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JPH0818848B2 - Image display device - Google Patents
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JPH0818848B2 - Image display device - Google Patents

Image display device

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JPH0818848B2
JPH0818848B2 JP17360586A JP17360586A JPH0818848B2 JP H0818848 B2 JPH0818848 B2 JP H0818848B2 JP 17360586 A JP17360586 A JP 17360586A JP 17360586 A JP17360586 A JP 17360586A JP H0818848 B2 JPH0818848 B2 JP H0818848B2
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glass
solution
colored
coloring
coating
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啓溢 河村
好文 富田
孝男 河村
明 三角
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガラス表面に着色溶液を塗装した後、加熱
して、このガラス表面を永久的に着色するようにした画
像表示装置に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an image display device in which a glass surface is coated with a coloring solution and then heated to permanently color the glass surface.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

ガラスを着色するために、ガラスを着色する成分をガ
ラスバッチに入れ融解することにより製造できることは
公知である。しかし、このガラス着色方法は、複数色に
着色したガラス製品や部分的に着色したガラス製品を製
作したい場合には、適用困難になる。このように、ガラ
スを融解、成形および常温に冷却した後に、そのガラス
製品の染色または着色を可能にする方法が要望されてい
た。この様な要望に対して、従来は低融点着色ガラスフ
リット被覆が採用されてきた。またガラス製品の表面
に、加水分解性有機チタン酸エステルと有機染料との反
応生成物の溶液を塗装した後、加熱する方法が特公昭45
−2315号公報に記載されている。
It is known that glass can be produced by putting glass-coloring components in a glass batch and melting the glass to color the glass. However, this glass coloring method is difficult to apply when it is desired to manufacture glass products colored in a plurality of colors or partially colored glass products. Thus, there has been a need for a method that allows the glass product to be dyed or colored after it has been melted, shaped and cooled to ambient temperature. To meet such a demand, a low melting point colored glass frit coating has been conventionally used. In addition, a method of coating a solution of a reaction product of a hydrolyzable organic titanate and an organic dye on the surface of a glass product and then heating it is disclosed in Japanese Patent Publication No.
-2315 gazette.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

しかしながら、上記従来技術の低融点着色ガラスフリ
ット被覆による方法では、このガラスフリットが通常不
透明であるため、着色された透明製品に対する要望に対
しては満足な解決策とはならない。また、上記有機チタ
ン酸エステルの反応生成物の溶液を塗装する方法では、
ガラス製品の着色法としては有効な方法であるが、有機
チタン酸エステルであるチタン酸テトライソプロピルの
加水分解反応は非常に速いため液の取扱および保管など
の管理が容易ではないという問題がある。
However, the prior art low melting colored glass frit coating method described above is not a satisfactory solution to the need for colored transparent products because the glass frit is usually opaque. Further, in the method of coating the solution of the reaction product of the organic titanate ester,
Although it is an effective method for coloring glass products, the hydrolysis reaction of tetraisopropyl titanate, which is an organic titanate ester, is very fast, and thus there is a problem that it is not easy to manage the liquid such as handling and storage.

本発明は、加水分解性有機チタン酸エステルと比較し
て加水分解の速度が遅いため液が安定で、経時劣化が無
く、浸漬法だけでなく、吹付け塗布、回転塗布など、製
品形態、要求特性により、あらゆる塗布方法の適用が可
能で、且つ、200℃以下の低温加熱でも膜強度の大きい
塗装膜が得られ、余り加熱できない基材にも適用可能
な、溶液塗装によりガラス表面を着色した画像表示装置
を提供することを目的とする。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has a slower rate of hydrolysis as compared with a hydrolyzable organic titanate ester, and thus has a stable liquid and does not deteriorate with time. Depending on the characteristics, all coating methods can be applied, and a coating film with high film strength can be obtained even at low temperature heating of 200 ° C or less, and it can also be applied to substrates that cannot be heated too much. The glass surface was colored by solution coating. An object is to provide an image display device.

特に表示用陰極線管たとえばテレビジョン用受像管、
液晶表示素子などの完成品に適用可能な、100〜200℃程
度の硬化温度で塗装膜の安定化を達成できる画像表示装
置の提供を目的とする。
In particular, a cathode ray tube for display such as a picture tube for television,
An object of the present invention is to provide an image display device which can be applied to a finished product such as a liquid crystal display device and can achieve stabilization of a coating film at a curing temperature of about 100 to 200 ° C.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

上記問題点を解決するために本発明においては、適用
が容易で、透明で、持続性のある着色膜を画像表示装置
のガラス表面に形成できる着色溶液として、加水分解性
の有機シリケートと有機染料との反応生成物の安定な溶
液を用いることとした。
In order to solve the above problems, in the present invention, a hydrolyzable organic silicate and an organic dye are used as a colored solution which is easy to apply, and is capable of forming a transparent and durable colored film on the glass surface of an image display device. It was decided to use a stable solution of the reaction product with.

〔作用〕[Action]

画像表示装置のガラス表面を着色する溶液の形成方法
は、安定な有機シリケート溶液を調製し、この溶液に有
機染料を添加する。この操作は室温および大気圧下で行
うことが出来る。ガラス表面にこの溶液を塗布するに
は、浸漬引上げ法、吹付け法など何れも適用できる。
As a method for forming a solution for coloring the glass surface of an image display device, a stable organic silicate solution is prepared, and an organic dye is added to this solution. This operation can be performed at room temperature and atmospheric pressure. To apply this solution to the glass surface, any of a dip pulling method and a spraying method can be applied.

着色溶液に用いる染料の量は、一定の決まった量を示
すことは困難である。実際には多くない量の染料で充分
満足すべき程度に良好な着色を与えることが出来た。明
るい色調は有機シリケートとの関係において、より少な
い量の染料を使用することによって、或いは溶液中の反
応生成物の濃度をより低めることによって達成すること
が出来る。また各種の色彩あるいは色合を得るためには
染料を組合せることもできる。更に金属塩を着色溶液に
加えることにより完成したガラスの着色表面の光安定性
を改善することができる。
The amount of dye used in the coloring solution is difficult to exhibit a fixed amount. In fact, it was possible to give a sufficiently satisfactory coloration with a dye which was not too large. Lighter shades can be achieved in the context of organic silicates by using lesser amounts of dyes or by lowering the concentration of reaction products in solution. Further, dyes may be combined to obtain various colors or shades. Furthermore, the light stability of the colored surface of the finished glass can be improved by adding a metal salt to the coloring solution.

〔実施例〕〔Example〕

本発明に用いる有機シリケート溶液は、例えば式Si
(OR)(Rはアルキル基を表す)を有するエチルシリ
ケートである。このエチルシリケートに造膜剤あるいは
粘結剤としての性能を付与するために、溶媒に溶かした
エチルシリケートのアルコール溶液に少量のH2Oを添加
し、触媒存在下で反応させて、その性質を得る。溶媒
は、エタノール、イソプロピルアルコール等を主とす
る。触媒としては、硝酸、塩酸等の酸を加えることによ
り、反応をゆるやかに促進すると共に、シリカゾルの安
定剤となる。
The organic silicate solution used in the present invention has, for example, the formula Si
An ethyl silicate having (OR) 4 (R represents an alkyl group). In order to impart the performance as a film forming agent or a binder to this ethyl silicate, a small amount of H 2 O is added to an alcohol solution of ethyl silicate dissolved in a solvent, and the reaction is performed in the presence of a catalyst. obtain. The solvent is mainly ethanol, isopropyl alcohol, or the like. As a catalyst, by adding an acid such as nitric acid or hydrochloric acid, the reaction is gently promoted and it also serves as a stabilizer for the silica sol.

本発明に用いる有機染料には、多くの有機染料を使用
できる。即ち、アゾ染料、アントラキノン染料、インジ
ゴイド染料、フタロシアニン染料、カルボニウムイオン
染料、及びその他の染料で、着色物の形、色等目的に応
じて選べば良く、本発明はかかる染料の使用に何等限定
されない。
Many organic dyes can be used as the organic dye used in the present invention. That is, azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, phthalocyanine dyes, carbonium ion dyes, and other dyes may be selected according to the purpose such as the shape and color of the colored product, and the present invention is not limited to the use of such dyes. Not done.

着色溶液はエチルシリケートに溶剤、水および触媒を
加え混合した後、有機染料あるいは金属塩を添加して室
温で混合して調整することができる。着色溶液は室温ま
たは被塗装基材の60℃以下の加熱下で、画像表示装置の
ガラス表面に適用される。この適用は、吹付、浸漬、回
転塗布または均一な塗装に採用できる好都合なあらゆる
方法によって実施することが出来る。有機シリケートと
有機染料との反応生成物は、ある種のキレート構造が形
成しているものと推定される。また、ガラスへの結合は
Si−O−Si結合およびSi−OHにより強固に被着している
ものと考えられる。着色溶液をガラス表面に塗装した後
に、塗装被膜を硬化するために製品を加熱する。この加
熱は、塗装被膜の着色の光安定性と被膜の強度を増進さ
せるために、十分な時間と温度条件下で行なう必要があ
る。本発明はガラス表面の他にプラスチック等を着色す
るのにも適用することができる。
The coloring solution can be prepared by adding a solvent, water and a catalyst to ethyl silicate, mixing them, and then adding an organic dye or a metal salt and mixing them at room temperature. The coloring solution is applied to the glass surface of the image display device at room temperature or under heating the substrate to be coated at 60 ° C or lower. This application can be carried out by spraying, dipping, spin coating or any convenient method which can be used for uniform coating. The reaction product of the organic silicate and the organic dye is presumed to have a certain chelate structure. Also, the bond to the glass
It is presumed that the Si—O—Si bond and Si—OH strongly adhere. After applying the coloring solution to the glass surface, the product is heated to cure the paint film. This heating must be carried out for a sufficient time and temperature conditions to enhance the photostability of the coating coating color stability and the coating strength. The present invention can be applied to coloring not only glass surfaces but also plastics and the like.

本発明を具体的に説明するために、実施例が第1表に
示してある。表に示した量でエチルシリケート、溶媒、
水および硝酸を添加混合した後、有機染料あるいは金属
塩を加え、着色溶液を調整する。次にガラス表面(板ガ
ラス)を50℃に予熱し、この着色溶液をスプレーにより
板ガラス上に塗装した。その後、150℃で30分間加熱し
て硬化させた。本発明の着色溶液によるガラス表面の着
色は、光安定性で強度の強い被膜が出来ることによる。
更に本発明の着色溶液は反応がゆるやかなため取扱およ
び管理が容易である。
In order to illustrate the invention, examples are given in Table 1. Ethyl silicate, solvent, in the amounts shown in the table,
After adding water and nitric acid and mixing, an organic dye or a metal salt is added to prepare a coloring solution. Next, the glass surface (plate glass) was preheated to 50 ° C., and this coloring solution was spray-coated on the plate glass. Then, it was cured by heating at 150 ° C. for 30 minutes. The coloring of the glass surface with the coloring solution of the present invention is due to the fact that a light-stable and strong coating can be formed.
Furthermore, the colored solution of the present invention is easy to handle and manage because it has a slow reaction.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上説明したように本発明によれば、ガラス素地その
ものを着色する必要がなく、無色の素地に塗装するだけ
で容易に各種の着色が可能であるため経済的にも使い易
さの点でも非常に有利である。また表示管、特にテレビ
用受像管など何種類もの光学的特性の要求に対して、溶
液の種類と量を変えたものを塗装するだけで容易に実現
することが可能である。
As described above, according to the present invention, it is not necessary to color the glass substrate itself, and various kinds of coloring can be easily performed only by coating on a colorless substrate, which is very economical and easy to use. Is advantageous to. In addition, it can be easily realized by simply coating various types and amounts of solutions in response to various types of optical characteristic demands such as display tubes, particularly television picture tubes.

更に200℃以下で強度の大きい安定した着色膜を形成
することが出来るので、陰極線管は電子放出特性が低下
しない温度領域で、また液晶表示素子は液晶が損傷され
ない70℃以下で着色が可能であるため、製品完成後の最
終工程で塗装可能となり、途中工程で膜の損傷による材
料の無駄が生せず、製造原価低減に非常に寄与する。こ
の着色膜は光沢研磨用の研磨材で削り落とすことができ
るので再生処理も可能である。
Furthermore, since it is possible to form a stable and strong colored film at a temperature of 200 ° C or lower, the cathode ray tube can be colored in a temperature range where the electron emission characteristics are not deteriorated, and the liquid crystal display element can be colored at 70 ° C or lower at which the liquid crystal is not damaged. Therefore, it becomes possible to paint in the final process after the product is completed, and the material is not wasted due to the damage of the film in the intermediate process, which greatly contributes to the reduction of the manufacturing cost. This colored film can be scraped off with a polishing material for glossy polishing, and thus can be recycled.

本発明の更に重要な効果は、吹付け塗装の場合に、シ
リカの微細な凹凸(0.1〜1.0μm)が形成されるので、
表示管などで問題となる外来光の整反射による映像の見
難さを、外来光を拡散反射させる性質を着色と同時に付
与して解消できることである。このように着色と防眩処
理が同時に1回の工程で可能なことは経済的効果が大き
い。
A further important effect of the present invention is that fine irregularities of silica (0.1 to 1.0 μm) are formed in the case of spray coating,
The difficulty of viewing an image due to the regular reflection of external light, which is a problem in display tubes and the like, can be solved by imparting the property of diffusely reflecting external light at the same time as coloring. Thus, the coloring and the antiglare treatment can be simultaneously performed in one step, which is very economical.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河村 孝男 千葉県茂原市早野3300番地 株式会社日立 製作所茂原工場内 (72)発明者 三角 明 千葉県茂原市早野3300番地 株式会社日立 製作所茂原工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Takao Kawamura 3300 Hayano, Mobara-shi, Chiba Hitachi Mobara factory (72) Inventor Akira Triangle 3300 Hayano, Mobara-shi, Chiba Hitachi Mobara plant, Inc.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ガラス表面に、加水分解性有機シリケート
と有機染料との反応生成物である着色溶液を塗装し、前
記塗装した着色溶液を硬化させた着色膜を形成してなる
ことを特徴とする画像表示装置。
1. A colored film, which is a reaction product of a hydrolyzable organic silicate and an organic dye, is coated on a glass surface, and a colored film is formed by curing the coated colored solution. Image display device.
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