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JPH0813841B2 - 新規なカルボキシメチルセルロ−ス塩 - Google Patents
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JPH0813841B2 - 新規なカルボキシメチルセルロ−ス塩 - Google Patents

新規なカルボキシメチルセルロ−ス塩

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JPH0813841B2
JPH0813841B2 JP61110443A JP11044386A JPH0813841B2 JP H0813841 B2 JPH0813841 B2 JP H0813841B2 JP 61110443 A JP61110443 A JP 61110443A JP 11044386 A JP11044386 A JP 11044386A JP H0813841 B2 JPH0813841 B2 JP H0813841B2
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wet cake
fibrous
mesh screen
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ロバート・アラン・ジェルマン
エラナー・クワーコ・ホーキンス
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
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Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は、カルボキシメチルセルロース（CMC）ナト
リウム塩の新規な実質上非繊維質の超吸収剤（superabs
orbent）ならびにその調製方法に関する。
本願で使用する「超吸収剤」は、圧力下で比較的多量
の液体すなわち木材パルプが吸収する量（15-20g液体／
木材パルプｇ）よりも多量の液体を吸収かつ保持するこ
とができ、吸収能の測定に使用される過セル装置（後
記）のフイルターを閉塞せぬ材料を意味する。圧力がか
かる代表的ケースは、失禁パツドまたはおむつを着用し
た者が座る際である。一般に、この圧力範囲は約0.69乃
至約6.89kPa（0.1乃至1.0psi）である。前記ならびに本
願で使用する「液体」は、１％塩化ナトリウム（NaCl）
水溶液を意味する。
本願で使用する「吸収能」は、本願に記載のハーキユ
レス過試験法（Hercules Filtration Test method）
で測定される被験材料グラム当りの吸収液量（グラム）
を意味する。
超吸収剤は、成人用失禁パツド、婦人用衛生製品、使
い捨ておむつ、および外科用包帯などの使い捨て不織布
製品に使用される。超吸収剤の有効性は、液体を受け入
れ、吸収しかつ保持する能力に大幅に依存する。
（従来の技術） ポリ（アクリル酸ナトリウム）から製造される粉末の
超吸収剤が最近、婦人用衛生製品および使い捨ておむつ
に採用されてきた。これらのポリアクリル酸塩は、約50
g液体/gポリマーの吸収能を有する。ポリ（アクリル酸
ナトリウム）の他に、先行技術の超吸収剤は、デンプ
ン、デンプン−アクリル酸エステルおよび架橋CMCから
製造されてきた。これらの材料はかなりの吸収特性を有
するものではあるが、これら先行技術材料の吸収特性を
更に向上させんとするおよび／またはこれら先行技術材
料よりも吸収特性が大なる他の材料を見出さんとする努
力は引続きなされている。
セルロース供与材を水酸化ナトリウム水溶液の存在下
にモノクロル酢酸などのエーテル化剤で処理して調製さ
れる従来の非架橋型CMC（例えばホイストラー、アー
ル、エル（Whistler,R.L.）の「Industrial Gums」、70
4-704（第２版、1973年）を参照のこと）は、超吸収剤
ではない。CMCは（１）反応混合物を過して一般に未
精製湿ケーキと称されるものにすること（２）該湿ケー
キをセルロースｇ当り2g以下の水、好ましくは2g未満の
水で処理して反応副生物を除去すること、および（３）
生成スラリーを、約10乃至約50重量％の水を含有し、非
溶剤：水の比が2:1乃至5:1なるCMCの非溶剤の水溶液で
洗浄することにより精製される。
（発明が解決しようとする問題点） どの程度の純度を望むかにより、上記の精製工程を数
回繰り返し、続いてこの混合物を過・乾燥する。この
従来CMCは、肉眼では微粒状または粉末形態であるよう
に見え、従つて微粒または粉末形態であると記載されて
きた。しかしながら、20倍の顕微鏡で験べると、実際に
は繊維質なることが明らかである。
（問題点を解決するための手段） 従つて、本発明は、重合度（D.P.）1000以上、置換度
（D.S）0.2乃至0.9のセルロース供与材から、CMC材料ｇ
当り25g以上の液を吸収する能力を有しかつ実質的に非
繊維質の微粒材料たることを特徴とする新規CMC材料を
調製することならびにその新規CMC材料に関する。このC
MCは、約0.5乃至約0.7のD.S.を有し、D.P.約1,300乃至
約3,000のセルロース供与材から調製され、かつCMC材料
ｇ当り液体50g以上の吸収能を有する特徴を持つものが
好ましい。最も好ましくは、本発明のCMCは、約1,800乃
至約2600のD.P.を有するセルロースから調製される。
（１）吸収能と（２）（ａ）粒形態、（ｂ）CMCのD.
S.および（ｃ）CMCの調製に供されるセルロースの供与
材のD.P.との間には明確な関係が存する。
超吸収剤の諸特性を有する本発明の新規かつ独得なCM
Cを得るためには、上記全因子があるパラメータ範囲内
に含まれていなければならない。
粒子形態が実質的に非繊維質であることは、超吸収剤
特性を有する本発明の新規CMCを得るために重要なポイ
ントである。最低、CMCの95重量％は非繊維質状態でな
ければならず、約99％が好ましく、＞99％が最も好まし
い。
加うるに、本発明CMCの調製に有用なるためにには、
セルロース供与材は1000を超えるD.P.を有するものでな
ければならない。使用セルロース供与材のD.P.が1000以
下ならば、その結果得られるCMCは超吸収性を有さな
い。D.P.は個々のセルロース分子内で互いに結合したグ
ルコース単位の数である。
D.P.の測定は、Industrial and Engineering Chemist
ry,Analytical Edition,第１巻、第49頁（1929年１月15
日）に記載の「銅アンモニア溶液中でのセルロース粘度
の標準測定法」で説明されたACS法に準じて実施し、た
だ標準ガラス球の落下時間（秒）で粘度を表わすに際
し、落下距離の15cmを20cmに変えた。溶剤系は、溶液リ
ツトル当り銅29.5乃至30.5g、アンモニア163乃至167gお
よびサツカロース10gを含有する銅アンモニア水溶液で
ある。セルロースの使用濃度は2.5g/溶剤100mlである。
CMCの調製時にアルカリが存在する結果、セルロース
供与材はある程度分解する。しかしながら、通常の酸素
排除技術を用いると、分解は最小となる。従つてCMCの
D.P.は、その調製に使用されるセルロース供与材のD.P.
よりもやや低くなるであろう。
本発明のCMCを得るためには、カルボキシメチルのD.
S.も同様に重要である。D.S.値が非常に低いCMCから
は、超吸収剤特性を有する製品の調製は可能でなかつ
た。D.S.が0.2未満であると、CMCは十分に親水性ではな
くなる。D.S.が約0.9を超えると、CMCは液体中に溶け過
ぎるようになる。更に、D.S.が0.2から0.9へと増大する
につれて、吸収能は増加するが、形成されるゲルの強度
は弱くなることが観察された。
D.S.は、セルロース分子中のアンヒドログルコース単
位当りの置換基、この場合はカルボキシメチル基の平均
数である。
所与のD.P.に対してD.S.を高めると、CMCは液体に溶
け易くなる。所与のD.S.に対してD.P.を高めると、液体
への溶解性は減少する。
D.P.、D.S.およびナトリウム塩から、特定のCMCの近
似平均分子量を計算することができる。
本発明のCMCは、1000を超えるD.P.の化学綿または木
材パルプを水酸化ナトリウム溶液の存在下、適当な反応
稀釈剤中でモノクロル酢酸にてD.S.が0.2乃至0.9となる
ようにエーテル化して調製される。反応混合物に、常法
すなわち前記の精製および乾燥の処理を施すと、乾燥形
態のCMCが得られる。あるいは反応混合物を常法で単に
精製すると、湿ケーキ形態の精製CMCが得られる。乾燥
形態もしくは湿ケーキ形態の精製CMCを水で処理し、混
転機内で混転するか、あるいはパドルもしくはプロペラ
攪拌機を備えた容器、高速ブレードミキサーその他の剪
断を加え得る装置内で攪拌することにより混合する。CM
Cを乾燥形態で使用する場合の水:CMCの比は約10:1乃至
約40:1であり、湿ケーキ形態で使用する場合は約4:1乃
至約40:1である。CMCが乾燥形態の場合の水:CMCの比は
約10:1乃至約20:1が好ましく、湿ケーキ形態では約4:1
乃至約10:1が好ましい。CMCと水との混合のために加え
る剪断力を強くするほど、実質的に非繊維質粒子形態に
するため必要な添加水量は少くなる。プロペラ型ブレー
ドを備えた混合容器内で、約30重量％までの水を含有す
るCMCの非溶剤を高粘性CMC溶液に添加し、混合物を攪
拌、過して乾燥させる。この結果得られる生成物は実
質的に非繊維質の粗い微粒状材料である。次に所望サイ
ズの篩を用いて本材料をミル粉砕する。この粒子の非繊
維質含量は＞99％であり、高度に円鋸歯状をなしてい
る。この粒子は液体を吸収して膨潤するが、溶解するこ
とはない。
本発明の超吸収剤CMCの調製に使用する好適非溶剤
は、C1-4アルコールおよびC3-4ケトンまたはそれらの混
合物からなる群から選択される。非溶剤の代表例はアセ
トン、メタノール、イソプロパノールまたはそれらの混
合物である。
本発明のCMCの調製に使用される非溶剤にはある割合
の水が添加されるが、非溶剤：添加水の比は約1:1乃至
約10:1であり、好ましくは約1:1乃至約2.5:1、最も好ま
しくは約1:1乃至約2:1である。
好適反応稀釈剤にはC2-4アルコール、C3-4ケトンおよ
びそれらの混合物が含まれる。
代表例では、50％の水酸化ナトリウム水溶液がセルロ
ース供与材／モノクロル酢酸／反応稀釈剤混合物に添加
される。
別の実施態様では、２−４部の水を含有するブレンダ
ーに湿ケーキ形態の精製CMC（前記の常法にて調製した
もの）１部を充填し、高速で30秒間攪拌し、30秒間側壁
をかき取り、全５分間にわたり攪拌およびかき取り操作
を繰り返し、得られたぺーストをプロペラ−ブレード攪
拌機を備えた混合容器に充填し、攪拌しながら100％のC
MC非溶剤４部を添加し、固形分が沈降するまで混合物を
放置し、70％以上の非溶剤を含有するCMCの非溶剤の水
溶液で脱水した固形分を洗浄し、真空下60-70℃で１−
２時間乾燥させて、本発明のCMCを調製する。続いて得
られた非繊維質の粗い固体材料をミル内で所望サイズの
篩を用いて粉砕する。
更に別なる実施態様では、CMC精製のために２以上、
代表的には２−５サイクルの精製工程を用いたこと以外
は前記の常法により本発明のCMCを調製する。反応後、
精製工程サイクルのいずれかの過工程のあと、あるい
は精製工程サイクルの完了後にCMC反応材料を追加水で
処理する。CMCグラム当り約４乃至約40gの水を過され
た未精製の湿ケーキに添加する。CMCグラム当りの水の
添加量は約４乃至20グラムが好ましく、約４乃至約16グ
ラムが最も好ましい。水を１回添加したあと、残りの１
以上の過工程後に継時的もしくは非継時的に約２乃至
約40グラムの追加水で処理する。精製工程の全サイクル
で添加される追加水の総量は、CMCグラム当り約４乃至
約40グラムである。追加水による処理（単数または複
数）が完了したならば、その結果得られた混合物を、約
30％の水を含有する適当な非溶剤で処理し、過・乾燥
する。次に得られた非繊維質の粗い固体材料を、ミル内
で所望サイズの篩を用いて粉砕する。精製工程の第一サ
イクルでの過後に追加水の第一部分を添加することが
好ましく、添加水量はCMCグラム当り４−５グラムであ
る。第一単一添加後に追加水を添加する場合には、継時
的に添加することが好ましい。CMC材料を追加水で処理
する際には、CMCグラム当りの水量は２グラム以上が好
ましい。
以下の理論に拘束されるものではないが、吸収能の増
大は、CMCの調製に使用されるセルロース供与材のD.
P.、CMCのD.S.および、繊維性質の崩壊に因るものと考
えられる。繊維性質の崩壊は、繊維が水で膨潤して高度
に粘調な流込み可能な混合物となり、その膨潤材料が非
溶剤と接触して混ざるかからむかして液体を吸収し、膨
潤するが溶解せぬ、高表面積を有する固体の粗い粒子と
なるためであろう。
反応稀釈剤としてイソプロパノールを用い、洗浄溶剤
としてイソプロパノール（30％）とメタノール（70％）
の混合物を用いて調製した各種の従来CMCの吸収能を表
１に示す。
ａ １％NaCl中、0.0psi（Pa）にて（1gポリマー/99gNa
Cl溶剤）ハーキユレス過試験法を使用。
ｂ 過酸化物分解CMCであるハーキユレスCMC WS-8B ｃ Ｐは材料が粘性材料であつて高粘性膨潤塊状物でな
く、フイルターを閉塞して一定容量の遊離液体をセルの
頂層として残し、吸収されたとは見做されぬことを意味
する。該材料がフイルターを閉塞することは、それが過
度の溶解性を有し、超吸収剤たり得ないことである。
過セル 図１は、フイルターホルダー（12）を有する過試験
セルの概念図を示すフイルターホルダーの詳細図は、図
２に示す。この試験セルは内径50.2mm（２″）の円筒状
透明プラスチツク室（10）からなり、フイルターホルダ
ー（12）がその底部にネジ（14）で接続されている。フ
イルターホルダー（12）はテフロンポリマー（16）のガ
スケツトを含有し、該ガスケツトはフイルターホルダー
（12）の底部にある凹部（17）（内径63.5mm（2-1/
2″））に配されている。直径60.3mm（2-3/8″）で、液
体を通過させるために設けられた直径1.59mm（1/16″）
の複数（〜320）の孔を有するフイルター支持板（18）
がガスケツト（16）上にある。直径60.3mm（2-3/8″）
の円形に切断された一層のガーゼ被覆材（20）がフイル
ター支持板上にあつて、吸収した材料をフイルターホル
ダー（12）内に保持する。テフロンポリマー（22）のガ
スケツトは、ガーゼ被覆材（20）上に配される。次にプ
ラスチツク室（10）をネジ接続（14）にてガスケツト
（22）上でフイルターホルダー（12）に搭載する。ガー
ゼ被覆材は市販のいかなるものでもよい。本明細書に示
す吸収試験では、シユア アンド ナチユラル（Sure
＆ Natural）なる商品名で販売されている婦人用衛生ナ
プキンの被覆材を用いた。試料をセル内のプラスチック
室（10）内に注ぎ、フイルターホルダー（12）の低開口
部（25）から出る過剰の液を補集容器（24）で補集す
る。
吸収能試験方法 図１および２に示す過セル装置を用い、下記のハー
キユレス過試験法にて吸収能試験を実施した。特記無
い限り、試験材料は0.5gの超吸収剤材料をビーカー内に
配置し、49.5gの1.0％NaCl溶液を添加し、該溶液を30分
間放置して調製する。次に溶液を攪拌し、過セル内部
に注ぐ。セルの底部から出た非吸収液を10分間にわたり
捕集し、捕集液の容積を記録する。吸収能は、49.5g
から液の容積（ml）を引き、その結果を２倍して求め
る。超吸収剤1.0g/NaCl溶液99gを用いる場合には、99g
から液の容積を引いて吸収能を計算する。これは、超
吸収剤材料ｇ当りの１％NaCl溶液保持ｇ数で吸収能を与
える。
本試験の目的に関しては、ミリリツトルはグラムに等
しいと身做される。
材料が粘調な場合にはフイルターを閉塞し、セルの頂
層として一定量の遊離液体を残すことがある。フイルタ
ーを閉塞させる材料は超吸収剤ではない。閉塞が生じた
場合の吸収能は、セル頂層の遊離液を戻し、その容積を
測定して計算される。49.5gから遊離液の容積と液の
容積の両者を差し引き、その結果を２倍とすると吸収能
が求まる。
特記無い限り、本願で示す吸収能データは、圧力を加
えずに得られたデータである。
加圧下の吸収能は、既知重量の金属シリンダー（47.6
mm、1-7/8″径）を配置し、過セル内の材料の頂部に6
89Pa（0.1psi）の圧力を加えて測定される。過セルの
底部から出る未吸収液を10分間にわたり捕集し、液の
容積を記録する。689Pa（0.1psi）での吸収能は、加圧
しない（0.0psi）ときに捕集された液の容積と689Pa
（0.1psi）加圧時の液の容積の合計を49.5から差し引
き、結果を２倍して計算される。これが689Pa（0.1ps
i）での吸収能である。
過セル内のゲルが印加重量を支えきれなつた場合、
ゲルは破れ、重りとセル壁の間の重りの横に上つてく
る。ゲルは破れたのであるから、それ以上の重りは加え
ない。
ゲルが加えた重りを支えた場合には、689Pa（0.1ps
i）ずつ重りを追加する。10分間にわたり捕集した未吸
収液の容積を測定する。次に、（ａ）無圧力時、
（ｂ）689Pa（0.1psi）時および（ｃ）689Pa（0.1psi）
単位での各追加圧力時の捕集液の合計容積を49.5から
差し引き、この結果を２倍すると所与圧力下における吸
収能が求まる。
以下の実施例で、本発明の超吸収剤CMCの各種実施態
様を説明する。モノクロル酢酸は、実施例に示すCMCの
調製の際のエーテル化剤として使用したものである。本
明細書における部数ならびに百分率は、特記無い限り全
て重量基準である。
実施例１ 本実施例は、本発明のCMCならびにその調製方法を説
明する。
混合容器に蒸留水20gとD.S.0.6の精製CMC20gを充填し
た。該CMCはD.P.2300の化学綿から、アルカリとして50
％NaOH溶液を使用し、反応稀釈剤としてイソプロパノー
ルを、洗浄溶剤としてイソプロパノール（30％）とメタ
ノール（70％）の混合物を使用し、前記の従来法にて調
製したものである。容器を〜16時間混転してCMCを溶解
した。次に該容器にプロペラ型ブレードを有する機械式
攪拌機を備え付け、続いて攪拌しながらイソプロパノー
ル1800mlをこの高粘性CMC溶液に添加した。得られた固
体の粗い実質上非繊維質材料を焼結ガラスフイルターを
通して過し、真空下60℃で〜16時間乾燥し、８米国メ
ツシユ篩を用いてワイリー（Wiley）ミルで粉砕した。
非繊維質含量＞99％で超吸収性を有するCMC材料が得ら
れた。
実施例２−９ D.S.を表２に示すように変化させた点を除き、実施例
１の手順に従つてCMCを調製した。実施例２−９のCMC材
料の吸収能および実施例１のCMCの吸収能は、図１およ
び２に示した過セルを用い、前記のハーキユレス過
試験法により測定した。結果を下表２に示す。
表 ２ 実施例 D.S. 吸収能、g/ga ２ 0.1 15 ３ 0.2 25 ４ 0.3 46 ５ 0.4 51 ６ 0.5 58 １ 0.6 72 ７ 0.7 96 ８ 0.8 93 ９ 0.9 96 ａ 0.0psi（Pa）時、１％NaClにて（0.5gポリマー/49.
5gNaCl溶液）ハーキユレス過試験法を使用。
実施例10-22 （ａ）各CMCの一部分は米国８メツシユ篩を用いてワ
イリーミル内で粉砕し、一部分は米国20メツシユ篩を用
い、一部分は米国40メツシユ篩を用いてワイリーミル内
で粉砕したこと、（ｂ）精製CMC調製のため、実施例１
の化学綿の代りに、実施例10-12、14および16-22では表
３に示すD.P.のセルロース供与材を使用したこと、およ
び（ｃ）CMCのD.S.が表３に示す通りであつたことを除
き、実施例１の手順に従つてCMCを調製した。得られたC
MCのハーキユレス過試験法を使用した際の吸収能を下
表３に示す。
使い捨て不織布製品に有用な数種の市販材料の吸収能
もハーキユレス過試験法を用いて測定し、結果を表３
に示す。
（ａ）0.0psi（Pa）、１％NaClにて（0.5gポリマー/49.
5gNaCl溶液）ハーキユレス過試験 （ｂ）Ｂは加重のためゲルが破壊されたことを示す。ゲ
ルが破れると、重りとフイルターセルの壁の間の重りの
側面へ材料が上つてくる。
（ｃ）Ｐは、材料が粘調材料であつて高粘性膨潤塊状物
でなく、フイルターを閉塞させて一定量の遊離水をセル
の頂層として残すことを示す。これは吸収されてないと
見做される。
（ｄ）製鉄化学社がアクア−キープ（Aqua-Keep）なる
商品名で販売しているポリアクリレート。
（ｅ）ジョンソン アンド ジョンソン（Johnson ＆ J
ohnson）社のセレニテイコントウアード（Serenity con
toured）吸収剤シールドから取り外されたアクア−キー
プ材料。
（ｆ）ハーキユレスインコーポレーテツド社がアクアロ
ン（Aqualon）グレード3Cなる商品名で販売している化
学綿から調製した内部架橋CMC。
（ｇ）ハーキユレスインコーポレーテツド社がアクアロ
ングレード2Cなる商品名で販売している化学綿から調製
した内部架橋CMC。
（ｈ）日本触媒化学工業社がアクアリツク（Aqualic）C
Aなる商品名で販売。
（ｉ）アクゾ社（Akzo NV.）社がアクセル（Akucell）
グレードX-117なる商品名で販売している従来CMC架橋
物。
（ｊ）アクゾ社がアクセルグレードX-117なる商品名で
販売している従来CMC架橋物。
（ｋ）ビレルード社（Billerud AB）がセコソーブ（Cek
sorb）グレードA-10-Pなる商品名で販売しているCMC。
（ｌ）ハーキユレスインコーポレーテツド社がアクアロ
ングレードＣなる商品名で販売している化学綿から調製
された内部架橋CMC。
ゲル強度は、レオメトリツク機械式スペクトロメータ
を使用し、0.1ラジアン／秒での弾性モジユラスＧ′を
測定して決定した。弾性モジユラスＧ′は、全未吸収液
を除去したあと過セルに残つている材料について測定
した。使い捨て不織布製品に有用な材料としては、３×
102ダイン／cm2以上のゲル強度が望ましい。本発明の各
種CMCおよび、使い捨て不織布製品に有用な幾つかの市
販材料のゲル強度を以下の表４に示す。
米国８メツシユ篩を用いるワイリーミルで粉砕した製
品を、一連の米国メツシユ篩を用いて篩分した。吸収
能、ゲル時間およびゲル強度に及ぼす粒径の影響を測定
した。結果を表５に示す。
（ａ）20メツシユ＝〜850μ、40メツシユ＝〜425μ、60
メツシユ＝〜250μ、80メツシユ＝〜188μ、100メツシ
ユ＝〜150μ、200メツシユ＝〜75μ各篩分画を、前記の
粒径に対応する粒メツシユ篩上で、またはそれを通過さ
せて捕集した。
（ｂ）0.0psi（Pa）時、１％NaClにて（0.5gポリマー/4
9.5gNaCl溶液）ハーキユレス過試験法を使用。
（ｃ）ゲル試験は、吸収速度を測定するものである。ゲ
ル化時間は、超吸収剤CMC1gを容器内に配して分液ロー
トにて１％NaCl溶液25mlを添加し、該CMCが液体を全て
吸収しゲル化する時間を秒で記録したものである。
（ｄ）Ｂは、加重のためゲルが破れることを示す。ゲル
が破れると、重りとフイルターセルの壁との間の重りの
側面に材料が上つてくる。
米国８メツシユ篩を用いて粉砕された本発明CMCの吸
収能は、70％以上の粒子が米国80メツシユ篩上に保持さ
れ、30％以下、好ましくは10％以下の粒子が米国100メ
ツシユ篩を通過するような粒径分布の際に最大となる。
ゲル化時間は、米国８メツシユ篩を用いて粉砕したCM
Cの粒径が、20メツシユ篩を通過しかつ40メツシユ篩上
に残るものが100％である際に、吸収速度の最良となる
ことを示している。ゲル強度の結果は、米国８メツシユ
篩を用いて粉砕したCMCの粒径が、20米国メツシユ篩上
に100％保持される際に、ゲル強度は最良となることを
示している。
すなわち、本発明の実質上非繊維質の超吸収剤CMCを
使用する個々の製品に応じて、CMCの諸特性を所望のバ
ランスに調整できるのである。
実施例23-26 実施例23-26は本発明の別実施態様を示すものであ
る。
実施例のCMCは、乾燥工程を省略してCMC50％、イソプ
ロパノール／メタノール混合物30％および水20％を有す
る精製湿ケーキを取り扱つた点を除き、実施例１の従来
法に従つて調製した。精製CMC湿ケーキの処理に用いる
水量を表６に記載のように変えたことを除き、実施例１
の配合を用いた。
（ａ）0.0Pa（psi）時、１％NaClにて（0.5gポリマー/4
9.5gNaCl溶液）ハーキユレス過試験を使用。
（ｂ）Ｐは、材料が粘調材料であつて高粘性膨潤塊状物
でなく、フイルターを閉塞させて一定容量の遊離液体を
セルの頂層として残したことを示す。この液体は吸収さ
れなかつたと見做される。
（ｃ）Ｂは加重によるゲルの破れを示す。ゲルが破れる
と、その材料は重りとフイルターセル壁の間の重りの側
面に上つてくる。
実施例27 本実施例は、本発明の別の実施態様を示すものであ
る。
反応稀釈剤および洗浄溶剤としてアセトンを使用しこ
と、ならびに乾燥工程を省略したことを除き、実施例１
の手順に従つて精製CMC湿ケーキを調製した。50mlの水
を含有するウリング（Waring）ブレンダーに、精製CMC1
0gを充填した。この精製CMCは、D.S.が0.6、D.P.が2,30
0のCMC50重量％、アセトン30重量％および水20重量％を
含有する湿ケーキ形態の化学綿材（D.P.2,300）から調
製されたものである。諸成分を30秒間攪拌し、ブレンダ
ーの側壁を30秒間かき取りした。このようにして攪拌と
かき取りを５分間にわたり繰返した。得られた材料はぺ
ースト状であつた。このぺーストを、プロペラ型ブレー
ド攪拌機を備えた混合容器に配した。攪拌を開始し、10
0％アセトン200mlを添加した。添加完了後、攪拌を5-15
分間継続した。次にこの混合物を固形分が沈降するまで
（〜15分間）放置した。
液体を去し、引続き固形分を60℃真空下で16時間乾
燥させた。この結果得られた粗で実質上非繊維質の材料
を、次にワイリーミル内で米国８メツシユ篩を介して粉
砕した。生成物の非繊維質含量は＞99％であつた。
実施例28-30 水量を表７に記すように変えたことを除き、実施例27
の手順に従い、実施例27の配合を用いてCMCを調製し
た。これら超吸収剤CMCの吸収能を表７に示す。
（ａ）0.0Pa（psi）時、１％NaClにて（0.5gポリマー/4
9.5gNaCl溶液）ハーキユレス過試験法を使用。
（ｂ）Ｂは、加重によりゲルが破れたことを示す。ゲル
が破れると、その材料は重りとフイルターセル壁の間の
重りの側面に上つてくる。
実施例31-32 実施例31-32は、本発明の別実施態様である。
精製工程を３サイクル実施し、反応稀釈剤および洗浄
溶剤としてアセトンを使用したこと、ならびに乾燥工程
を省略したことを除き、本願で説明した従来法により、
表８に示したD.P.のセルロース供与材から、表８に示す
D.S.のCMCを調製した。
CMC60％、アセトン40％および水10％を含有する精製
湿ケーキの別の50g部分を、混合容器内で表８に示した
水量で処理し、混合した。次にこのスラリーを攪拌機を
備えた再スラリー容器に充填した。攪拌しながらアセト
ン（100％）を添加した。この混合物を過し、生成物
を常法にて乾燥した。この実質上非繊維質の粗い材料
を、米国８メツシユ篩を有するワイリーミル内で粉砕し
た。このCMC材料の非繊維質含量は約99％であり、超吸
収剤の諸特性を有していた。
実施例33 本実施例は、本発明の別の実施態様を示すものであ
る。
精製工程の前に反応混合物を過して未精製湿ケーキ
にしたことを除き、本願で説明した従来法により、反応
稀釈剤としてアセトンを用い、表８に記したD.P.のセル
ロース供与材から、表８に示したD.S.のCMCを調製し
た。未精製湿ケーキの別の50g部分を、混合容器内で表
８に記した水量で処理し、混合した。次にこのスラリー
を、攪拌機を備えた再スラリー容器に充填した。攪拌し
ながらアセトン（100％）を添加した。続いてこの混合
物を精製し、常法にて乾燥した。この実質上非繊維質の
粗い材料を、米国８メツシユ篩を有するワイリーミル内
で粉砕した。このCMC材料の非繊維質含量は約99％であ
り、超吸収剤の諸特性を有していた。
実施例34 本実施例は、本発明の別の実施態様を示すものであ
る。
乾燥工程を省略した点を除き、本願で説明した従来法
により、反応稀釈剤ならびに洗浄溶剤としてアセトンを
用い、表８に示すD.P.のセルロース供与剤から、表８に
示すD.S.のCMCを調製した。精製湿ケーキの別の50gを、
混合容器内で表８に示した水量で処理し、混合した。次
にこのスラリーを、攪拌機を備えた再スラリー容器に充
填した。攪拌しながら、アセトン（100％）を添加し
た。続いてこの混合物を、30％含水アセトン溶液を用い
て常法で更に２回精製し、引続き常法にて乾燥した。こ
の実質上非繊維質の粗い材料を、８メツシユ篩を有する
ワイリーミルで粉砕した。このCMC材料の非繊維質含量
は約99％であり、超吸収剤の諸特性を有していた。
すなわち、本発明は、超吸収剤諸特性が改善された独
得で実質上非繊維質のCMCを提供するものである。
本発明の特徴、利点およびその他の特定実施態様は、
前記の開示を読んだあとならば、当業者には容易に明ら
かとなるであろう。この点に関し、本発明の特定実施態
様をかなり詳細に説明してきたが、開示されかつ特許請
求の範囲に記載された本発明の精神および範囲から逸脱
することなく、これら諸実施態様の変法ならびに修正は
可能である。
【図面の簡単な説明】
図１は、フイルターホルダーを有する過試験セルの概
念図を示す。 図２はフイルターホルダーの詳細図を示す。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】少くとも25g液体/g、CMC材料の吸収能を有
    しかつ実質的に粒状の非繊維質材料なることを特徴とす
    る、1,000以上のD.P.を有するセルロース材料から調製
    され、0.2〜0.9のD.S.を有するCMC材料。
  2. 【請求項２】吸収能が少くとも50g液体/g、CMC材料であ
    る特許請求の範囲第１項に記載のCMC材料。
  3. 【請求項３】（ａ）D.P.1,000以上のセルロース材料か
    ら調製され、0.2乃至0.9のD.S.を有する湿ケーキ形態の
    CMCを、水:CMCが約4:1乃至約40:1なる割合の水で処理す
    ること、（ｂ）該CMCと水を混合すること、（ｃ）攪拌
    下に、約30重量％までの水を含有するCMC用の非溶剤を
    添加すること、（ｄ）実質上非繊維質の材料を回収する
    こと、および（ｅ）該材料を所望の径に粉砕することの
    諸工程を特徴とする実質的に非繊維質の微粒状CMC材料
    を調製する方法。
  4. 【請求項４】（ａ）のCMCが乾燥形態にあり、かつそれ
    を水:CMCが約10:1乃至約40:1なる割合の水で処理する特
    許請求の範囲第３項に記載の方法。
  5. 【請求項５】（ａ）D.P.1000以上のセルロース材料から
    調製され、0.2乃至0.9のD.S.を有する湿ケーキ形態の未
    精製CMCを調製すること、（ｂ）（ｉ）該未精製CMCを約
    ４乃至約40gの水/1g、セルロースで処理すること、（i
    i）得られたスラリーを、約30重量％までの水を含有す
    るCMC用の非溶剤で洗浄すること、および（iii）湿ケー
    キCMCを回収することからなるサイクルの１回以上で未
    精製CMCを処理すること、（ｃ）該湿ケーキのCMCを乾燥
    させること、および（ｄ）該乾燥CMCを所望の径に粉砕
    することの諸工程を特徴とする実質的に非繊維質の微粒
    状CMC材料の調製方法。
  6. 【請求項６】CMCを米国８メツシユ篩を用いて粉砕し、
    かつ該CMCが、その粒子の70％以上が80メツシユ篩上に
    保持されかつその粒子の30％以下が100メツシユ篩を通
    過するような粒径分布を有する特許請求の範囲第３、４
    または５項に記載のCMC材料。
  7. 【請求項７】CMCを米国８メツシユ篩を用いて粉砕し、
    かつ該CMCが、全て米国20メツシユ篩を通過しかつ米国4
    0メツシユ篩上に保持されるような粒径を有する特許請
    求の範囲第３、４または５項に記載のCMC材料。
  8. 【請求項８】CMCを米国８メツシユ篩を用いて粉砕し、
    かつ該CMCが全て米国20メツシユ篩上に保持されるよう
    な粒径を有する特許請求の範囲第３、４または５項に記
    載のCMC材料。
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Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4914170A (en) * 1987-11-17 1990-04-03 Rohm And Haas Company Superabsorbent polymeric compositions and process for producing the same
GB9101965D0 (en) * 1991-01-30 1991-03-13 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US5500067A (en) * 1991-10-01 1996-03-19 Jenkner; Brian D. Apparatus and methods for forming, filling and sealing fluid filled cavities
KR930007799A (ko) * 1991-10-01 1993-05-20 디이. 젱크너 브라이안 충격감쇠 장치용 재료 및 그 제조방법
US5247072A (en) * 1991-10-25 1993-09-21 Kimberly-Clark Corporation Carboxyalkyl polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
CA2073292C (en) † 1991-10-25 2004-06-29 Xin Ning Carboxyalkyl polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
JP3142919B2 (ja) * 1991-11-06 2001-03-07 旭化成株式会社 セルロース誘導体ラテックス及びその製法
US5550189A (en) * 1992-04-17 1996-08-27 Kimberly-Clark Corporation Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
US5610208A (en) 1994-02-17 1997-03-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition
US5801116A (en) * 1995-04-07 1998-09-01 Rhodia Inc. Process for producing polysaccharides and their use as absorbent materials
ES2166149T5 (es) 1997-01-21 2009-06-15 Dow Wolff Cellulosics Gmbh Procedimiento para la obtencion de derivados polisacaridos finamente divididos.
US6413011B1 (en) 1997-02-26 2002-07-02 Rohm And Haas Company Method for producing fast-drying multi-component waterborne coating compositions
DE19746264A1 (de) * 1997-10-20 1999-04-29 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Herstellung einer Carboxymethylcellulose mit verbesserter Wasserretention
US6872820B2 (en) * 1998-12-23 2005-03-29 Wolff Walsrode Ag Finely divided polysaccharide derivatives
US6475556B1 (en) 1999-11-25 2002-11-05 Rohm And Haas Company Method for producing fast drying multi-component waterborne coating compositions
JP2001190581A (ja) 2000-01-12 2001-07-17 Nippon Kyushutai Gijutsu Kenkyusho:Kk 失禁用吸収パッド
JP2002078733A (ja) * 2000-06-28 2002-03-19 Uni Charm Corp 吸収性物品
US20060143473A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Kumar Mohan J Software key implementation using system management firmware
US7393905B2 (en) * 2004-12-29 2008-07-01 Weyerhaeuser Company Crosslinked mixed carboxylated polymer network
US7230049B2 (en) * 2004-12-29 2007-06-12 Weyerhaeuser Co. Method of crosslinking a carboxylated polymer using a triazine crosslinking activator
US20060142478A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Mengkui Luo Carboxyalkyl cellulose polymer network
US7300965B2 (en) * 2004-12-29 2007-11-27 Weyerhaeuser Company Mixed polymer network
US20060142561A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Mengkui Luo Carboxyalkyl cellulose
US7541396B2 (en) * 2004-12-29 2009-06-02 Weyerhaeuser Nr Company Method for making carboxyalkyl cellulose
US7241836B2 (en) * 2004-12-29 2007-07-10 Weyerhaeuser Co. Method of crosslinking a mixture of carboxylated polymers using a triazine crosslinking activator
US20060142481A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Herriott Carole W Method for making a mixed polymer network
US20060142476A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Weerawarna S A Crosslinked carboxylated polymer
US7183638B2 (en) 2004-12-30 2007-02-27 Intel Corporation Embedded heat spreader
US20080138627A1 (en) * 2006-12-08 2008-06-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Color-plus-clear composite coatings
JP2009227885A (ja) * 2008-03-25 2009-10-08 Daicel Chem Ind Ltd 架橋ゲルで構成された吸水剤及びその製造方法
US20090263456A1 (en) * 2008-04-18 2009-10-22 Warsaw Orthopedic, Inc. Methods and Compositions for Reducing Preventing and Treating Adhesives
KR101728745B1 (ko) 2009-10-14 2017-04-20 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리삭카라이드 유도체의 건식 분쇄 방법
WO2012015400A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Dow Global Technologies Llc A process for dry-grinding a polysaccharide derivative
WO2012015534A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Dow Global Technologies Llc A method of controlling the release of an active ingredient from a dosage form
CN103501817B (zh) 2011-04-06 2015-07-15 陶氏环球技术有限责任公司 新型多糖衍生物和剂型
KR101464569B1 (ko) 2012-09-05 2014-11-25 주식회사 지엘켐 Ｃｍｃ 제조설비 시스템
JP7170380B2 (ja) * 2016-12-15 2022-11-14 日本製紙株式会社 化学変性パルプ乾燥固形物の製造方法
JP7481812B2 (ja) * 2019-07-29 2024-05-13 ダイセルミライズ株式会社 カルボキシメチルセルロースまたはその塩およびその組成物

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2715124A (en) * 1953-06-29 1955-08-09 Hercules Powder Co Ltd Manufacture of free-flowing watersoluble carboxyalkyl cellulose ethers
US3375245A (en) * 1962-04-05 1968-03-26 Warner Machine Products Inc Method of making sodium carboxymethyl cellulose
US3371666A (en) * 1965-01-26 1968-03-05 Tampax Inc Absorbent device
BE661729A (ja) * 1965-03-26 1965-07-16
US3654929A (en) * 1966-11-15 1972-04-11 Svenska Cellulosa Ab Body-fluid absorption article
US3619451A (en) * 1967-09-29 1971-11-09 Ici Ltd Powdered cellulose ether
US3621847A (en) * 1967-12-20 1971-11-23 Procter & Gamble Arcuate core for sanitary napkins with a water soluble carboxymethyl cellulose binder
JPS5163927A (en) * 1974-11-28 1976-06-02 Shinetsu Chemical Co Ketsugoseiryokonajozaihokaizaino seizohoho
AU503577B2 (en) * 1975-08-01 1979-09-13 Hoechst Aktiengesellschaft Producing articles containing modified cellulose ethers
JPS5657719A (en) * 1979-10-16 1981-05-20 Asahi Chem Ind Co Ltd Preparation of pharmaceutical
US4405324A (en) * 1981-08-24 1983-09-20 Morca, Inc. Absorbent cellulosic structures
JPS6037121B2 (ja) * 1982-10-04 1985-08-24 ダイセル化学工業株式会社 カルボキシメチルセルロ−スナトリウム塩
JPS6094401A (ja) * 1983-10-31 1985-05-27 Asahi Chem Ind Co Ltd 吸液特性のすぐれたセルロース誘導体およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
ATE62491T1 (de) 1991-04-15
EP0201895A3 (en) 1987-08-26
EP0201895B1 (en) 1991-04-10
DE3678610D1 (de) 1991-05-16
CA1279313C (en) 1991-01-22
EP0201895A2 (en) 1986-11-20
JPS61261301A (ja) 1986-11-19
US4650716A (en) 1987-03-17

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