JPH0818458B2 - 減感インキ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感圧複写紙に用いる減感効果に優れた減感イ
ンキに関する。更に詳細には無色ないし淡色の色素前駆
体とこれを発色させる顕色剤との組み合わせから成る感
圧複写紙用において、色素前駆体の発色の抑制、または
阻止するための減感インキに関する。

一般に感圧複写紙は、色素前駆体と称せられる電子供
与性の塩基性染料の溶液が内包されたマイクロカプセル
層を有するシート（以下、「CBシート」と称する）と求
電子性顕色剤塗布層を有するシート（以下、「CFシー
ト」と称する）とを組み合わせて使用される。また、表
面に顕色剤を裏面に色素前駆体を含有するマイクロカプ
セルを塗布した紙（以下、「CFBシート」と称する）をC
BシートとCFシートの間にはさんで使用すれば多数枚の
複写が可能である。

こうして使用する感圧複写紙において、複写不要な部
分に減感インキを印刷機等を使用してCFシートに塗布
し、色素前駆体の発色を抑制または阻止する。

〔従来の技術〕

減感剤について公知のものは、第４級アンモニウム塩
（特公昭33-3921号）、２個のポリエチレンオキサイド
基を有する第３級アミン（特公昭46-29546号）、尿素樹
脂の初期縮合物（特公昭46-35697号）、ポリオキシエチ
レンモノアルキルエスル（特公昭47-38201号）、ポリア
ルキレンポリアミンのエチレンオキサイド付加化合物
（特公昭49-23008号）、アルキレンジアミンのプロピレ
ンオキサイド付加化合物（特公昭49-23850号）、平均分
子量400〜5000のポリプロピレングリコール（特公昭55-
1919）号、ポリアミンのグリシジルエステルまたはグリ
シジルエーテル付加化合物（特公昭51-22416号）、ジア
ザービシクロアルケン類又はその塩（特公昭54-26926
号）、スピロアセタール系ジアミン（特公昭55-16188
号）、活性水素ポリアミンとアルキレンオキサイド付加
化合物（特公昭53-23724号）その他が知られている。

これらの減感剤は凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、孔
版印刷等の印刷方式に応じた印刷インキ、即ち減感イン
キに調製され使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

近年、顕色剤の研究が進み、サリチル酸誘導体の多価
金属塩及び／またはサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩
を顕色剤として用いたCFおよびCFBシートは発色能力や
発色像の安定性が向上し一部実用化されている。

例えば、特公昭51-25174号、同52-1327号、特開昭54-
40898号、特開昭61-100493号、特願昭61-18027号等に提
案された種々の置換基を有するサリチル酸の多価金属
塩、あるいはサリチル酸系縮合物の多価金属塩などが代
表的である。

これらのサリチル酸系多価金属塩を顕色剤とするCFシ
ートおよびCFBシートはその顕色能力が大なため、従
前、フェノール樹脂系顕色剤等に用いられた減感インキ
を用いた場合は色素前駆体に対する減感効果が不十分で
あり、インキの盛り量を増加させなければ十分な効果が
得られない。

しかしインキの盛り量を多くすると乾燥速度が遅くな
り、乾燥不十分により裏移りしたり、インキが印刷され
ていない部分へブリードする等、印刷時にトラブルが発
生する。

また一部に提案されたアルキルアミンとエチレンオキ
サイドあるいはプロピレンオキサイドの付加物は、減感
効果の優れたものも存在するが一般に水に対する親和性
が大であり、特にオフセット印刷用インキとしては問題
を残していた。

〔問題点を解決する手段〕

本発明者等は、このような問題解決のために種々の検
討を行い、一般式（Ｉ） （式中、Ｒは低級アルキレン基であり、X₁〜X₅はそれぞ
れOH基あるいは−NR′Ｒ″基（Ｒ′は水素原子あるいは
C₁〜C₁₅のアルキル基、Ｒ″はC₁〜C₁₅のアルキル基を示
す。）を表し、少なくとも１つはOH基ではない。）で示
されるジアルキレントリアミン５酢酸のアミド誘導体を
主成分として用いることにより前記諸問題を解決できる
ことを見出し本発明を完成した。

本発明に使用する化合物は前記一般式（Ｉ）のような
基本骨格を存するものであり一般に、 一般式（II） （式中、Ｒは低級アルキレン基を示す。）で表されるジ
アルキレンアミン５酢酸と各種のアルキルアミンあるい
はジアルキルアミンを脱水剤（例えばPCl₃,PCl₅,SOCl₂
等）の存在下に縮合反応せしめることにより得ることが
できる。

ここで用いるアルキルアミンあるいはジアルキルアミ
ンは一般式（III） Ｒ′‐NH-R″ （III） （式中、Ｒ′は水素原子あるいはC₁〜C₁₅のアルキル
基、Ｒ″はC₁〜C₁₅のアルキル基を示す。）で示される
ものである。

具体的な化合物の例として例えば などが例示されるが、もちろんこれらに限定されること
はなく混合アミン類とジアルキレントリアミン５酢酸と
の反応によって得えられる組成物も当然包含されるもの
である。

本発明に於いて減感剤として用いられるこれら一般式
（Ｉ）で示される化合物あるいはそれらの混合物は一般
に淡色の粘調な液状物として得られ、かつ、水に対する
親和性（溶解性）の極めて少ないものである。また親和
インク調製に用いられるビヒクル樹脂との親和性が大き
い。

本発明の減感インキは一般式（Ｉ）で示される化合物
を減感インキ中、５〜60重量％、好ましくは15〜50重量
％含有する。

本発明の減感インキを得るための減感剤以外の材料と
して、 （ｉ）ビヒクルとして、ロジン変性フェノール、ロジン
エステル、マレイン酸レジン、スチレンマレイン酸レジ
ン等のインキ用樹脂等が挙げられ、減感インキ中０〜40
重量％、好ましくは５〜30重量％含まれる。

（ii）顔料として、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム、クレー類等の無機顔料が挙げられ、減感インキ
中０〜50重量％、好ましくは0.3〜20重量％含まれる。

（iii）アマニ油、桐油、大豆油、綿実油等の植物油等
が挙げられ、減感インキ中０〜50重量％、好ましくは０
〜20重量％含まれる。

（iv）その他、印刷適性を向上させるために、パラフィ
ン、金属セッケン等の添加剤や紫外線防止剤、酸化防止
剤、滑剤、螢光増剤等があげられる。

本発明の減感インキを得るには公知の各種方法を用い
ることができる。

なお本発明の減感インキは必要により公知の減感剤と
して併用して使用してもよい。

（作用および効果） 一般式（Ｉ）で示される化合物を有効成分とする減感
インキは、凸版印刷に限らずフレキリ、グラビア、オフ
セット印刷等種々の印刷機でも印刷可能なインキ物性を
備えることが可能であり、とくに減感インキを印刷する
に一般的に用いられている湿式オフセット印刷に適して
いる。

本発明の減感インキの減感作用は、サリチル酸誘導体
の多価金属塩及び／またはサリチル酸共縮合樹脂の多価
金属塩を顕色剤とするCFシートおよびCFBシートに対し
て十分な効果を有する。本減感効果は、顕色剤の発色サ
イトであると考えられる金属との間で錯体を形成し、顕
色剤を不活性化そせるためと考えられる。

それ故、サリチル酸金属塩系顕色剤に対して少ない使
用量で優れた減感効果を発揮しかつ減感部の経時黄変
（着色）も極めて少ない。

また本発明の減感剤はクレー類（例えば酸性白土、活
性白土、アタパルジャイト等）、フェノール樹脂の公知
の顕色剤に対しても効果があることは言うまでもない。

また、色素前駆体については３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系色
素前駆体を初めとしてトリフェニルメタンフタリド系色
素前駆体等の公知の各種の色素前駆体に対して、極めて
有効である。

本発明のインキに用いる減感剤は、水に対する溶解度
が極めて小さいために本発明のインキを用い、湿式オフ
セット印刷を行った場合には、印刷部の非印刷部へのブ
リードはなく、小量の塗布量で減感効果を有するので印
刷の高速化を対応できる。

本発明の減感インキを塗布したCFシート及びCFBシー
トは経時黄変、臭気もなく良好な印刷面が得られる。

本発明の減感インキは顕色剤塗布面（CF面）に盛り量
が1g/cm²以上、好ましくは２〜10g/cm²印刷することに
より充分な減感効果を発揮刷ることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例および比較例により詳しく説明
する。

実施例および比較例で用いるCBシート、CFシートは次
のように作成した。

CFシートの作成 エチレン無水マレイン酸の10％水溶液 100部および水
240部を混合し、10％NaOH 水溶液でpHを4.0とし、この
中に３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリンフ
ルオランを５重量％溶解したアルキルナフタレン 200部
をホモミキサーで乳化した後、固型分50％のメチル化メ
チロールメラミン水溶液（三井東圧化学「ユーラミンT-
530」）60部加え、撹拌下55℃で３時間保持して、平均
粒径5.0μのマイクロカプセル液を得た。

このマイクロカプセル液 100部に小麦粉澱粉粒20部と
20％酸化澱粉20部、水 116部加え撹拌し、40g/m²の紙に
固型分として5g/m²になるように塗布してCBシートを得
た。

CFシート（Ａ）の作成 3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の亜鉛塩を
少量の高分子アニオン系界面活性剤の存在下に、サンド
グラインディングミルを用いて湿式微粉砕を行い、固型
分40重量％の水性懸濁液を作成した。

該水性懸濁液を用いて、下記組成の水性塗料（固型分
30％）を作成し、40g/m²の上質紙の乾燥塗布量が5.5g/m
²となるように、塗布乾燥してCF−シート（Ａ）を作成
した。

水性塗料の組成 固形重量部 軟質炭酸カルシウム 100 顕色剤 20 接着剤 酸化澱粉 8 合成ラテックス 8 CFシート（Ｂ）の作成 3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の代わり
に、サリチル酸−α，α′ジメトキシ−ｐ−キシレン−
メシチレン共縮合樹脂の亜鉛塩を用いて同様にしてCFシ
ート（Ｂ）を作成した。

実施例−１ 減感剤として前記化合物−1 50部にロジン変性フェ
ノール25部とアマニ油10部を加え、加熱溶解してワニス
とした。このワニスに二酸化チタン25部を加え、３本ロ
ールミルにて均一に混練して減感インキを得た。

得られた減感インキをウエットオフセット印刷機を用
いて感圧複写紙のCFシート（Ａ）およびCFシート（Ｂ）
に塗布量3g/m²になるように印刷した。

印刷適性、湿式オフセット印刷時の印刷機の湿し水装
置の汚れ及び印刷したCFシートの非印刷部の汚れを評価
して、湿式オフセット印刷適性を調べた。

評価方法 ○ 印刷仕上がりが良好。

△ 一応印刷はできるが、商業的 に実用化むつかしい。

× 印刷不可能である。

得られた減感印刷紙と感圧複写紙のブラック発色のCF
シートを用いて、タイプライター（IBM65）で印字し
た。発色性の試験により減感効果の評価を行った。濃度
測定はスペクトロカラーメーターSZ-Σ80（日本電色工
業（株）製）のＹ値を用いた。減感効果は次式により表
される。

黄変性の評価は、減感印刷紙をNO_Xガス300ppmの雰囲
気中に30分間置いた後、黄変の程度をスペクトロカラー
メーターSZ-Σ80を用いて測定しｗ値を用いた。

実施例−２〜５ 同様にして化合物２〜５を用いて減感インキを得た。

実施例−６ ジエチレントリアミンとジアルキルアミンとの縮合反
応物（キレスト化学、キレストMZ-4）を用いて減感イン
キを得た。

比較例１ 減感剤としてポリプロピレングリコール（分子量300
0）50部にロジン変性フェノール樹脂25部を加え、加
熱、溶解してワニスとした。このワニスに二酸化チタン
25部を加え、３本ロールミルにて均一に混練して減感イ
ンキを得た。

比較例２ 減感剤としてポリオキシエチレンオクタデシルアミン
（ｎ＝10）にロジン変性フェノール樹脂25部を加え、加
熱、溶解してワニスとした。このワニスに二酸化チタン
25部を加え、３本ロールミルにて均一に混練して減感イ
ンキを得た。

これらの実施例１〜６および比較例１〜２で得られた
減感インキを用い実施例１と同様に減感印刷紙を作成
し、これを用いて実施例１と同様に試験を行った。

なお、参考に減感インキを用いない場合についても試
験した。試験の結果を表−１に纒めて示す。

〔発明の効果〕 減感効果を示すＩ値（数字が小さいほど減感効果が大
きいことを示す。）は実施例では、1.3〜2.3とその値は
小さく、完全に減感していることを示す（Ｉ値が1.3〜
2.1の値を示すのはタイプライターの印影による反射率
への影響である。）。

黄変性I_WB値（数字が小さいほど黄変性が少ないこと
を示す。）は実施例１〜６いずれも値が小さく黄変性が
いずれも小さいことを示す。

また 湿式オフセット印刷適性も良好である。

以上の結果から本発明の減感インキは、減感効果、黄
変性、印刷適性とも比較例と比べて明らかに優れてい
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、Ｒは低級アルキレン基であり、X₁〜X₅はそれぞ
   れOH基あるいは−NR′Ｒ″基（Ｒ′は水素原子あるいは
   C₁〜C₁₅のアルキル基、Ｒ″はC₁〜C₁₅のアルキル基を示
   す。）を表し、少なくとも１つはOH基ではない。）で表
   される化合物を主成分として含有することを特徴とする
   感圧複写紙用減感インキ。
2. 【請求項２】サリチル酸誘導体の多価金属塩及び／また
   はサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩を顕色剤とする顕
   色層に対して減感効果を有する特許請求範囲第１項記載
   の減感インキ。