JPH0812486B2 - 荷電制御剤および電子写真用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は荷電制御剤および電子写
真用トナーに関する。さらに詳しくは正帯電性の荷電制
御剤およびこれを用いた電子写真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法による現像は、感光体上に形
成された静電潜像に対し、キャリアやスリーブ等との摩
擦によって帯電されたトナーを静電的に吸着させ、この
トナーを紙上に転写し、さらに転写したトナーを熱ロー
ルもしくはフラッシュ光等にて加熱定着することにより
行われる。それゆえ、このトナーは鮮明な画像を得るた
めに、適正な帯電量を有するように調整する必要があ
る。この帯電量を制御する目的で、従来から電子写真用
トナーには正または負帯電性の荷電制御剤が添加されて
いる。このうち、正帯電性の荷電制御剤で高分子系の物
としては、ポリアミン樹脂（特公昭５３−１３２８４号
公報記載の樹脂など）、４級アンモニウム塩基を有する
アクリル系樹脂（特開昭６２−２１０４７２号公報記載
の樹脂など）、４級アンモニウム塩基含有ポリマーと親
油性ポリマーのブロックポリマー（ＵＳＰ４，９２５，
７６４記載の樹脂など）などが知られている。

【０００３】一方、近年オフィスの環境面の問題から、
複写機等の電子写真装置から発生する悪臭物質を低減す
ることが提案されている。電子写真装置から悪臭物質が
発生するのは、主にトナーを定着する時の加熱によって
トナー中の低揮発分が揮発する、トナー中の成分が熱分
解し低揮発分が発生する等の原因によるものである。こ
の悪臭物質を低減する目的で、トナーバインダー樹脂中
の残存スチレンモノマー、不純物アルデヒド（特開平３
−１０１７４６号公報など）などを低減することが提案
されている。しかしながらトナーバインダーと並ぶトナ
ーの構成成分である荷電制御剤に目を向けると、従来知
られている正帯電性の荷電制御剤で高分子系の物はいず
れも耐熱性に乏しく、トナーとして複写機等に用いた時
に分解し、不快なアミン臭を発生するという問題があっ
た。この問題を解決するものとして、耐熱性の高い高分
子４級塩（特開昭６２−２６４０６６号公報記載）が提
案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記高
分子４級塩を荷電制御剤として用いた場合は、トナーの
帯電量の環境依存性が大きく雨天の日には鮮明な画像が
得られないという問題がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、悪臭物質
が発生しにくく、かつ、帯電量、複写画質の環境依存性
に優れた荷電制御剤およびトナーを得ることを目的に鋭
意検討を行った結果、本発明に到達した。すなわち本発
明は、下記一般式（１）で示される高分子４級塩からな
ることを特徴とする荷電制御剤；並びに、少なくともバ
インダー樹脂および着色剤を含有する電子写真用トナー
において、更に上記荷電制御剤を含有することを特徴と
する電子写真用トナーである。 一般式（１）：

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒ₁ は水素またはＣ₁ 〜Ｃ₁₇の炭
化水素基を、Ｒ₂ およびＲ₃ は各々独立に、水素または
Ｃ₁ 〜Ｃ₈ の炭化水素基であるか、あるいはＲ₂ とＲ₃
は相互に連結されて芳香環を形成していてもよい。Ｒ₄
は基中にエーテル結合を含んでいても良いＣ₁ 〜Ｃ₁₂の
アルキレン基を、Ｘ^- はアニオンを、ｎは2〜100の整数
を表す。）

【０００８】一般式(１)において、Ｒ₁ の水素またはＣ
₁ 〜Ｃ₁₇の炭化水素基としては、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₇のア
ルキル基（メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プ
ロピル基、n-ブチル基、シクロヘキシル基、n-ペンチル
基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘ
プタデシル基など）、アルケニル基（ウンデセニル基、
トリデセニル基、ヘプタデセニル基など）、アルキルフ
ェニル基（ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、
オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニ
ル基など）、アリール基（フェニル基など）、アラルキ
ル基（ベンジル基など）などが挙げられる。これらのう
ち好ましいものは、水素およびＣ₁₁〜Ｃ₁₇のアルキル基
であり、さらに好ましいものは、ウンデシル基、トリデ
シル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基である。

【０００９】Ｒ₂ およびＲ₃ の水素またはＣ₁ 〜Ｃ₈ の
炭化水素基としては、水素、アルキル基（メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基など）、アリール基（フェニル基など）およびアラル
キル基（ベンジル基など）などが挙げられる。Ｒ₂ とＲ
₃ が相互に連結された芳香環としてはベンゾ基などが挙
げられる。これらのうち好ましいものは、水素、メチル
基、エチル基およびベンゾ基であり、さらに好ましいも
のは水素およびベンゾ基である。

【００１０】Ｒ₄ のうち、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂のアルキレン基と
してはメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テト
ラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、
デカメチレン基およびドデカメチレン基などが挙げられ
る。またＲ₄ のうちエーテル結合を含むＣ₁ 〜Ｃ₁₂のア
ルキレン基としては、−CH2CH2OCH2CH2−、−CH2CH2OCH
2OCH2CH2−、−CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2−などが挙げられ
る。これらのうち好ましいものはエチレン基、トリメチ
レン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、−CH2C
H2OCH2CH2−、および−CH2CH2OCH2OCH2CH2−であり、さ
らに好ましいものはトリメチレン基、テトラメチレン
基、ヘキサメチレン基および、−CH2CH2OCH2CH2−であ
る。

【００１１】Ｘ^- のアニオンとしてはハロゲンイオン
（塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンなど）、硫酸イ
オン、硝酸イオン、リン酸イオン、スルホン酸イオン（p-
トルエンスルホン酸イオン、メチルスルホン酸イオン、ヒ
ドロキシナフトスルホン酸イオンなど）、カルボン酸イ
オン（蟻酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、
安息香酸イオンなど）、ホウ酸イオン（ホウ酸イオン、
メタホウ酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、テト
ラフェニルホウ酸イオンなど）および金属オキソ酸イオ
ン（モリブデン酸イオン、タングステン酸イオンなど）
などが挙げられる。これらのうち好ましいものはカルボ
ン酸イオン、スルホン酸イオン、ホウ酸イオンおよびオ
キソ酸イオンである。

【００１２】該高分子４級塩の数平均重合度ｎは通常、
２〜１００であり、好ましくは３〜５０、さらに好まし
くは４〜３０である。

【００１３】本発明の荷電制御剤の具体例を例示する
と、下記化３〜化１１で各々示される化合物などが挙げ
られる。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】本発明の荷電制御剤の製造方法を例示する
と、イミダゾール類（Ａ）とジハライド（Ｂ）を反応せ
しめる方法等がある。イミダゾール類（Ａ）としては、
イミダゾール、アルキルイミダゾール（2-メチルイミダ
ゾール、2-エチルイミダゾール、2-プロピルイミダゾー
ル、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダ
ゾール、2,4-ジメチルイミダゾール、4,5-ジメチルイミ
ダゾールなど）、アリールイミダゾール（2-フェニルイ
ミダゾールなど）、ベンゾイミダゾール、アルキルベン
ゾイミダゾール（2-メチルベンゾイミダゾール、2-エチ
ルベンゾイミダゾール、2-プロピルベンゾイミダゾー
ル、2-ウンデシルベンゾイミダゾール、2-ヘプタデシル
ベンゾイミダゾールなど）、アリールベンゾイミダゾー
ル（2-フェニルベンゾイミダゾールなど）などが挙げら
れる。ジハライド（Ｂ）としてはアルキレンジハライド
（エチレンジクロライド、エチレンジブロマイド、1,3-
ジブロモプロパン、1,4-ジクロロブタン、1,4-ジブロモ
ブタン、1,6-ジブロモヘキサン、1,8-ジブロモオクタ
ン、1,10-ジブロモデカン、1,12-ジブロモドデカンな
ど）、アラルキレンジハライド（キシリレンジクロライ
ドなど）、およびエーテル結合を基中に含むアルキレン
ジハライド（β,β'-ジクロロエチルエーテル、β,β'-
ジクロロエチルホルマールなど）などが挙げられる。イ
ミダゾール類（Ａ）とジハライド（Ｂ）の反応比はモル
基準で、通常１：２〜１．５：１であり、好ましくは
１：１．３〜１．３：１、さらに好ましくは１：１．２
〜１．２：１である。また、必要に応じて高分子４級塩
の重合物末端を封鎖する目的でモノハライドまたはＮ置
換イミダゾールを併用することができる。モノハライド
としては塩化メチル、ヨウ化メチル、臭化エチル、臭化
ブチル、塩化ブチル、塩化ベンジル、臭化ベンジルなど
が挙げられる。Ｎ置換イミダゾールとしては1-メチルイ
ミダゾール、1-エチルイミダゾール、1-ベンジルイミダ
ゾール、1-メチルベンゾイミダゾール、1-エチルベンゾ
イミダゾール、1-ベンジルベンゾイミダゾールなどが挙
げられる。Ｘ^- のアニオンを前記に例示したハロゲン以
外のアニオンにする目的でハロゲン以外のアニオンのア
ルカリ金属およびアンモニウム塩を併用することもでき
る。

【００２４】反応溶剤としては（Ａ）および（Ｂ）に対
し不活性なものであればよい。例えば、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族溶剤、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロ
トン性極性溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール等のアルコール系溶剤、水、およびこれらの混合
溶剤が挙げられる。これらのうち好ましくはアルコール
系溶剤および非プロトン性溶剤である。反応により発生
するハロゲン化水素を中和する目的でアルカリを併用す
るのが好ましい。アルカリとしては水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムおよび炭酸ナトリウムなどが挙げられ
る。反応方法はイミダゾール類（Ａ）およびアルカリの
溶液中にジハライド（Ｂ）を滴下するのが好ましいが、
同時に仕込むこともできる。反応終了後、副成した無機
塩をろ過または遠心分離によりのぞいた後溶媒を溜去
し、本発明の荷電制御剤が得られる。反応溶剤にメタノ
ール、エタノール、ジメチルホルムアミドのような水溶
性の溶媒を用いた場合は、反応混合物を水中に注ぐこと
により無機塩および溶媒を同時に除去し、粉末状の本発
明の高分子４級塩を得ることもできる。反応温度は通常
３０〜２００℃であり、好ましくは６０〜１８０℃であ
る。３０℃未満では反応速度が遅く、２００℃を越える
と副反応がおこりやすいので好ましくない。反応時間は
反応温度によっても異なるが、通常２〜２０時間程度で
ある。

【００２５】本発明の電子写真用トナーに使用し得るバ
インバー樹脂としては、スチレン系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、これらの混合樹脂などが挙げられる
が、トナー用に用いることができるバインダー樹脂なら
何でもよく、特に限定されるものではない。

【００２６】スチレン系樹脂としてはスチレンの単独重
合体、およびスチレンと他の共重合可能な単量体の共重
合体が挙げられる。スチレンと共重合可能な単量体とし
てはスチレン以外の芳香族ビニル炭化水素、（メタ）ア
クリル系単量体およびその他の単量体が挙げられる。芳
香族ビニル炭化水素としてはスチレンの置換体たとえば
アルキル置換スチレン（α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−クミルスチレンなど）、ハロゲン置換
スチレン（クロルスチレン、クロルメチルスチレンな
ど）、アセトキシスチレン、ヒドロキシスチレンなどが
挙げられる。（メタ）アクリル系単量体としては（メ
タ）アクリレート｛Ｃ1 〜Ｃ18のアルキル（メタ）アク
リレート［メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)ア
クリレート、ブチル(メタ)アクリレート、２−エチルヘ
キシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレー
ト、ステアリル(メタ)アクリレートなど］、ヒドロキシ
ル基含有(メタ)アクリレート（ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレートなど）など｝およびニトリル基含有モノマ
ー［（メタ）アクリロニトリルなど］が挙げられる。ま
たその他の単量体としてはビニルエステル（酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなど）、脂肪族ビニル炭化水素
（ブタジエン、イソプレンなど）、ハロゲン化オレフィ
ン（塩化ビニル、臭化ビニルなど）、不飽和モノまたは
ポリカルボン酸［（メタ）アクリル酸、エタアクリル
酸、クロトン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン
酸、ケイ皮酸など］、それらの無水物（無水マレイン酸
など）、それらの部分エステル（マレイン酸モノメチル
エステルなど）などが挙げられる。スチレン系樹脂のう
ち好ましいものは、スチレンの重合物、スチレンと（メ
タ）アクリル系単量体の共重合物、スチレンと脂肪族ビ
ニル炭化水素の共重合物およびこれらと少量の他の共重
合可能な単量体の共重合物である。

【００２７】ポリオレフィン系樹脂としては、例えば下
記(イ)〜(ニ)およびこれらの二種以上の混合物が挙げられ
る。 (イ)：ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-αオレ
フィン（炭素数3〜8）共重合体（例えばエチレン50wt％
以上、とくに70wt％以上のもの） (ロ)：イ)のマレイン酸誘導体（無水マレイン酸、マレイ
ン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、
マレイン酸ジ-2-エチルヘキシルエステルなど）付加物 (ハ)：(イ)の酸化物 (ニ)：エチレン性不飽和カルボン酸［（メタ）アクリル
酸、イタコン酸など］および／またはそのエステル［ア
ルキル（Ｃ1〜Ｃ18）エステルなど］とエチレン性不飽
和炭化水素（エチレン、プロピレン、ブテン-1など）と
の共重合体これらのうち好ましいものはポリエチレン、
ポリプロピレンおよびこれらのマレイン酸誘導体であ
る。

【００２８】ポリエステル系樹脂としてはジカルボン酸
および／またはそのエステル形成性誘導体（低級アルキ
ルエステル、酸ハライド、酸無水物）などのジカルボン
酸成分とジオール成分との重縮合物などが挙げられる。
ジカルボン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット
酸およびそれらのエステル（テレフタル酸ジメチルな
ど）、酸ハライド（テレフタル酸ジクロライドなど）な
どの芳香族ジカルボン酸類、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカン２塩基酸などの炭素数２〜３０の脂肪族ジカル
ボン酸およびそれらのエステル（アジピン酸ジメチルな
ど）、酸ハライド（アジピ酸ジクロライドなど）などの
脂肪族ジカルボン酸類などが挙げられる。これらのうち
好ましくは、芳香族ジカルボン酸類および芳香族ジカル
ボン酸類と脂肪族ジカルボン酸類の併用である。ジオー
ル成分としてはエチレングリコール、1,3-プロパンジオ
ール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコールなどの脂肪族ジオールおよびその
アルコラート（そのナトリウムアルコラートなど）など
の脂肪族ジオール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＳ、ビスフェノールＦ、ハイドロキノン、それらのエ
ステル（ジアセチルビスフェノールＡなど）およびそれ
らのアルコラート（ビスフェノールＡジナトリウムアル
コラートなど）などの芳香族ジオール類、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオ
キサイド付加物、ビスフェノールＦのエチレンオキサイ
ドおよび／またはプロピレンオキサイド付加物などの芳
香族ジオールアルキレンオキサイド付加物類、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール
類などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、芳
香族ジオールアルキレンオキサイド付加物類、脂肪族ジ
オール類、およびそれらの併用であり、さらに好ましい
ものは、芳香族ジオールアルキレンオキサイド付加物類
である。

【００２９】エポキシ系樹脂としてはビスフェノールＡ
とエピクロルヒドリンの付加縮合物およびその変性物な
どが挙げられる。

【００３０】ポリウレタン系樹脂としてはジイソシアネ
ート成分とジオール成分の重付加物などが挙げられる。
ジイソシアネート成分としてはＴＤＩ、ＭＤＩなどの芳
香族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
水添ＭＤＩなどの脂環式ジイソシアネートおよびエチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート
などの脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。これ
らのうち好ましくは芳香族ジイソシアネートである。ジ
オール成分としてはポリエステルに用いた物と同様な物
が挙げられる。これらのうち好ましくは芳香族ジオール
アルキレンオキサイド付加物、脂肪族ジオール、および
それらの併用、さらに好ましくは芳香族ジオールアルキ
レンオキサイド付加物である。

【００３１】着色剤としては、通常トナー用に使用され
ている顔料および染料を使うことができる。例えば、黒
色着色剤としては、カーボンブラック、鉄黒等が、赤色
着色剤としては、リゾールレッド、ウオッチングレッ
ド、カーミン６Ｂ、レークレッドＣ、クロモフタールレ
ッド等が、黄色着色剤としてはベンジジンイエロー、ハ
ンザイエロー、クロモフタールイエロー等が、青色着色
剤としてはＣｕ−フタロシアニン等が、緑色着色剤とし
てはクロロ化Ｃｕ−フタロシアニン等が挙げられるが、
高い着色力があればよく、これらに限定されるものでは
ない。

【００３２】本発明の電子写真用トナーは必要により、
磁性粉（鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉
末もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなど
の化合物）を含有することもできる。

【００３３】本発明の電子写真用トナー中の各構成成分
の割合はトナーの重量に基づいて通常、本発明の荷電制
御剤が0.1〜10％、バインダー樹脂が30〜99％、着色剤
が0.5〜10％、磁性粉が 0〜50％用いたものからなる。
さらに必要により種々の添加剤［滑剤（ポリテトラフル
オロエチレン、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸、もし
くはその金属塩またはアミドなど）および必要に応じて
他の荷電制御剤（ニグロシン、四級アンモニウム塩な
ど）］を含むことができる。これらの添加剤の量はトナ
ー重量に基づいて通常0〜 5％である。

【００３４】電子写真用トナーは公知の技術に基づき、
上記の成分を乾式ブレンドした後、溶融混練され、その
後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕機などを用いて微
粒化される。さらに分級されて粒径が通常 5〜20ミクロ
ンの微粒として得られる。前記電子写真用トナーは必要
に応じて鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト
などのキャリアー粒子と混合されて電気的潜像の現像剤
として用いられる。またトナーの流動性改良のために疎
水性コロイダルシリカ微粉末等を用いることもできる。

【００３５】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。実施
例中、部はいずれも重量部を表す。

【００３６】［合成例１］イミダゾール１９０部、無水
炭酸ソーダ１４８部および1,6-ジブロモヘキサン６８１
部をＤＭＦ１０００部の中、８０℃で１時間、還流下で
８時間反応した。冷却後、1-ナフタレンスルホン酸ソー
ダ６４２部、および水１０００部を加え１時間攪拌し
た。水を溜去後、副成した無機塩をろ別し、さらにＤＭ
Ｆを溜去して、本発明の荷電制御剤（１）を得た。

【００３７】［合成例２］ベンズイミダゾール２９８
部、無水炭酸ソーダ１３４部および1,3-ジブロモプロパ
ン４５８部をＤＭＦ１０００部の中、８０℃で１時間、
還流下で４時間反応した。次いでベンジルクロライド６
４部を加え、還流下で４時間反応した。冷却後、4-ヒド
ロキシナフタレンスルホン酸ソーダ６２２部、および水
１０００部を加え１時間攪拌した。水を溜去後、副成し
た無機塩をろ別し、さらにＤＭＦを溜去して、本発明の
荷電制御剤（２）を得た。

【００３８】［合成例３］ヘプタデシルイミダゾール６
９４部、無水炭酸ソーダ１２０部および1,4-ジブロモブ
タン４０７部をＤＭＦ１０００部の中、８０℃で１時
間、還流下で４時間反応した。次いでベンジルクロライ
ド９６部を加え、還流下で４時間反応した。酢酸ソーダ
１８６部を水２０００部に溶解した水溶液中に、前記反
応混合物を加え、１時間激しく攪拌した。析出したポリ
マーをろ別後、乾燥し、本発明の荷電制御剤（３）を得
た。

【００３９】［合成例４］ヘプタデシルベンズイミダゾ
ール５９９部、無水炭酸ソーダ８９部および1,4-ジブロ
モブタン３２７部をＤＭＦ１０００部の中、８０℃で１
時間、還流下で４時間反応した。次いでベンジルクロラ
イド４３部を加え、還流下で４時間反応した。パラトル
エンスルホン酸ソーダ３２６部を水２０００部に溶解し
た水溶液中に、前記反応混合物を加え、１時間激しく攪
拌した。析出したポリマーをろ別後、乾燥し、本発明の
荷電制御剤（４）を得た。

【００４０】［合成例５］ウンデシルベンズイミダゾー
ル６８２部、無水炭酸ソーダ１３３部および1,4-ジブロ
モブタン４８７部をＤＭＦ１０００部の中、８０℃で１
時間、還流下で４時間反応した。次いでベンジルクロラ
イド６３部を加え、還流下で４時間反応した。酢酸ソー
ダ２０６部を水２０００部に溶解した水溶液中に、前記
反応混合物を加え、１時間激しく攪拌した。析出したポ
リマーをろ別後、乾燥し、本発明の荷電制御剤（５）を
得た。

【００４１】［合成例６］ウンデシルイミダゾール４９
７部、無水炭酸ソーダ１１８部および1,10-ジブロモデ
カン５５９部をＤＭＦ１０００部の中、８０℃で１時
間、還流下で４時間反応した。次いでベンジルクロライ
ド９４部を加え、還流下で４時間反応した。メタホウ酸
ソーダ２２８部を水２０００部に溶解した水溶液中に、
前記反応混合物を加え、１時間激しく攪拌した。析出し
たポリマーをろ別後、乾燥し、本発明の荷電制御剤
（６）を得た。

【００４２】［合成例７］ヘプタデシルベンズイミダゾ
ール６９７部、無水炭酸ソーダ１０４部および1,4-ジブ
ロモブタン３８０部をＤＭＦ１０００部の中、８０℃で
１時間、還流下で４時間反応した。次いでベンジルクロ
ライド５０部を加え、還流下で４時間反応した。ホウフ
ッ化ナトリウム２１５部を水２０００部に溶解した水溶
液中に、前記反応混合物を加え、１時間激しく攪拌し
た。析出したポリマーをろ別後、乾燥し、本発明の荷電
制御剤（７）を得た。

【００４３】［合成例８］ウンデシルイミダゾール５３
０部、無水炭酸ソーダ１２６部および1,4-ジブロモブタ
ン４２９部をＤＭＦ１０００部の中、８０℃で１時間、
還流下で４時間反応した。次いでベンジルクロライド１
０１部を加え、還流下で４時間反応した。安息香酸ソー
ダ３４３部、水２０００部の混合物中に、前記反応混合
物を加え、１時間激しく攪拌した。析出したポリマーを
ろ別後、乾燥し、本発明の荷電制御剤（８）を得た。

【００４４】［合成例９］ヘプタデシルイミダゾール６
５４部、無水炭酸ソーダ１１３部および2-クロロエチル
エーテル２７５部をＤＭＦ１０００部の中、８０℃で１
時間、還流下で４時間反応した。次いでベンジルクロラ
イド５４部を加え、還流下で４時間反応した。モリブデ
ン酸ソーダ２５８部を水２０００部に溶解した水溶液中
に、前記反応混合物を加え、１時間激しく攪拌した。析
出したポリマーをろ別後、乾燥し、本発明の荷電制御剤
（９）を得た。

【００４５】［比較合成例１］ウンデシルイミダゾール
９７．９部、水６００部の混合物に５０℃で、エピクロ
ルヒドリン４０８部を２時間で滴下した。次いで、１０
０℃で１６時間反応し、冷却後、4-ヒドロキシナフタレ
ンスルホン酸ソーダ１０８５部を加え１時間攪拌した。
析出したポリマーをろ別し、比較荷電制御剤（１）を得
た。

【００４６】［比較合成例２］スチレン５７０部、ジメ
チルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド４
級塩３０部の混合モノマーをメタノール／トルエン（３
／１）混合溶剤４００部中で、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル１０部を開始剤として、６５℃で１０時間重合
した。減圧乾燥により溶剤を溜去後、ジェットミルにて
粉砕し、比較荷電制御剤（２）を得た。

【００４７】［実施例１〜９および比較例１〜２］ ［トナーの作成］下記表１の組成比に従って、荷電制御
剤、バインダー樹脂、着色剤および離型剤をヘンシェル
ミキサで予備混合後、２軸押出機で混練、粗粉砕後、ジ
ェットミルで微粉砕し、次いで風力分級し、体積平均粒
径約１１μｍの本発明のトナー（１）〜（９）および比
較トナー（１）、（２）を得た。本発明のトナー（１）
〜（９）および比較トナー（１）、（２）４部とシリコ
ン樹脂をコートした粒径１００〜１５０μｍのフェライ
トキャリア９６部を混合し２成分現像剤とした。 ［複写テスト］市販のＯＰＣ感光体を付した電子写真複
写機を用いて上記現像剤の複写テストをおこなった。同
時に現像剤を複写機内から一部抜取り、帯電量をブロー
オフ法で測定した。また、複写機の排気口から発生する
臭気についても測定した。その結果を下記表２に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【発明の効果】本発明の荷電制御剤および電子写真用ト
ナーは以下の特徴を有する。 耐熱性に優れ、複写機等に用いた場合に不快なアミン
臭を発生しない。 帯電量の環境安定性に優れ、帯電量および複写画質が
天候の影響を受けにくい。 荷電制御剤の着色が少なく、赤色、青色、黄色等の黒
色以外のカラートナーに使用した場合、あざやかな発色
のトナーができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で示される高分子４級塩
   からなることを特徴とする荷電制御剤。 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ₁ は水素またはＣ₁ 〜Ｃ₁₇の炭化水素基を、
   Ｒ₂ およびＲ₃ は各々独立に、水素またはＣ₁ 〜Ｃ₈ の
   炭化水素基であるか、あるいはＲ₂ とＲ₃ は相互に連結
   されて芳香環を形成していてもよい。Ｒ₄ は基中にエー
   テル結合を含んでいても良いＣ₁ 〜Ｃ₁₂のアルキレン基
   を、Ｘ^- はアニオンを、ｎは2〜100の整数を表す。）
2. 【請求項２】少なくともバインダー樹脂および着色剤を
   含有する電子写真用トナーにおいて、更に請求項１記載
   の荷電制御剤を含有することを特徴とする電子写真用ト
   ナー。