=0.1μm) 〈複合微粉体の製造〉 後記第1表に示す組合せおよび割合の樹脂微粉体粒子
および無機微粒子を、V型混合機により十分に撹拌混合
して、無機微粒子を樹脂微粉体粒子に静電的に付着させ
た後、この混合物を通常の衝撃式粉砕装置を改良した装
置に仕込み、当該混合物に衝撃力を与え、もって樹脂微
粉体粒子の表面に無機微粒子が保持された各複合微粉体
を得た。
<Resin fine powder particles> (1) Resin fine powder particles 1 Acrylic polymer particles (MP-100, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
0, average particle size = 0.4 μm, true sphere (2) Resin fine powder particles 2 Acrylic polymer particles (manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd., MP-140)
0, average particle size = 1 to 2 μm, true sphere (3) Resin fine powder particles 3 Acrylic polymer particles (manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd., MP-145)
1, average particle size = 0.15 μm, true sphere (4) Resin fine powder particles 4 Fluororesin particles (Neotron VDF VP-850 manufactured by Daikin Industries, Ltd., average particle size = 0.25 μm, true sphere) (5) Resin Fine powder particles 5 Silicone resin particles (Toshiba Silicone Co., Ltd., Tospearl 120, average particle size = 2 μm, true sphere) (6) Resin fine powder particles 6 Acrylic polymer particles (Soken Chemical Co., Ltd., MP-120)
1, average particle size = 0.4 μm, true sphere <Inorganic particles> (1) Inorganic particles 1 Silicon carbide particles (Fujimi Abrasives Industry Co., Ltd., GC
# 10.000 crushed product, average particle size = 0.05 μm) (2) Inorganic fine particles 2 Zirconium oxide fine particles (manufactured by Daiichi Rare Elements Co., EP,
(Average particle size = 0.04 μm) (3) Inorganic fine particles 3 Strontium titanate fine particles (Fuji Titanium Industry Co., Ltd., pulverized product of ST, average particle size = 0.1 μm) <Production of composite fine powder> Shown in Table 1 below. The combination and proportions of the resin fine powder particles and the inorganic fine particles are sufficiently stirred and mixed by a V-type mixer to electrostatically attach the inorganic fine particles to the resin fine powder particles, and then the mixture is subjected to normal impact pulverization. The mixture was charged into an improved apparatus, and an impact force was applied to the mixture to obtain each composite fine powder in which the inorganic fine particles were held on the surface of the resin fine powder particles.

ここに得られた各複合微粉体は、電子顕微鏡による表
面観察および透過電子顕微鏡による観察により、樹脂微
粉体粒子の表面に静電的に付着していた無機微粒子が、
当該樹脂微粉体粒子の表面に埋め込まれて保持された状
態となっていることが認められた。
Each of the composite fine powders obtained here is the inorganic fine particles electrostatically attached to the surface of the resin fine powder particles by the surface observation and the transmission electron microscope observation by an electron microscope,
It was confirmed that the resin fine powder particles were embedded and retained on the surface.

〈実施例1〉 結着樹脂(ポリエステル樹脂)100重量部と、カーボ
ンブラック「モーガルL」(キャボット社製)10重量部
と、ポリプロピレン「ビスコール660 P」(三洋化成工
業社製)3重量部とを、V型ブレンダーにより混合した
後、二本ロールにより熔融混練し、その後冷却し、ハン
マーミルにより粗粉砕し、さらにジェットミルにより微
粉砕し、次いで風力分級機により分級して、平均粒径1
1.0μmの非磁性の結着樹脂粉体1を得た。
<Example 1> 100 parts by weight of a binder resin (polyester resin), 10 parts by weight of carbon black "Mogal L" (manufactured by Cabot), and 3 parts by weight of polypropylene "Viscor 660 P" (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) Was mixed with a V-type blender, melt-kneaded with two rolls, then cooled, coarsely pulverized with a hammer mill, finely pulverized with a jet mill, and then classified with an air classifier to obtain an average particle size of 1
A 1.0 μm non-magnetic binder resin powder 1 was obtained.

この結着樹脂粉体1に、疎水性シリカ微粉末「アエロ
ジルR−805」(日本アエロジル社製)を0.8重量%、複
合微粉体1を0.7重量%となる割合で加え、ヘンシェル
ミキサーにより混合して本発明に係るトナー1を得た。
Hydrophobic silica fine powder "Aerosil R-805" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to this binder resin powder 1 at a ratio of 0.8% by weight and composite fine powder 1 at a ratio of 0.7% by weight, and mixed by a Henschel mixer. To obtain Toner 1 according to the present invention.

〈実施例2〉 実施例1において、複合微粉体1の代わりに複合微粉
体2(0.3重量%)を用いたほかは、同様に処理して本
発明に係るトナー2を得た。
Example 2 A toner 2 according to the present invention was obtained by the same procedure as in Example 1, except that the composite fine powder 2 (0.3 wt%) was used instead of the composite fine powder 1.

〈実施例3〉 実施例1において、複合微粉体1の代わりに複合微粉
体3(1.0重量%)を用いたほかは、同様に処理して本
発明に係るトナー3を得た。
Example 3 A toner 3 according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composite fine powder 3 (1.0 wt%) was used instead of the composite fine powder 1.

〈実施例4〉 実施例1において、複合微粉体1の代わりに複合微粉
体4(0.5重量%)を用いたほかは、同様に処理して本
発明に係るトナー4を得た。
Example 4 A toner 4 according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composite fine powder 4 (0.5% by weight) was used instead of the composite fine powder 1.

〈実施例5〉 実施例1において、複合微粉体1の代わりに複合微粉
体5(0.7重量%)を用いたほかは、同様に処理して本
発明に係るトナー5を得た。
Example 5 A toner 5 according to the present invention was obtained by the same process as in Example 1, except that the composite fine powder 5 (0.7% by weight) was used instead of the composite fine powder 1.

〈実施例6〉 結着樹脂(ポリエステル樹脂)60重量部と、マグネタ
イト「BL-100」(チタン工業株式会社製)35重量部と、
ポリプロピレン「ビスコール660 P」(三洋化成工業社
製)3重量部とを、実施例1と同様に処理して平均粒径
11.0μmの磁性の結着樹脂粉体2を得た。
<Example 6> 60 parts by weight of a binder resin (polyester resin), 35 parts by weight of magnetite "BL-100" (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.),
3 parts by weight of polypropylene "Viscor 660 P" (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) were treated in the same manner as in Example 1 to obtain an average particle size.
11.0 μm of magnetic binder resin powder 2 was obtained.

この結着樹脂粉体2に、疎水性シリカ微粉末「アエロ
ジルR−812」(日本アエロジル社製)を0.4重量%、複
合微粉体6を0.5重量%となる割合で加え、ヘンシェル
ミキサーにより混合して本発明に係るトナー6を得た。
To the binder resin powder 2, 0.4% by weight of hydrophobic silica fine powder "Aerosil R-812" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 0.5% by weight of the composite fine powder 6 were added and mixed by a Henschel mixer. To obtain Toner 6 according to the present invention.

〈比較例1〉 実施例1において、複合微粉体を用いないほかは同様
に処理して比較トナー1を得た。
<Comparative Example 1> Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composite fine powder was not used.

〈比較例2〉 実施例1において、複合微粉体1の代わりに樹脂微粉
体粒子1(0.7重量%)を用いたほかは同様にして比較
トナー2を得た。
Comparative Example 2 A comparative toner 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin fine powder particles 1 (0.7% by weight) were used instead of the composite fine powder 1.

〈比較例3〉 実施例1において、複合微粉体1の代わりに、平均粒
径が1.0μmの炭化ケイ素よりなる無機微粒子(2重量
%)を用いたほかは同様にして比較トナー3を得た。
Comparative Example 3 A comparative toner 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that inorganic fine particles (2% by weight) made of silicon carbide having an average particle size of 1.0 μm were used instead of the composite fine powder 1. .

〈比較例4〉 実施例6において、複合微粉体を用いないほかは同様
に処理して比較トナー4を得た。
Comparative Example 4 Comparative Toner 4 was obtained in the same manner as in Example 6, except that the composite fine powder was not used.

〈現像剤の調製〉 トナー1〜5および比較トナー1〜3の各5重量部
と、スチレン・アクリル系樹脂(スチレン:メチルメタ
クリレート=3:7)により表面が被覆されたキャリア100
重量部とを混合して、二成分系現像剤を調製した。
<Preparation of Developer> 5 parts by weight of each of Toners 1 to 5 and Comparative Toners 1 to 3 and a carrier 100 whose surface is coated with a styrene-acrylic resin (styrene: methyl methacrylate = 3: 7).
A two-component developer was prepared by mixing with a part by weight.

トナー6および比較トナー4は、そのままで一成分系
現像剤とした。
Toner 6 and comparative toner 4 were used as they were as a one-component developer.

〈実写テスト〉 (1) 二成分系現像剤については、セレン感光体を搭
載した電子写真複写機「U−Bix 5000」(小西六写真工
業社製)により実写テストを行ない、下記の項目につい
てそれぞれ評価した。
<Real-life test> (1) For the two-component type developer, a real-life test was conducted using an electrophotographic copying machine "U-Bix 5000" (manufactured by Konishi Rokusha Kogyo Co., Ltd.) equipped with a selenium photoreceptor, and evaluated.

(2) 一成分系現像剤については、現像領域に振動電
界を作用させる非接触型現像器を備えてなる電子写真複
写機の試作機により実写テストを行ない、下記の項目に
ついてそれぞれ評価した。
(2) With respect to the one-component type developer, an actual copying test was carried out by a prototype electrophotographic copying machine equipped with a non-contact type developing device for applying an oscillating electric field to the developing region, and the following items were evaluated respectively.

結果を後記第2表に示す。 The results are shown in Table 2 below.

クリーニング性 クリーニングブレードによりクリーニングされた直後
の感光体の表面を目視により観察し、当該感光体の表面
への付着物の有無により判定した。評価は、付着物がほ
とんど認められず良好である場合を「○」、付着物が若
干認められるが実用レベルにある場合を「△」、付着物
が多く認められ実用的には問題のある場合を「×」とし
た。
Cleaning Property The surface of the photoconductor immediately after being cleaned by the cleaning blade was visually observed and judged by the presence or absence of the deposit on the surface of the photoconductor. The evaluation is "○" when there is almost no adhering matter and is good, "△" when there is a little adhering matter but at a practical level, and when there are many adhering matters and there is a practical problem Was designated as "x".

感光体の損傷 感光体の表面を目視により観察し、損傷の有無を調べ
た。
Damage to Photoreceptor The surface of the photoreceptor was visually observed to check for damage.

摩擦帯電量 各トナーの初期の帯電量および複写回数が29万回経過
したときの帯電量を公知のブローオフ法により測定し
た。なお、この評価は二成分系現像剤についてのみ行な
った。
Triboelectric charge amount The initial charge amount of each toner and the charge amount after 290,000 times of copying were measured by a known blow-off method. This evaluation was performed only for the two-component developer.

画像濃度 「サクラデンシトメーター」(小西六写真工業社製)
を用いて、相対濃度を測定した。評価は、相対濃度が1.
25以上の場合を「○」とし、1.1以上で1.25未満の場合
を「△」とし、1.1未満の場合を「×」とした。
Image density "Sakura Densitometer" (made by Konishi Rokusha Kogyo Co., Ltd.)
Was used to measure the relative concentration. The relative concentration is 1.
A value of 25 or more was marked as "○", a value of 1.1 or more and less than 1.25 was marked as "△", and a value of less than 1.1 was marked as "x".

画質 複写画像を、鮮明性、画像ムラ、画像ヌケの3つの点
から目視により判定した。評価は、不良で実用的には問
題のある場合を「×」、若干不良ではあるが実用レベル
にある場合を「△」、良好である場合を「○」とした。
Image quality The copied image was visually judged from three points: sharpness, image unevenness, and image loss. The evaluation was “Poor” when it was defective and practically problematic, “Δ” when it was slightly defective but at a practical level, and “◯” when it was good.

カブリ 「サクラデンシトメーター」(小西六写真工業社製)
を用いて、原稿濃度が0.0の白地部分の相対濃度を測定
して判定した。なお白地反射濃度を0.0とした。評価
は、相対濃度が0.01未満の場合を「○」とし、0.01以上
で0.03未満の場合を「△」とし、0.03以上の場合を
「×」とした。
Fog "Sakura Densitometer" (made by Konishi Rokusha Kogyo Co., Ltd.)
Was used to measure and determine the relative density of a white background portion where the original density was 0.0. The white background reflection density was 0.0. In the evaluation, when the relative concentration was less than 0.01, it was evaluated as “◯”, when it was 0.01 or more and less than 0.03, it was evaluated as “Δ”, and when it was 0.03 or more, it was evaluated as “x”.

トナー飛散 複写機内および複写画像を目視により観察し、トナー
飛散がほとんど認められず良好である場合を「○」、ト
ナー飛散が若干認められるが実用レベルにある場合を
「△」、トナー飛散が多く認められ実用的には問題のあ
る場合を「×」とした。
Toner scattering Visually observing the inside of the copying machine and the copied image. When toner scattering is hardly observed and is good, it is "○", when toner scattering is slightly observed but it is at the practical level, "△", many toner scattering The case where it was recognized and had a problem in practical use was marked with "x".

以上の実写テストの結果からも理解されるように、本
発明に係るトナーを用いた現像剤によれば、いずれも感
光体の表面を常に良好な状態に維持することができ、し
かも摩擦帯電性が長期間安定したものとなり、そのうえ
良好なクリーニング性が発揮されるので、トナー飛散お
よび画像不良を伴わずに画像濃度の高い安定した画像を
20万回にわたり形成することができる。
As can be understood from the results of the above-described actual copying test, the developer using the toner according to the present invention can always maintain the surface of the photoconductor in a good state, and the triboelectrification property can be improved. Is stable for a long period of time and good cleaning performance is exhibited, so a stable image with high image density can be obtained without causing toner scattering and image defects.
It can be formed over 200,000 times.

これに対して、比較トナー1を用いた現像剤において
は、当該トナーが複合微粉体を含有しないため、クリー
ニング性が悪く、感光体の損傷が発生し、摩擦帯電性が
不安定であり、画像形成回数が1万回でトナー飛散およ
び画像不良が発生した。
On the other hand, in the developer using the comparative toner 1, since the toner does not contain the composite fine powder, the cleaning property is poor, the photoconductor is damaged, and the triboelectrification property is unstable. The toner was scattered and the image was defective after the formation was performed 10,000 times.

比較トナー2を用いた現像剤においては、当該トナー
に含有された樹脂微粉体粒子がその表面に無機微粒子を
保持していないものであるため、クリーニング性が劣
り、画像形成回数が10万回でトナー飛散および画像不良
が発生した。
In the developer using the comparative toner 2, since the resin fine powder particles contained in the toner do not hold the inorganic fine particles on the surface thereof, the cleaning property is poor, and the number of image formations is 100,000 times. Toner scattering and defective images occurred.

比較トナー3を用いた現像剤においては、当該トナー
が樹脂微粉体粒子を含有しないため、感光体の表面に多
くの損傷が発生し、画像形成回数が10万回で画像不良が
発生した。
In the developer using the comparative toner 3, since the toner does not contain the resin fine powder particles, the surface of the photoconductor is greatly damaged, and the image formation is defective at 100,000 times.

比較トナー4を用いた現像剤においては、当該トナー
が複合微粉体を含有しないため、クリーニング性が悪
く、感光体の損傷が発生し、摩擦帯電性が不安定であ
り、画像形成回数が1万回でトナー飛散および画像不良
が発生した。
In the developer using the comparative toner 4, since the toner does not contain the fine composite powder, the cleaning property is poor, the photoconductor is damaged, the triboelectric charging property is unstable, and the number of image formations is 10,000. The toner scatters and the image defect occurs during the operation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−26588(JP,A) 特開 昭56−66856(JP,A) 特開 昭54−48241(JP,A) 特開 昭54−2741(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) References JP-A-55-26588 (JP, A) JP-A-56-66856 (JP, A) JP-A-54-48241 (JP, A) JP-A-54- 2741 (JP, A)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】結着樹脂粉体と、この結着樹脂粉体の粒子
より小径の樹脂微粉体粒子とを含有してなり、前記樹脂
微粉体粒子は、その表面に、当該樹脂微粉体粒子の1/2
以下の大きさの無機微粒子を保持してなることを特徴と
する静電像現像用トナー。
1. A binder resin powder, and resin fine powder particles having a smaller diameter than the particles of the binder resin powder, the resin fine powder particles having the resin fine powder particles on the surface thereof. 1/2 of
An electrostatic image developing toner, characterized in that it holds inorganic fine particles having the following sizes.
【請求項2】樹脂微粉体粒子と無機微粒子とを混合しこ
れに機械的な衝撃力を付与することにより、当該無機微
粒子が当該樹脂微粉体粒子の表面に保持されていること
を特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の静電像現像
用トナー。
2. The fine resin particles are held on the surface of the fine resin particles by mixing the fine resin particles with the fine inorganic particles and applying a mechanical impact force to the fine particles. The electrostatic image developing toner according to claim 1.
【請求項3】樹脂微粉体粒子の平均粒径が0.05〜3μm
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項または第
2項に記載の静電像現像用トナー。
3. The resin fine powder particles have an average particle diameter of 0.05 to 3 μm.
The electrostatic image developing toner according to claim 1 or 2, wherein
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