JPH0819284B2 - Polyolefin bearing - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、耐摩耗性、耐熱性ないし摺動性に優れた軸
受に係り、さらに詳しくは、たとえばビデオテープレコ
ーダー（VTR）等の小型精密機器ないし自動車その他の
一般機器に用いられるシャフトと、潤滑剤等を供給ない
し含油させることなく良好に摺動自在に保持するポリオ
レフィン製軸受に関する。TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a bearing having excellent wear resistance, heat resistance, and slidability, and more specifically, for example, a small precision device such as a video tape recorder (VTR) or an automobile. The present invention relates to a shaft used for other general equipment, and a polyolefin bearing which holds a lubricant or the like favorably and slidably without supplying or impregnating oil.
発明の技術的背景ならびにその問題点 シャフトを回転自在もしくは往復動自在（総称して
「摺動自在」という）に保持するための軸受としては、
従来では、アルミニウムないしステンレス等の金属製軸
受本体の摺動部に軟質金属等の軸受材料が被覆されたも
のが知られている。しかしながら、金属製軸受は重量が
重く、特にVTR、ビデオカメラ、オフィスオートメーシ
ョン（OA）機器等の精密機器、コンベアー、自動車、健
康器具、あるいは玩具、その他の一般機器等にこれら金
属製軸受を用いると、これらの機器全体の重量が増大
し、好ましくなかった。また、このような金属製軸受に
あっては、その製造時における切削加工工程が煩雑であ
り、製造コストが増大する虞があった。TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION AND PROBLEMS THEREOF As a bearing for holding a shaft rotatably or reciprocally (collectively referred to as “sliding freely”),
Conventionally, it is known that a sliding portion of a metal bearing body made of aluminum or stainless steel is coated with a bearing material such as soft metal. However, metal bearings are heavy, and especially when these metal bearings are used for VTRs, video cameras, precision equipment such as office automation (OA) equipment, conveyors, automobiles, health equipment, toys, and other general equipment. However, the total weight of these devices increased, which was not preferable. Further, in such a metal bearing, the cutting process at the time of its manufacture is complicated, and there is a risk that the manufacturing cost will increase.
このような金属製軸受が有する不都合を解消するた
め、最近では、このような軸受をプラスチックで成形す
るようになってきた。このような軸受を構成するプラス
チックとしては、ポリアセタール樹脂、ポリイミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂等のエンジニアリングプラス
チックが考えられる。しかしながら、このようなポリア
セタール樹脂、ポリイミド樹脂等のエンジニアリングプ
ラスチックは、高価であって経済性に劣ると共に摺動性
の点でも不十分であるという問題点がある。そこで、実
際には、比較的安価なナイロン12ないしポリエステルラ
バー等のモリブデンコートして摺動性をある程度高めた
軸受が、VTR等の精密機器あるいはその他の機器に多用
されていた。In order to eliminate the disadvantages of such metal bearings, recently, such bearings have been made of plastic. Engineering plastics such as polyacetal resin, polyimide resin, and polycarbonate resin are conceivable as the plastic constituting such a bearing. However, such engineering plastics such as polyacetal resin and polyimide resin are expensive and inferior in economic efficiency, and are also insufficient in slidability. Therefore, in actuality, bearings having a relatively low cost of molybdenum coating such as nylon 12 or polyester rubber and having a slightly improved slidability have been widely used for precision equipment such as VTRs or other equipment.
しかしながら、このようなポリエステルラバー等にモ
リブデンコートした軸受にあっては、耐摩耗性、耐熱性
および摺動性の点で依然として十分とは言えず、軸受の
摺動部で損耗が生じたり、摺動による摩擦熱等による温
度上昇等により、軸受とそれに摺動自在に取り付けられ
るシャフトとの摺動性が悪くなり、ノイズ発生の原因と
なる虞があった。However, such bearings coated with molybdenum on polyester rubber or the like are still insufficient in terms of wear resistance, heat resistance and slidability, and the sliding parts of the bearings are subject to wear or sliding. There is a possibility that the slidability between the bearing and the shaft slidably attached to the bearing deteriorates due to a temperature rise due to frictional heat caused by the movement, which may cause noise.
なお、このような不都合を解消するために、このよう
な精密機器等に用いられる軸受を、超高分子量ポリオレ
フィンで成形することも考えられる。超高分子量ポリオ
レフィン、たとえば超高分子量ポリエチレンは、汎用の
ポリオレフィン、たとえば汎用のポリエチレンに比べ
て、耐衝撃性、耐熱性、耐摩耗性、摺動性、耐薬品性、
引張強度等に優れており、各種機器における軸受として
用いることが考えられる。しかしながら、超高分子量ポ
リオレフィンは、汎用のポリエチレンと比較して溶融粘
度が極めて高く流動性が悪いため、通常の押出成形や射
出成形によって成形することは非常に難しく、そのほと
んどは圧縮成形によって成形されており、ごく一部が極
めて低速でロッド状に押出成形されているのが現状であ
る。In order to eliminate such an inconvenience, it is considered that the bearing used for such precision equipment is molded from ultra-high molecular weight polyolefin. Ultra-high molecular weight polyolefin, for example ultra-high molecular weight polyethylene, compared to general-purpose polyolefin, for example general-purpose polyethylene, impact resistance, heat resistance, abrasion resistance, slidability, chemical resistance,
It has excellent tensile strength and is considered to be used as a bearing in various devices. However, ultra-high molecular weight polyolefin has extremely high melt viscosity and poor flowability as compared with general-purpose polyethylene, so it is very difficult to mold by ordinary extrusion molding or injection molding, and most of them are molded by compression molding. At present, a very small part is extruded into a rod shape at an extremely low speed.
もしこのような溶融流動性に劣る超高分子量ポリエチ
レンを通常の射出成形法によって軸受形状に成形する
と、金型キャビティ内に樹脂が充填される過程で剪断破
壊流を生じ、得られる成形品は雲母状に層状剥離を起こ
し、超高分子量ポリエチレンの優れた特性を有する成形
品が得られないがかりか、むしろ汎用のポリエチレンで
成形した軸受にも劣るという結果になるのが常であっ
た。If such ultra-high molecular weight polyethylene with poor melt flowability is molded into a bearing shape by a normal injection molding method, a shear fracture flow occurs during the process of filling the resin into the mold cavity, and the resulting molded product is mica. It was always difficult to obtain a molded product having the excellent characteristics of ultra-high molecular weight polyethylene, or rather it was inferior to a bearing molded from general-purpose polyethylene.
発明の目的 本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであ
り、超高分子量ポリオレフィンが本来具備する優れた機
械的性質を損うことなく、かつ層状剥離を生ずることが
なく、射出成形が可能であり、さらに摺動性を高めるた
めにモリブデンコートする必要もないと共に、潤滑剤を
別途供給ないし含油させる必要もなく、比較的安価で、
特に各種一般機器等に用いられる軸受用として好適な、
耐摩耗性、耐熱性、耐衝撃性、ないし摺動性に優れ、低
ノイズの軸受を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and does not impair the excellent mechanical properties originally possessed by an ultrahigh molecular weight polyolefin, and does not cause delamination, and is injection molded. Is possible, and it is not necessary to coat molybdenum to further improve the slidability, and it is not necessary to separately supply or impregnate a lubricant, which is relatively inexpensive.
Especially suitable for bearings used in various general equipment,
It is an object of the present invention to provide a low noise bearing having excellent wear resistance, heat resistance, impact resistance, or slidability.
発明の概要 かかる目的を達成するために、本発明に係るポリオレ
フィン製軸受は、下記のようにポリオレフィン組成物
（Ａ）を射出成形して得られる。すなわち、この軸受
は、135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が10〜40d
l/gである超高分子量ポリオレフィン（ａ）と、135℃デ
カリン溶媒中で測定した極限粘度が0.1〜5dl/gである低
分子量ないし高分子量ポリオレフィン（ｂ）とから実質
的になるポリオレフィン組成物であり、かつ （ｉ）上記超高分子量ポリオレフィン（ａ）は、該超高
分子量ポリオレフィン（ａ）と上記低分子量ないし高分
子量ポリオレフィン（ｂ）との総重量に対し、15〜40重
量％の範囲にあり、 （ii）上記ポリオレフィン組成物の135℃デカリン溶媒
中で測定した極限粘度［η］ｃが3.5〜15dl/gの範囲に
あり、 （iii）上記ポリオレフィン組成物の溶解トルクＴが4.5
Kg・cm以下の範囲にあるポリオレフィン組成物（Ａ）を
射出成形して得られることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION In order to achieve such an object, the polyolefin bearing according to the present invention is obtained by injection molding a polyolefin composition (A) as described below. That is, this bearing has an intrinsic viscosity of 10 to 40 d measured in decalin solvent at 135 ° C.
A polyolefin composition consisting essentially of an ultrahigh molecular weight polyolefin (a) of 1 / g and a low molecular weight or high molecular weight polyolefin (b) having an intrinsic viscosity of 0.1-5 dl / g measured in a 135 ° C decalin solvent. And (i) the ultrahigh molecular weight polyolefin (a) is in the range of 15 to 40% by weight based on the total weight of the ultrahigh molecular weight polyolefin (a) and the low molecular weight or high molecular weight polyolefin (b). (Ii) the intrinsic viscosity [η] c of the polyolefin composition measured in a 135 ° C. decalin solvent is in the range of 3.5 to 15 dl / g, and (iii) the dissolution torque T of the polyolefin composition is 4.5.
It is characterized by being obtained by injection molding a polyolefin composition (A) in the range of Kg · cm or less.
このような本発明に係るポリオレフィン製軸受によれ
ば、超高分子量ポリオレフィンが本来具備する優れた機
械的性質を損うことなく、かつ層状剥離を生ずることな
く、ポリオレフィン組成物を射出成形することによって
簡単に得られるので、耐摩耗性、耐熱性、耐衝撃性、な
いし摺動性に優れた軸受を、比較的安価に得ることが可
能にある。しかも本発明によれば、ポリオレフィン組成
物を射出成形することによって得られたポリオレフィン
製軸受単体で十分な摺動性を有するため、摺動性を高め
るために摺動部にモリブデンコートする必要もないと共
に潤滑剤を供給ないし含油させる必要もない。さらに、
本発明に係るポリオレフィン製軸受は、耐摩耗性、耐熱
性、耐衝撃性、ないし摺動性に優れていることから、軸
受の損耗が生じ難く、しかも機器内部の温度上昇等によ
っても、軸受とそれに摺動自在に取り付けられるシャフ
トとの摺動性が悪くなったりすることがないと共に、ノ
イズも極力抑制できる。According to such a polyolefin bearing of the present invention, the polyolefin composition is injection-molded without deteriorating the excellent mechanical properties originally possessed by the ultra-high molecular weight polyolefin and without causing delamination. Since it can be easily obtained, it is possible to obtain a bearing having excellent wear resistance, heat resistance, impact resistance, and slidability at a relatively low cost. Moreover, according to the present invention, since the polyolefin bearing alone obtained by injection molding the polyolefin composition has sufficient slidability, it is not necessary to coat the sliding portion with molybdenum in order to enhance slidability. At the same time, there is no need to supply lubricant or impregnate oil. further,
The polyolefin bearing according to the present invention is excellent in wear resistance, heat resistance, impact resistance, or slidability, so that wear of the bearing is unlikely to occur, and even if the temperature inside the device rises, etc. The slidability with the shaft slidably attached to it does not deteriorate, and noise can be suppressed as much as possible.
発明の具体的説明 以下本発明を具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described specifically.
本発明に係るポリオレフィン製軸受は、たとえば、VT
R、ビデオカメラ、オフィスオートメーション（OA）機
器等の精密機器、コンベアー、健康器具、自動車、ある
いは玩具、その他の一般機器等に好ましく用いられ、少
なくとも下記に示すポリオレフィン組成物（Ａ）をたと
えば金型内で射出成形することによって得られる。The polyolefin bearing according to the present invention is, for example, VT
R, video cameras, precision equipment such as office automation (OA) equipment, conveyors, health equipment, automobiles, toys, and other general equipment are preferably used, and at least the polyolefin composition (A) shown below is used, for example, in a mold. It is obtained by injection molding inside.
ポリオレフィン組成物（Ａ） 本発明で用いられるポリオレフィン組成物（Ａ）は、
超高分子量ポリオレフィン（ａ）と、低分子量ないし高
分子量ポリオレフィン（ｂ）とからなっているが、以下
に超高分子量ポリオレフィン（ａ）と、低分子量ないし
高分子量ポリオレフィン（ｂ）について説明する。Polyolefin composition (A) The polyolefin composition (A) used in the present invention is
It comprises an ultra-high molecular weight polyolefin (a) and a low molecular weight or high molecular weight polyolefin (b). The ultra high molecular weight polyolefin (a) and the low molecular weight or high molecular weight polyolefin (b) will be described below.
本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィン（ａ）
の135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］
ｕは、10〜40dl/g、好ましくは15〜35dl/gの範囲にあ
る。この極限粘度［η］ｕが10dl/g未満であると、射出
成形品としての軸受の機械的性質が劣る傾向にあるため
好ましくなく、一方40dl/gを超えると、射出成形品とし
ての軸受の外観が悪くなり、フローマークが発生し、か
つ層状剥離を生じるため好ましくない。Ultra high molecular weight polyolefin (a) used in the present invention
Intrinsic viscosity [η] measured in decalin solvent at 135 ℃
u is in the range of 10-40 dl / g, preferably 15-35 dl / g. If the intrinsic viscosity [η] u is less than 10 dl / g, the mechanical properties of the bearing as an injection molded product tend to be inferior, which is not preferable, while if it exceeds 40 dl / g, the bearing as an injection molded product has a It is not preferable because the appearance is deteriorated, flow marks are generated, and delamination occurs.
本発明で用いられる低分子量ないし高分子量ポリオレ
フィンの135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度
［η］ｈは、0.1〜5dl/g、好ましくは0.5〜3dl/gの範囲
にある。この極限粘度［η］ｈが0.1dl/g未満である
と、分子量が低すぎて射出成形品としての軸受の表面に
ブリードする虞があるため好ましくなく、一方5dl/gを
超えると、溶融流動性が下がるため、汎用のポリエチレ
ン射出成形機をそのまま使用することは困難であるため
好ましくない。The intrinsic viscosity [η] h of the low to high molecular weight polyolefin used in the present invention measured in a 135 ° C decalin solvent is in the range of 0.1 to 5 dl / g, preferably 0.5 to 3 dl / g. If the intrinsic viscosity [η] h is less than 0.1 dl / g, the molecular weight is too low and bleeding may occur on the surface of the bearing as an injection molded product, which is not preferable. Since it is difficult to use a general-purpose polyethylene injection molding machine as it is, it is not preferable.
上記のような超高分子量ポリオレフィンおよび低分子
量ないし高分子量ポリオレフィンは、たとえばエチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、
1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、4-メチル‐1-ペン
テン、3-メチル‐1-ペンテンなどのα‐オレフィンの単
独重合体または共重合体からなる。このうち、エチレン
の単独重合体、またはエチレンと他のα‐オレフィンと
からなり、エチレンを主成分としてなる共重合体が望ま
しい。Ultra high molecular weight polyolefin and low molecular weight to high molecular weight polyolefin as described above, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene,
It is composed of a homopolymer or copolymer of α-olefin such as 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene. Among these, a homopolymer of ethylene or a copolymer composed of ethylene and another α-olefin and having ethylene as a main component is preferable.
本発明に係る軸受を構成するポリオレフィン組成物
（Ａ）においては、上記超高分子量ポリオレフィンと、
低分子量ないし高分子量ポリオレフィンとは、上記高分
子量ポリオレフィンが両ポリオレフィン（ａ）（ｂ）の
総重量に対し、15〜40重量％を占めるような割合で存在
しており、換言すれば、上記低分子量ないし高分子量ポ
リオレフィンが両ポリオレフィン（ａ）（ｂ）の総重量
に対し、85〜60重量％を占めるような割合で存在してい
る。上記のような超高分子量ポリオレフィンは、両ポリ
オレフィン（ａ）（ｂ）の総重量に対し、20〜35重量％
を占めるような割合で存在していることが好ましい。超
高分子量ポリオレフィンの量が15重量％未満であると、
得られる射出成形品としての軸受の機械的性質が劣る傾
向にあるため好ましくなく、一方40重量％を超えると、
得られる射出成形品としての軸受に層状剥離が発生し、
結果として機械的性質が良好な成形品が得られないため
好ましくない。In the polyolefin composition (A) constituting the bearing according to the present invention, the above ultra high molecular weight polyolefin,
The low to high molecular weight polyolefin means that the high molecular weight polyolefin is present in a proportion such that it accounts for 15 to 40 wt% of the total weight of both polyolefins (a) and (b). The molecular weight or high molecular weight polyolefin is present in a proportion of 85 to 60% by weight based on the total weight of both polyolefins (a) and (b). The ultra high molecular weight polyolefin as described above is 20 to 35% by weight based on the total weight of both polyolefins (a) and (b).
It is preferable that they are present in a proportion that occupies If the amount of ultra high molecular weight polyolefin is less than 15% by weight,
It is not preferable because the mechanical properties of the resulting bearing as an injection molded product tend to be inferior.
Delamination occurs in the resulting injection molded bearing,
As a result, a molded product having good mechanical properties cannot be obtained, which is not preferable.
本発明で用いられるポリオレフィン組成物（Ａ）は、
上記のような量的割合で存在する超高分子量ポリオレフ
ィンと、低分子量ないし高分子量ポリオレフィンとから
実質的になる。しかして、本発明で用いられるポリオレ
フィン組成物（Ａ）は、135℃デカリン溶媒中で測定し
た極限粘度［η］ｃが3.5〜15dl/gの範囲にあり、溶融
トルクＴ（Kg・cm）が4.5Kg・cm以下にある。なお、こ
こで溶融トルクＴは、JSRキュラストメーター（今中機
械工業KK製）を用いて、温度240℃、圧力5Kg/cm2、振幅
３°振動数6CPMの条件で測定した値である。The polyolefin composition (A) used in the present invention is
It is substantially composed of the ultra-high molecular weight polyolefin and the low-molecular weight or high-molecular weight polyolefin which are present in the above quantitative ratios. Thus, the polyolefin composition (A) used in the present invention has an intrinsic viscosity [η] c measured in a decalin solvent at 135 ° C. in the range of 3.5 to 15 dl / g and a melting torque T (Kg · cm). It is less than 4.5 kg / cm. The melting torque T is a value measured using a JSR curast meter (manufactured by KK Imanaka Kikai Kogyo) under the conditions of a temperature of 240 ° C., a pressure of 5 Kg / cm 2 , and an amplitude of 3 ° and a frequency of 6 CPM.
上記の［η］ｃが3.5dl/g未満であると、得られる射
出成形品としての軸受の機械的強度、とくに耐摩耗性が
劣る虞があるため好ましくなく、一方［η］ｃが15dl/g
を超えると、得られる射出成形品としての軸受に層状剥
離は発生し、結果として耐摩耗性等の機械的強度が低下
するため好ましくない。If the above [η] c is less than 3.5 dl / g, the mechanical strength of the bearing as an injection-molded product to be obtained, particularly wear resistance, may be deteriorated, which is not preferable, while [η] c is 15 dl / g. g
If it exceeds, delamination occurs in the resulting bearing as an injection molded product, and as a result, the mechanical strength such as wear resistance decreases, which is not preferable.
また溶融トルクＴが4.5Kg・cmを超えると、成形時に
通常のスクリューに喰い込まず、汎用の射出成形機では
射出成形不能であるため好ましくない。On the other hand, if the melting torque T exceeds 4.5 kg · cm, it is not preferable because it does not bite into a normal screw during molding and cannot be injection-molded by a general-purpose injection molding machine.
本発明で用いられるポリオレフィン組成物（Ａ）は、
好ましくは［η］ｃが4.0〜10dl/gの範囲にある。The polyolefin composition (A) used in the present invention is
[Η] c is preferably in the range of 4.0 to 10 dl / g.
本発明で用いられるポリオレフィン組成物（Ａ）は、
超高分子量ポリオレフィンと低分子量ないし高分子量ポ
リオレフィンとを上記のような割合で配合して調製する
こともできるが、本発明者らの検討によれば、特定の高
活性固体状チタン触媒成分および有機アルミニウム化合
物触媒成分から形成される触媒の存在下に、オレフィン
を多段階で重合せしめる下記のような多段階重合法によ
り得られるポリオレフィン組成物（Ａ）が優れた特性を
有していることが分った。The polyolefin composition (A) used in the present invention is
It can be prepared by blending the ultra-high molecular weight polyolefin and the low-molecular weight or high-molecular weight polyolefin in the above proportions, but according to the studies by the present inventors, a specific high activity solid titanium catalyst component and organic It was found that the polyolefin composition (A) obtained by the following multistage polymerization method in which an olefin is polymerized in multiple stages in the presence of a catalyst formed from an aluminum compound catalyst component has excellent properties. It was.
このような多段階重合法は、マグネシウム、チタンお
よびハロゲンを必須成分とする高活性チタン触媒成分
（イ）と、有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）とか
ら形成されるチーグラー型触媒の存在下に、オレフィン
を多段階重合させることにより実施される。すなわち、
少なくとも１つの重合工程において極限粘度10〜40dl/g
の超高分子量ポリオレフィンを生成させ、その他の重合
工程において水素の存在下にオレフィンを重合させて極
限粘度が0.1〜5dl/gの低分子量ないし高分子量ポリオレ
フィンを生成させる。Such a multi-stage polymerization method is carried out in the presence of a Ziegler-type catalyst formed from a highly active titanium catalyst component (a) containing magnesium, titanium and halogen as essential components and an organoaluminum compound catalyst component (b). It is carried out by multi-stage polymerization of olefin. That is,
Intrinsic viscosity 10-40dl / g in at least one polymerization step
The ultra-high molecular weight polyolefin is produced, and the olefin is polymerized in the presence of hydrogen in other polymerization steps to produce a low molecular weight or high molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity of 0.1 to 5 dl / g.
使用される特定のチーグラー型触媒は、基本的には、
固体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成
分とから形成される特定の性状の触媒である。該固体状
チタン触媒成分としては、たとえば粒度分布が狭く、平
均粒径が0.01〜５μｍ程度であって、微小球体が数個固
着したような高活性微粉末状触媒成分を用いるのが好適
である。かかる性状を有する高活性微粉末状チタン触媒
成分は、たとえば特開昭56−811号公報に開示された固
体状チタン触媒成分において、液状状態のマグネシウム
化合物と液状状態のチタン化合物とを接触させて固体生
成物を析出させる際に、析出条件を厳密に調整すること
によって製造することができる。具体的には、特開昭56
−811号公報に開示された方法において、塩化マグネシ
ウムと高級アルコールとを溶解した炭化水素溶液と、四
塩化チタンとを低温で混合し、次いで50〜100℃程度に
昇温して固体生成物を析出させる際に、塩化マグネシウ
ム１モルに対し、0.01〜0.2モル程度の微量のモノカル
ボン酸エステルを共存させるとともに強力な攪拌条件下
に該析出を行なうことにより、高活性微粉末状チタン触
媒成分を調製することができる。さらに必要ならば四塩
化チタンで洗浄してもよい。The particular Ziegler-type catalyst used is basically
This is a specific property catalyst formed from a solid titanium catalyst component and an organoaluminum compound catalyst component. As the solid titanium catalyst component, it is preferable to use, for example, a highly active fine powdery catalyst component having a narrow particle size distribution, an average particle size of about 0.01 to 5 μm, and having a few microspheres adhered. . A highly active fine powdered titanium catalyst component having such properties is prepared by, for example, contacting a liquid state magnesium compound with a liquid state titanium compound in a solid titanium catalyst component disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-811. When depositing a solid product, it can be produced by strictly adjusting the precipitation conditions. Specifically, JP-A-56
In the method disclosed in JP-811, a hydrocarbon solution in which magnesium chloride and a higher alcohol are dissolved and titanium tetrachloride are mixed at a low temperature, and then the temperature is raised to about 50 to 100 ° C to obtain a solid product. When precipitating, a high activity fine powdery titanium catalyst component is obtained by coexisting with a trace amount of 0.01 to 0.2 mol of monocarboxylic acid ester with respect to 1 mol of magnesium chloride and performing the precipitation under a strong stirring condition. It can be prepared. If necessary, it may be washed with titanium tetrachloride.
このようにすると、優れた活性および粒子状態を有す
る固体触媒成分を得ることができる。かかる触媒成分
は、たとえばチタンを約１〜約６重量％程度含有し、ハ
ロゲン／チタン（原子比）は約５〜約90、マグネシウム
／チタン（原子比）は約４〜約50の範囲にある。By doing so, a solid catalyst component having excellent activity and a particulate state can be obtained. The catalyst component contains, for example, about 1 to about 6% by weight of titanium, the halogen / titanium (atomic ratio) is about 5 to about 90, and the magnesium / titanium (atomic ratio) is about 4 to about 50. .
また、上記のようにして調製した該固体状チタン触媒
成分のスラリーを高速で剪断処理することにより得られ
る、粒度分布が狭く、しかも平均粒径が0.01〜５μｍ、
好ましくは0.05〜３μｍの範囲にある微小球体も、高活
性微粉末状チタン触媒成分として好適に用いられる。高
速剪断処理の方法としては、具体的には、たとえば不活
性ガス雰囲気中で固体状チタン触媒成分のスラリーを市
販のホモミキサーにより適宜時間処理する方法が採用さ
れる。その際触媒性能の低下防止を目的として、予めチ
タンと当モル量の有機アルミニウム化合物とを添加して
おく方法を採用することもできる。さらに、処理後のス
ラリーを篩いで濾過し、粗粒を除去する方法を採用する
こともできる。これらの方法によって、前記微小粒径の
高活性微粉末状チタン触媒成分が得られる。Moreover, the particle size distribution obtained by subjecting the slurry of the solid titanium catalyst component prepared as described above to a shearing treatment at high speed is narrow, and the average particle size is 0.01 to 5 μm,
Microspheres preferably in the range of 0.05 to 3 μm are also suitably used as the highly active fine powder titanium catalyst component. As a method of the high-speed shearing treatment, specifically, for example, a method of appropriately treating a slurry of a solid titanium catalyst component in an inert gas atmosphere with a commercially available homomixer is employed. At that time, a method in which titanium and an equimolar amount of an organoaluminum compound are added in advance for the purpose of preventing a decrease in catalyst performance can be adopted. Further, a method of filtering coarse slurry after treatment to remove coarse particles can also be adopted. By these methods, a highly active fine powdered titanium catalyst component having the above-mentioned fine particle diameter can be obtained.
本発明で用いられるポリオレフィン組成物（Ａ）は、
上記のような高活性微粉末状チタン触媒成分（イ）と有
機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）とを用い、必要に
応じ電子供与体を併用して、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、灯油などの炭化水素媒体中で、通常、０〜100℃
の範囲の温度条件下、少なくとも２段以上の多段階重合
工程でオレフィンをスラリー重合することによって製造
することができる。The polyolefin composition (A) used in the present invention is
Hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, kerosene, etc., using the highly active fine powdery titanium catalyst component (a) and the organoaluminum compound catalyst component (b) as described above, together with an electron donor if necessary. In a medium, usually 0-100 ℃
It can be produced by slurry-polymerizing an olefin in a multi-stage polymerization step of at least two stages or more under temperature conditions in the range.
有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）としては、た
とえばトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウムのようなトリアルキルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリ
ドのようなジアルミニウムクロリド、エチルアルミニウ
ムセスキクロリドのようなアルキルアルミニウムセスキ
クロリド、あるいはこれらの混合物が好適に用いられ
る。Examples of the organoaluminum compound catalyst component (b) include trialkylaluminum, trialkylaluminums such as triisobutylaluminum, diethylaluminum chloride, dialuminum chlorides such as diisobutylaluminum chloride, and alkylaluminum sesquichlorides such as ethylaluminum sesquichloride. , Or a mixture thereof is preferably used.
該オレフィンの多段重合工程には、少なくとも２個以
上の重合槽が通常は直列に連結された多段階重合装置が
採用され、たとえば２段重合法、３段重合法、…ｎ段重
合法が実施される。また、１個の重合槽で回分式重合法
により多段階重合法を実施することも可能である。該多
段階重合工程のうちの少なくとも１個の重合槽において
は、特定量の超高分子量ポリオレフィンを生成させるこ
とが必要である。該超高分子量ポリオレフィンを生成さ
せる重合工程は、第１段重合工程であってもよいし、中
間の重合工程であってもよいし、また２段以上の複数段
であっても差しつかえない。第１段重合工程において超
高分子量ポリオレフィンを生成させることが、重合処理
操作を容易にさせ、しかも得られるポリオレフィン組成
物（Ａ）の物性を容易に制御しうるため好ましい。該重
合工程においては、本発明で用いられるポリオレフィン
組成物（Ａ）中の15〜40重量％が、極限粘度［η］
ｕ（デカリン溶媒中で135℃で測定した値）が10〜40dl/
gである超高分子量ポリオレフィンで占められるように
することが必要であり、さらには本発明で用いられるポ
リオレフィン組成物（Ａ）中の18〜37重量％、とくに21
〜35重量％が、極限粘度［η］ｕが15〜35dl/g、とくに
18〜30dl/gである超高分子量ポリオレフィンで占められ
るようにすることが好ましい。この重合工程において、
生成する超高分子量ポリオレフィンの極限粘度［η］ｕ
が10dl/g未満であっても、また該重合工程で生成する超
高分子量ポリオレフィンが15〜40重量％の範囲を外れて
も、射出成形可能なポリオレフィン組成物（Ａ）を得る
ことは難しい。In the olefin multi-stage polymerization step, a multi-stage polymerization apparatus in which at least two or more polymerization tanks are usually connected in series is employed. For example, a two-stage polymerization method, a three-stage polymerization method,. Is done. Further, it is also possible to carry out a multi-stage polymerization method by a batch polymerization method in one polymerization tank. In at least one polymerization tank of the multi-stage polymerization step, it is necessary to produce a specific amount of ultrahigh molecular weight polyolefin. The polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin may be a first polymerization step, an intermediate polymerization step, or a plurality of two or more steps. It is preferable to generate an ultrahigh molecular weight polyolefin in the first-stage polymerization step because the polymerization treatment operation can be facilitated and the physical properties of the obtained polyolefin composition (A) can be easily controlled. In the polymerization step, 15 to 40% by weight of the polyolefin composition (A) used in the present invention has an intrinsic viscosity [η].
u (value measured at 135 ° C. in decalin solvent) is 10 to 40 dl /
It is necessary to make it occupied by the ultra high molecular weight polyolefin which is g, and further, 18 to 37% by weight, particularly 21 to 37% by weight in the polyolefin composition (A) used in the present invention.
~ 35% by weight has an intrinsic viscosity [η] u of 15-35 dl / g, especially
It is preferred to be occupied by an ultra high molecular weight polyolefin which is 18 to 30 dl / g. In this polymerization process,
Intrinsic viscosity [η] u of ultra-high molecular weight polyolefin produced
Of less than 10 dl / g, and even if the ultrahigh molecular weight polyolefin produced in the polymerization step is out of the range of 15 to 40% by weight, it is difficult to obtain an injection moldable polyolefin composition (A).
該多段階重合工程において、超高分子量ポリオレフィ
ンを生成させる重合工程では、前記高活性チタン触媒成
分（イ）および前記有機アルミニウム化合物触媒成分
（ロ）からなる触媒の存在下に重合が実施される。重合
は気相重合法で実施することもできるし、液相重合法で
実施することもできる。いずれの場合にも、超高分子量
ポリオレフィンを生成させる重合工程では、重合反応は
必要に応じて不活性媒体の存在下に実施される。たとえ
ば気相重合法では必要に応じて不活性媒体からなる希釈
剤の存在下に実施され、液相重合法では必要に応じて不
活性媒体からなる溶媒の存在下に実施される。In the multi-step polymerization step, in the polymerization step for producing an ultrahigh molecular weight polyolefin, the polymerization is carried out in the presence of a catalyst comprising the highly active titanium catalyst component (a) and the organoaluminum compound catalyst component (b). The polymerization can be carried out by a gas phase polymerization method or a liquid phase polymerization method. In any case, in the polymerization step for producing the ultra-high molecular weight polyolefin, the polymerization reaction is carried out in the presence of an inert medium, if necessary. For example, in the gas phase polymerization method, it is carried out in the presence of a diluent consisting of an inert medium, if necessary, and in the liquid phase polymerization method, it is carried out in the presence of a solvent consisting of an inert medium, if necessary.
該超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程で
は、触媒として高活性チタン触媒成分（イ）をたとえば
媒体１当りのチタン原子として約0.001〜約20ミリグ
ラム原子、好ましくは約0.005〜約10ミリグラム原子、
有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）を、Al/Ti（原
子比）が約0.1〜約1000、とくに約１〜約500となるよう
な割合で使用するのがよい。前記超高分子量ポリオレフ
ィンを生成させる重合工程の温度は、通常、約−20〜約
120℃、好ましくは約０〜約100℃、とくに好ましくは約
５〜約95℃の範囲である。また、重合反応の際の圧力
は、前記温度で液相重合または気相重合が可能な圧力範
囲であり、たとえば大気圧〜約100Kg/cm2、好ましくは
大気圧〜約50Kg/cm2の範囲である。また、重合工程にお
ける重合時間は、前重合ポリオレフィンの生成量が該高
活性チタン触媒成分中のチタン１ミリグラム原子当たり
約1000g以上、好ましくは約2000g以上となるように設定
すればよい。また、該重合工程において、前記超高分子
量ポリオレフィンを生成させるためには、該重合反応を
水素の不存在下に実施するのが好ましい。さらには、該
重合反応を実施後、重合体を不活性媒体雰囲気下で一旦
単離し、保存しておくことも可能である。In the polymerization step for producing the ultra-high molecular weight polyolefin, the highly active titanium catalyst component (a) is used as a catalyst, for example, about 0.001 to about 20 milligram atom, preferably about 0.005 to about 10 milligram atom, as titanium atom per medium 1.
The organoaluminum compound catalyst component (b) is preferably used in such a ratio that Al / Ti (atomic ratio) is about 0.1 to about 1000, particularly about 1 to about 500. The temperature of the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin is usually from about -20 to about
It is in the range from 120 ° C, preferably from about 0 to about 100 ° C, particularly preferably from about 5 to about 95 ° C. Further, the pressure during the polymerization reaction is a pressure range in which liquid-phase polymerization or gas-phase polymerization is possible at the above-mentioned temperature, for example, from atmospheric pressure to about 100 kg / cm 2 , preferably from atmospheric pressure to about 50 kg / cm 2 . It is. The polymerization time in the polymerization step may be set so that the amount of the prepolymerized polyolefin is about 1000 g or more, preferably about 2000 g or more per 1 mg atom of titanium in the highly active titanium catalyst component. In addition, in the polymerization step, in order to generate the ultrahigh molecular weight polyolefin, it is preferable that the polymerization reaction is performed in the absence of hydrogen. Furthermore, after carrying out the polymerization reaction, the polymer may be isolated and stored once in an inert medium atmosphere.
該超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程に
おいて使用することのできる不活性媒体としては、たと
えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シ
クロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素；
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；
ジクロルエタン、メチレンクロリド、クロルベンゼンな
どのハロゲン化炭化水素；あるいはこれらの混合物など
を挙げることができる。とくに脂肪族炭化水素の使用が
望ましい。Examples of the inert medium that can be used in the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin include aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, decane and kerosene; cyclopentane, cyclohexane, etc. Alicyclic hydrocarbons of
Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene;
Examples thereof include halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, methylene chloride and chlorobenzene; or a mixture thereof. The use of aliphatic hydrocarbons is particularly desirable.
また、本発明で用いられるポリオレフィン組成物
（Ａ）を製造する際には、前記超高分子量ポリオレフィ
ンを生成させる重合工程以外の他の重合工程すなわち低
分子量ないし高分子量ポリオレフィンを得るための重合
工程においては、水素の存在下に残余のオレフィンの重
合反応が実施される。超高分子量ポリオレフィンを生成
させる重合工程が第１段階重合工程であれば、第２段階
以降の重合工程が当該重合工程に該当する。当該重合工
程が超高分子量ポリオレフィン生成重合工程の後に位置
している場合には、当該重合工程には該超高分子量ポリ
オレフィンを含むポリオレフィンが供給され、当該重合
工程が超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重
合工程の後に位置する場合には、前段階で生成した低分
子量ないし高分子量ポリオレフィンが供給され、いずれ
の場合にも連続して重合が実施される。その際、当該重
合工程には、通常、原料オレフィンおよび水素が供給さ
れる。当該重合工程が第１段階の重合工程である場合に
は、前記高活性チタン触媒成分（イ）および有機アルミ
ニウム化合物触媒成分（ロ）からなる触媒が供給され、
当該重合工程が第２段階以降の重合工程である場合に
は、前段階で生成した重合生成液中に含まれている触媒
をそのまま使用することもできるし、必要に応じて前記
高活性チタン触媒成分（イ）および／または有機アルミ
ニウム化合物（ロ）を追加補充しても差しつかえない。Further, in producing the polyolefin composition (A) used in the present invention, in a polymerization process other than the polymerization process for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin, that is, a polymerization process for obtaining a low molecular weight or high molecular weight polyolefin. In the presence of hydrogen, the polymerization reaction of the remaining olefin is carried out. If the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin is a first-stage polymerization step, the polymerization steps after the second step correspond to the polymerization step. When the polymerization step is located after the ultra-high molecular weight polyolefin forming polymerization step, the polymerization step is supplied with a polyolefin containing the ultra-high molecular weight polyolefin, and the polymerization step is other than the ultra-high molecular weight polyolefin forming polymerization step. When it is located after the polymerization step (1), the low-molecular weight or high-molecular weight polyolefin produced in the previous step is supplied, and in any case, the polymerization is continuously carried out. At that time, the raw material olefin and hydrogen are usually supplied to the polymerization step. When the polymerization step is the first step polymerization step, a catalyst comprising the highly active titanium catalyst component (a) and the organoaluminum compound catalyst component (b) is supplied,
When the polymerization step is the second or subsequent polymerization step, the catalyst contained in the polymerization product liquid generated in the previous step may be used as it is, or the high activity titanium catalyst may be used as necessary. It is safe to supplement the component (a) and / or the organoaluminum compound (b) additionally.
このようにして得られる低分子量ないし高分子量ポリ
オレフィンは、全重合工程で重合される全オレフィン成
分に対して５〜70重量％、好ましくは20〜60重量％、と
くに好ましくは25〜55重量％の範囲で存在している。The low molecular weight to high molecular weight polyolefin obtained in this manner is 5 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight, particularly preferably 25 to 55% by weight, based on all olefin components polymerized in the whole polymerization step. Exist in the range.
前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重
合工程における水素の供給割合は、当該各重合工程に供
給されるオレフィン１モルに対して、通常、0.01〜50モ
ル、好ましくは0.05〜30モルの範囲である。The supply ratio of hydrogen in the polymerization step other than the ultrahigh molecular weight polyolefin production polymerization step is usually 0.01 to 50 mol, preferably 0.05 to 30 mol, based on 1 mol of the olefin supplied to each polymerization step. is there.
前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重
合工程における重合槽内の重合生成液中の各触媒成分の
濃度は、重合容積１当り、前記処理した触媒をチタン
原子に換算して約0.001〜約0.1ミリグラム原子、好まし
くは約0.005〜約0.1ミリグラム原子とし、重合系のAl/T
i（原子比）が約１〜約1000、好ましくは約２〜約500と
なるように調製されることが好ましい。そのために必要
に応じ、有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）を追加
使用することができる。重合系には、他に分子量、分子
量分布等を調節する目的で水素・電子供与体、ハロゲン
化炭化水素などを共存させてもよい。The concentration of each catalyst component in the polymerization product liquid in the polymerization tank in the polymerization step other than the ultra-high molecular weight polyolefin production polymerization step is about 0.001 to about 0.1 in terms of titanium atom per 1 polymerization volume in terms of the treated catalyst. Milligram atoms, preferably from about 0.005 to about 0.1 milligram atoms, and the polymerization Al / T
It is preferably prepared so that i (atomic ratio) is about 1 to about 1000, preferably about 2 to about 500. Therefore, if necessary, an organoaluminum compound catalyst component (b) can be additionally used. In addition to the above, a hydrogen / electron donor, a halogenated hydrocarbon and the like may coexist in the polymerization system for the purpose of controlling the molecular weight, the molecular weight distribution and the like.
重合温度はスラリー重合、気相重合が可能な温度範囲
で、かつ約40℃以上、より好ましくは約50〜約100℃の
範囲が好ましい。また、重合圧力は、たとえば大気圧〜
約100Kg/cm2、とくには大気圧〜約50Kg/cm2の範囲が好
ましい。そして重合体の生成量が、チタン触媒成分中の
チタン１ミリグラム原子当り約1000g以上、とくに好ま
しくは約5000g以上となるような重合時間を設定するの
がよい。The polymerization temperature is in a temperature range in which slurry polymerization and gas phase polymerization are possible, and is preferably about 40 ° C. or higher, more preferably about 50 to about 100 ° C. The polymerization pressure is, for example, from atmospheric pressure to
Preferred is about 100 kg / cm 2 , especially in the range from atmospheric pressure to about 50 kg / cm 2 . It is preferable to set the polymerization time such that the amount of the polymer produced is about 1000 g or more, and particularly preferably about 5000 g or more per 1 mg of titanium in the titanium catalyst component.
超高分子量ポリオレフィンを生成させるための重合工
程以外の重合工程は、同様に気相重合法で実施すること
もできるし、液相重合法で実施することもできる。もち
ろん各重合工程で異なる重合方法を採用することも可能
である。液相重合法のうちではスラリー懸濁重合法が好
適に採用される。いずれの場合にも、該重合工程では重
合反応は通常は不活性媒体の存在下に実施される。たと
えば気相重合法では不活性媒体希釈剤の存在下に実施さ
れ、液相スラリー懸濁重合法では不活性媒体溶媒の存在
下に実施される。不活性媒体としては前記超高分子量ポ
リオレフィンを生成させる重合工程において例示した不
活性媒体と同じものを例示することができる。The polymerization steps other than the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin can be similarly performed by a gas phase polymerization method or a liquid phase polymerization method. Of course, different polymerization methods can be employed in each polymerization step. Among the liquid phase polymerization methods, a slurry suspension polymerization method is suitably employed. In any case, in the polymerization step, the polymerization reaction is usually carried out in the presence of an inert medium. For example, the gas phase polymerization method is carried out in the presence of an inert medium diluent, and the liquid phase slurry suspension polymerization method is carried out in the presence of an inert medium solvent. As the inert medium, the same inert media as those exemplified in the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight polyolefin can be exemplified.
最終段階の重合工程で得られるポリオレフィン組成物
の極限粘度［η］ｃが、通常、3.5〜15dl/g、好ましく
は4.0〜10dl/g、溶融トルクが4.5Kg・cm以下となるよう
に重合反応が実施される。Polymerization reaction such that the intrinsic viscosity [η] c of the polyolefin composition obtained in the final polymerization step is usually 3.5 to 15 dl / g, preferably 4.0 to 10 dl / g, and the melting torque is 4.5 Kg · cm or less. Is carried out.
前記多段階重合法は、回分式、半連続式または連続式
のいずれかの方法でも実施することができる。The multi-stage polymerization method can be carried out by any of a batch system, a semi-continuous system, and a continuous system.
前記多段階重合方法が適用できるオレフィンとして
は、前述のようにエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-
ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデ
セン、4-メチル‐1-ペンテン、3-メチル‐1-ペンテンな
どのα‐オレフィンを例示することができ、これらのα
‐オレフィンの単独重合体の製法に適用することもでき
るし、二種以上の混合成分からなる共重合体の製法に適
用することもできる。これらのα‐オレフィンのうちで
は、エチレンまたはエチレンと他のα‐オレフィンとの
共重合体であって、エチレン成分を主成分とするエチレ
ン系重合体の製法に前記多段階重合方法を適用するのが
好ましい。As the olefin to which the multistage polymerization method can be applied, as described above, ethylene, propylene, 1-butene, 1-
Α-olefins such as pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene can be exemplified.
-It can be applied to a method for producing a homopolymer of olefin and a method for producing a copolymer comprising two or more kinds of mixed components. Among these α-olefins, ethylene or a copolymer of ethylene and another α-olefin, wherein the multi-step polymerization method is applied to a method for producing an ethylene-based polymer containing an ethylene component as a main component. Is preferred.
摺動性充填剤（Ｂ） 本発明に係るポリオレフィン製軸受を製造するのに好
適なポリオレフィン組成物は、上記のような超高分子量
ポリオレフィン（ａ）と低分子量ないし高分子量ポリオ
レフィン（ｂ）とに加えて、摺動性充填剤（Ｂ）を含ん
でも良い。Slidable filler (B) A polyolefin composition suitable for producing the polyolefin bearing according to the present invention comprises the above-mentioned ultra-high molecular weight polyolefin (a) and low-molecular weight or high-molecular weight polyolefin (b). In addition, the slidable filler (B) may be included.
摺動性充填剤（Ｂ）としては、従来摺動性充填剤とし
て公知のものが特に限定されることなく用いられるが、
具体的には以下のような化合物が用いられる。As the slidable filler (B), those conventionally known as slidable fillers are used without particular limitation.
Specifically, the following compounds are used.
グラファイト粉末、ポリテトラフルオロエチレン樹脂
（PTFE）、四フッ化エチレン‐六フッ化プロピレン共重
合体樹脂（FEP）、四フッ化エチレン‐パーフルオロア
ルコキシエチレン共重合体樹脂（PFA）、三フッ化塩化
エチレン樹脂（PCTFE）、四フッ化エチレン‐エチレン
共重合体樹脂（ETFE）、フッ化ビニリデン樹脂などのフ
ッ素樹脂粉末、フッ化モリブデン粉末、硫化モリブデン
粉末、酸化チタン粉末、ポリフェニレンサルファイド樹
脂粉末など。Graphite powder, polytetrafluoroethylene resin (PTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin (FEP), tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer resin (PFA), trifluorochloride Fluorine resin powder such as ethylene resin (PCTFE), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer resin (ETFE), vinylidene fluoride resin, molybdenum fluoride powder, molybdenum sulfide powder, titanium oxide powder, polyphenylene sulfide resin powder, etc.
これらの摺動性充填剤（Ｂ）は、粉末状で用いられる
ことが好ましく、その粒子径は0.01〜500μｍ好ましく
は0.05〜100μｍであることが望ましい。These slidable fillers (B) are preferably used in the form of a powder, and the particle size is preferably 0.01 to 500 μm, more preferably 0.05 to 100 μm.
本発明に係る軸受を構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような摺動性充填剤（Ｂ）は、超高分子量ポ
リオレフィン（ａ）と低分子量ないし高分子量ポリオレ
フィン（ｂ）との合計100重量部に対して１〜70重量
部、好ましくは３〜50重量部さらに好ましくは５〜30重
量部の量で用いられるのが良い。In the polyolefin composition constituting the bearing according to the present invention, the slidable filler (B) is 100 parts by weight in total of the ultrahigh molecular weight polyolefin (a) and the low molecular weight or high molecular weight polyolefin (b). 1 to 70 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight.
繊維状充填剤（Ｃ） 本発明に係るポリオレフィン製軸受を構成するポリオ
レフィン組成物は、前記超高分子量ポリオレフィン
（ａ）と低分子量ないし高分子量ポリオレフィン（ｂ）
とに加えて、繊維状充填剤（Ｃ）を含んでも良い。Fibrous Filler (C) The polyolefin composition constituting the polyolefin bearing according to the present invention comprises the above-mentioned ultra high molecular weight polyolefin (a) and low molecular weight or high molecular weight polyolefin (b).
In addition to and, a fibrous filler (C) may be included.
繊維状充填剤（Ｃ）としては、従来繊維状充填剤とし
て公知のものが特に限定されることなく用いられるが、
具体的には以下のようなものが用いられる。As the fibrous filler (C), those conventionally known as fibrous fillers are used without particular limitation.
Specifically, the following is used.
ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、チタン酸カ
リウイスカー、金属繊維たとえばアルミニウム繊維、ス
テンレス鋼繊維など。Glass fiber, carbon fiber, boron fiber, potassium whisker, metal fiber such as aluminum fiber and stainless steel fiber.
石綿、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド
繊維など。Asbestos, aramid fiber, polyester fiber, polyamide fiber, etc.
これらの繊維状充填剤（Ｂ）は、その繊維径が１〜30
μｍ好ましくは５〜20μｍであり、繊維長が1000〜1000
0μｍ好ましくは3000〜6000μｍであり、アスペクト比
は33〜10000好ましくは150〜1200であることが望まし
い。These fibrous fillers (B) have a fiber diameter of 1 to 30.
μm preferably 5-20 μm, the fiber length is 1000-1000
It is preferable that the thickness is 0 μm, preferably 3000 to 6000 μm, and the aspect ratio is 33 to 10,000, preferably 150 to 1200.
本発明に係る軸受を構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような繊維状充填剤（Ｃ）は、超高分子量ポ
リオレフィン（ａ）と低分子量ないし高分子量ポリオレ
フィン（ｂ）との合計100重量部に対して１〜70重量
部、好ましくは３〜50重量部さらに好ましくは５〜30重
量部の量で用いられる。In the polyolefin composition constituting the bearing according to the present invention, the fibrous filler (C) as described above is added to the total of 100 parts by weight of the ultrahigh molecular weight polyolefin (a) and the low molecular weight or high molecular weight polyolefin (b). It is used in an amount of 1 to 70 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight.
フェノール系安定剤（Ｄ） 本発明に係るポリオレフィン製軸受を構成するポリオ
レフィン組成物は、前記超高分子量ポリオレフィン
（ａ）と低分子量ないし高分子量ポリオレフィン（ｂ）
とに加えて、フェノール系安定剤（Ｄ）を含んでも良
い。Phenolic stabilizer (D) The polyolefin composition constituting the polyolefin bearing according to the present invention comprises the above-mentioned ultra high molecular weight polyolefin (a) and low molecular weight or high molecular weight polyolefin (b).
In addition to and, a phenolic stabilizer (D) may be included.
フェノール系化合物としては、従来公知のものが特に
限定されることなく用いられるが、具体的には以下のよ
うな化合物が用いられる。As the phenol-based compound, conventionally known compounds are used without particular limitation, and specifically, the following compounds are used.
2,6-ジ‐t-ブチル‐4-メチルフェノール、 2,6-ジ‐シクロヘキシル‐4-メチルフェノール、 2,6-ジイソプロピル‐4-エチルフェノール、 2,6-ジ‐t-アミル‐4-メチルフェノール、 2,6-ジ‐t-オクチル‐4-n-プロピルフェノール 2,6-ジシクロヘキシル‐４−n-オクチルフェノール、 2-イソプロピル‐4-メチル‐6-t-ブチルフェノール、 2-t-ブチル‐2-エチル‐6-t-オクチルフェノール、 2-イソブチル‐4-エチル‐6-t-ヘキシルフェノール、 2-シクロヘキシル‐4-n-ブチル‐6-イソプロピルフェ
ノール、 テトラキス［メチレン（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロ
キシ）ヒドロキシンナメート］メタンなど。2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-cyclohexyl-4-methylphenol, 2,6-diisopropyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-amyl-4 -Methylphenol, 2,6-di-t-octyl-4-n-propylphenol 2,6-dicyclohexyl-4-n-octylphenol, 2-isopropyl-4-methyl-6-t-butylphenol, 2-t- Butyl-2-ethyl-6-t-octylphenol, 2-isobutyl-4-ethyl-6-t-hexylphenol, 2-cyclohexyl-4-n-butyl-6-isopropylphenol, tetrakis [methylene (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxy) hydroxynamate] methane etc.
またフェノール系安定剤として、フェノール核を２個
以上有するフェノール系化合物を用いることもできる。
このようなフェノール核を２個以上有するフェノール系
化合物としては、具体的には、以下のような化合物が用
いられる。A phenolic compound having two or more phenol nuclei can be used as the phenolic stabilizer.
As such a phenolic compound having two or more phenol nuclei, the following compounds are specifically used.
2,2′‐メチレンビス（4-メチル‐6-t-ブチルフェノ
ール） 4,4′‐ブチリデンビス（3-メチル‐6-t-ブチルフェ
ノール） 4,4′‐チオビス（3-メチル‐6-t-ブチルフェノー
ル） 2,2′‐チオビス（4-メチル‐6-t-ブチルフェノー
ル） 1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス（3,5-ジ‐t-ブチル
‐4-ヒドロキシフェニル）ベンジルベンゼン、 1,3,5-トリス（2-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチル
フェノール）メタン、 テトラキス［メチレン（3,5-ジ‐tert-ブチル‐4-ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、 β‐（3,5-ジ‐tert-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸アルキルエステル、 2,2′‐オキザミドビス［エチル‐3-（3,5-ジ‐tert-
ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］ などが例示できる。β‐（3,5-ジ‐tert-ブチル‐4-ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステルとし
てはとくに炭素数18以下のアルキルエステルが好まし
い。また、テトラキス［メチレン（2,4-ジ‐t-ブチル‐
4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、n-オ
クタデシル‐3-（４′‐ヒドロキシ‐3,5-ジ‐t-ブチル
フェニル）プロピオネート、2,6-ジ‐t-ブチル‐p-クレ
ゾール、2,4,6-トリス（３′,5′‐ジ‐t-ブチル‐４′
‐ヒドロキシベンジルチオノ‐1,3,5-トリアジン、2,
2′‐メチレンビス（4-メチル‐6-t-ブチルフェノー
ル）、4,4′‐メチレンビス（2,6-ジ‐t-ブチルフェノ
ール）、2,2′‐メチレンビス［6-（1-メチルシクロヘ
キシル）p-クレゾール］、ビス［3,5-ビス（4-ヒドロキ
シ‐3-t-ブチルフェニル）ブチリックアシド］グリコー
ルエステル、4,4′‐ブチリデンビス（6-t-ブチル‐m-
クレゾール）、1,1,3-トリス（2-メチル‐4-ヒドロキシ
‐5-t-ブチルフェニル）ブタン、1,3,5-トリス（2,6-ジ
メチル‐3-ヒドロキシ‐4-t-ブチルベンジル）イソシア
ヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロ
キシベンジル）‐2,4,6-トリメチルベンゼン、1,3,5-ト
リス（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌート、1,3,5-トリス［（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシ
アヌレート、2-オクチルチオ‐4,6-ジ（4-ヒドロキシ‐
3,5-ジ‐t-ブチル）フェノキシ‐1,3,5-トリアジン、4,
4′‐チオビス（6-t-ブチル‐m-クレゾール）などが用
いられる。2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol) 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol) ) 2,2'-Thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol) 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) benzyl Benzene, 1,3,5-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenol) methane, Tetrakis [methylene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, β -(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid alkyl ester, 2,2'-oxamide bis [ethyl-3- (3,5-di-tert-
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like. As the β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid alkyl ester, an alkyl ester having 18 or less carbon atoms is particularly preferable. In addition, tetrakis [methylene (2,4-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate] methane, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2, 4,6-tris (3 ', 5'-di-t-butyl-4'
-Hydroxybenzylthiono-1,3,5-triazine, 2,
2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) p -Cresol], bis [3,5-bis (4-hydroxy-3-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4,4'-butylidene bis (6-t-butyl-m-
Cresol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-t- Butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris [(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 2-octylthio- 4,6-di (4-hydroxy-
3,5-di-t-butyl) phenoxy-1,3,5-triazine, 4,
4'-thiobis (6-t-butyl-m-cresol) or the like is used.
これらのフェノール系安定剤は、単独であるいは組合
せて用いられる。These phenolic stabilizers may be used alone or in combination.
本発明に係る軸受を構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のようなフェノール系安定剤（Ｂ）は、超高分
子量ポリオレフィン（ａ）と低分子量ないし高分子量ポ
リオレフィン（ｂ）との合計100重量部に対して0.005〜
５重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部さらに好ましく
は0.05〜0.2重量部の量で用いられる。In the polyolefin composition constituting the bearing according to the present invention, the above-mentioned phenolic stabilizer (B) is added to the total of 100 parts by weight of the ultrahigh molecular weight polyolefin (a) and the low molecular weight or high molecular weight polyolefin (b). For 0.005 ~
It is used in an amount of 5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight.
有機フォスファイト系安定剤（Ｅ） 本発明に係るポリオレフィン製軸受を構成するポリオ
レフィン組成物は、前記超高分子量ポリオレフィン
（ａ）と低分子量ないし高分子量ポリオレフィン（ｂ）
とに加えて、有機フォスファイト系安定剤（Ｃ）を含ん
でも良い。Organic Phosphite Stabilizer (E) The polyolefin composition constituting the polyolefin bearing according to the present invention comprises the ultra-high molecular weight polyolefin (a) and a low-molecular weight or high-molecular weight polyolefin (b).
In addition to and, an organic phosphite stabilizer (C) may be included.
有機フォスファイト系安定剤としては、従来公知のも
のが特に限定されることなく用いられるが、具体的には
以下のような化合物が用いられる。As the organic phosphite-based stabilizer, conventionally known organic phosphite-based stabilizers are used without any particular limitation. Specifically, the following compounds are used.
トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、オクチル‐ジフェニルホ
スファイト、トリス（2,4-ジtert-ブチルフェニル）ホ
スファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（プト
キシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイト、テトラ（トリデシル）‐1,1,3-トルス（2-
メチル‐5-tert-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）ブタ
ンジホスファイト、テトラ（C12〜C15混合アルキル）‐
4,4′‐イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、
テトラ（トリデシル）‐4,4′‐ブチルデンビス‐（3-
メチル‐6-tert-ブチルフェノール）ジホスファイト、
トリス（3,5-ジ‐tert-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル）ホスファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニ
ル）ホスファイト、水素化‐4,4′‐イソプロピリデン
ジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニ
ル）・ビス［4,4′‐ブチリデンビス（3-メチル‐6-ter
t-ブチルフェノール）］・1,6-ヘキサンオールジホスフ
ァイト、フェニル・4,4′‐イソプロピリデンジフェノ
ール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,
4-ジ‐tert-ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（2,6-ジ‐tert-ブチル‐4-メチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリ
ス［4,4′‐イソプロピリデンピス（2-tert-ブチルフェ
ノール）］、ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホ
スファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、トリス（1,3-ジ‐ステアロイルオキ
シイソプロピル）ホスファイト、4,4′‐イソプロピリ
デンビス（2-tert-ブチルフェノール）・ジ（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、9,10-ジ‐ヒドロ‐9-オキサ‐9
-オキサ‐10-ホスファフェナンスレン‐10-オキサイ
ド、テトラキス（2,4-ジ‐tert-ブチルフェニル）‐4,
4′‐ビフェニレンジホスファイトなどが挙げられる。Trioctyl phosphite, trilauryl phosphite, tridecyl phosphite, octyl-diphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, triphenyl phosphite, tris (ptoxyethyl) phosphite, tris ( Nonylphenyl)
Phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tetra (tridecyl) -1,1,3-tolus (2-
Methyl -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane diphosphite, tetra (C 12 -C 15 mixed alkyl) -
4,4'-isopropylidene diphenyl diphosphite,
Tetra (tridecyl) -4,4'-butyldenbis- (3-
Methyl-6-tert-butylphenol) diphosphite,
Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) phosphite, tris (mono-dimixed nonylphenyl) phosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidene diphenol polyphosphite, bis ( Octylphenyl) ・ bis [4,4′-butylidene bis (3-methyl-6-ter
t-Butylphenol)]-1,6-hexaneol diphosphite, phenyl 4,4'-isopropylidenediphenol pentaerythritol diphosphite, bis (2,
4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tris [4,4'-isopropylidenepis (2 -tert-butylphenol)], phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tris (1,3-di-stearoyloxyisopropyl) phosphite, 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-Butylphenol) ・ di (nonylphenyl) phosphite, 9,10-di-hydro-9-oxa-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,
Examples include 4'-biphenylenediphosphite.
またビス（ジアルキルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイトエステルは、下記の式（１）で示され
るスピロ型ないし式（２）で示されるケージ形のものも
使用される。通常はこのようなホスファイトエステルを
製造する方法から生じる経済的理由のために両異性体の
混合物が最も多く使用される。As the bis (dialkylphenyl) pentaerythritol diphosphite ester, a spiro type represented by the following formula (1) or a cage type represented by the following formula (2) is also used. Usually, a mixture of both isomers is most often used for economic reasons resulting from the process for producing such phosphite esters.
ここで、R1、R2は炭素原子数１〜９のアルキル基とく
に分枝のあるアルキル基なかでもtert-ブチル基が好ま
しく、またフェニル基におけるその置換位置は2,4位が
最も好ましい。好適なホスファイトエステルはビス（2,
4-ジ‐tert-ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイトである。 Here, R 1 and R 2 are preferably tert-butyl groups among alkyl groups having 1 to 9 carbon atoms, especially branched alkyl groups, and the substitution position in the phenyl group is most preferably 2,4 position. Preferred phosphite esters are bis (2,
4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite.
これらの有機フォスファイト系安定剤は、単独である
いは組合せて用いられる。These organic phosphite-based stabilizers are used alone or in combination.
本発明に係る軸受を構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような有機フォスファイト系安定剤（Ｃ）
は、超高分子量ポリオレフィン（ａ）と低分子量ないし
高分子量ポリオレフィン（ｂ）との合計100重量部に対
して0.005〜５重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部さら
に好ましくは0.05〜0.2重量部の量で用いられる。In the polyolefin composition constituting the bearing according to the present invention, the organic phosphite stabilizer (C) as described above is used.
Is 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the ultrahigh molecular weight polyolefin (a) and the low molecular weight or high molecular weight polyolefin (b). Used in quantity.
有機チオエーテル系安定剤（Ｆ） 本発明に係るポリオレフィン製軸受を構成するポリオ
レフィン組成物は、前記超高分子量ポリオレフィン
（ａ）と低分子量ないし高分子量ポリオレフィン（ｂ）
とに加えて、有機チオエーテル系安定剤（Ｆ）を含んで
も良い。Organic thioether stabilizer (F) The polyolefin composition constituting the polyolefin bearing according to the present invention comprises the ultra-high molecular weight polyolefin (a) and a low-molecular weight or high-molecular weight polyolefin (b).
In addition to and, an organic thioether stabilizer (F) may be included.
有機チオエーテル系安定剤としては、従来公知のもの
が特に制限されることなく用いられるが、具体的には、
以下のような化合物が用いられる。As the organic thioether-based stabilizer, conventionally known ones are used without particular limitation.
The following compounds are used.
ジラウリルー、ジミリスチルー、ジステアリルーなど
のジアルキルチオジプロピオネート及びブチルー、オク
チルー、ラウリルー、ステアリルーなどのアルキルチオ
プロピオン酸の多価アルコール（例えばグリセリン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレ
ート）のエステル（例えばペンタエリスリトールテトラ
ラウリルチオプロピオネート）が挙げられる。さらに具
体的には、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリス
チルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピ
オネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、
ジステアリルチオジブチレートなど。Dialkylthiodipropionates such as dilauryloo, dimyristyl, and distearyl and polyhydric alcohols of alkylthiopropionic acid such as butyr, octyl, laurilou, and stearyl (eg glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, trishydroxyethylisocyanurate). (For example, pentaerythritol tetralauryl thiopropionate). More specifically, dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate,
Distearyl thiodibutyrate and the like.
これらの有機チオエーテル系安定剤は、単独であるい
は組合せて用いられる。These organic thioether-based stabilizers are used alone or in combination.
本発明に係る軸受を構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような有機チオエーテル系安定剤（Ｆ）は、
超高分子量ポリオレフィン（ｂ）と低分子量ないし高分
子量ポリオレフィン（ｂ）との合計100重量部に対して
0.005〜５重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部さらに好
ましくは0.05〜0.2重量部の量で用いられる。In the polyolefin composition constituting the bearing according to the present invention, the organic thioether stabilizer (F) as described above is
For 100 parts by weight in total of the ultra-high molecular weight polyolefin (b) and the low to high molecular weight polyolefin (b)
It is used in an amount of 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight.
本発明に係る軸受を構成するポリオレフィン組成物
に、前述の超高分子量ポリオレフィン（ａ）と低分子量
ないし高分子量ポリオレフィン（ｂ）とに加えて、フェ
ノール系安定剤（Ｄ）、有機フォスファイト系安定剤
（Ｅ）有機チオエーテル系安定剤（Ｆ）、もしくはこれ
らのうちの複数を含ませれば、射出成形時の熱安定性お
よび長期耐熱安定性が向上するが、さらに後述する高級
脂肪酸の金属塩（Ｇ）を安定剤として加えると、さらに
射出成形時の熱安定性および長期耐熱安定性に優れたポ
リオレフィン製軸受が得られる。In addition to the above-described ultra-high molecular weight polyolefin (a) and low-molecular weight or high-molecular weight polyolefin (b), the polyolefin composition constituting the bearing according to the present invention includes a phenol stabilizer (D) and an organic phosphite stabilizer. If the agent (E) the organic thioether stabilizer (F) or a plurality of them are contained, the thermal stability during injection molding and the long-term heat stability are improved, but a metal salt of a higher fatty acid (described later) ( When G) is added as a stabilizer, a polyolefin bearing having excellent thermal stability during injection molding and long-term heat resistance stability can be obtained.
高級脂肪酸の金属塩（Ｇ） 本発明に係る軸受を構成するポリオレフィン組成物
は、前記超高分子量ポリオレフィン（ａ）と低分子量な
いし高分子量ポリオレフィン（ｂ）とに加えて、高級脂
肪酸の金属塩（Ｇ）を含んでいる。Metallic Salt of Higher Fatty Acid (G) In addition to the ultra-high molecular weight polyolefin (a) and the low-molecular weight or high-molecular weight polyolefin (b), the metal salt of higher fatty acid (G) G) is included.
高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸、オレイ
ン酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキジン酸、パルミ
チン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸のマグネシウム
塩、カルシウム塩、バリウム塩などのアルカリ上類金属
塩、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチュウム塩などのアルカリ金属塩などが用い
られる。具体的には、以下のような化合物が用いられ
る。Metal salts of higher fatty acids include stearic acid, oleic acid, lauric acid, capric acid, arachidic acid, palmitic acid, higher alkali metal salts such as calcium salt and barium salt of higher fatty acids such as behenic acid, and cadmium. Alkali metal salts such as salts, zinc salts, lead salts, sodium salts, potassium salts, and lithium salts are used. Specifically, the following compounds are used.
ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウ
ム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ス
テアリン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸
バリウム、アラキジン酸バリウム、ベヘニン酸バリウ
ム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、ステアリン酸リチュウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、
ステアリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、12-ヒド
ロキシステアリン酸カルシウムなど。Magnesium stearate, magnesium laurate, magnesium palmitate, calcium stearate, calcium oleate, calcium laurate, barium stearate, barium oleate, barium laurate, barium arachidate, barium behenate, zinc stearate, zinc oleate, Zinc laurate, lithium stearate, sodium stearate, sodium palmitate, sodium laurate,
Potassium stearate, potassium laurate, calcium 12-hydroxystearate, etc.
これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独であるいは組合
せて用いられる。These metal salts of higher fatty acids may be used alone or in combination.
本発明に係る軸受を構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような高級脂肪酸の金属塩（Ｅ）は、超高分
子量ポリオレフィン（ａ）と低分子量ないし高分子量ポ
リオレフィン（ｂ）との合計100重量部に対して0.005〜
５重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部さらに好ましく
は0.05〜0.2重量部の量で用いられる。In the polyolefin composition constituting the bearing according to the present invention, the metal salt (E) of higher fatty acid as described above is 100 parts by weight in total of the ultra high molecular weight polyolefin (a) and the low molecular weight or high molecular weight polyolefin (b). Against 0.005 ~
It is used in an amount of 5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight.
なお、本発明では、軸受を構成するポリオレフィン組
成物には、上記の成分に加えてたとえば耐熱安定剤、耐
候安定剤、顔料、染料、滑剤、難燃剤、中性子遮蔽剤
等、通常、ポリオレフィンに添加混合される配合剤を本
発明の目的を損わない範囲で添加することができる。In addition, in the present invention, in addition to the above components, for example, a heat resistance stabilizer, a weather resistance stabilizer, a pigment, a dye, a lubricant, a flame retardant, a neutron shielding agent, etc. are usually added to the polyolefin composition of the polyolefin constituting the bearing. The compounding ingredients to be mixed can be added within a range that does not impair the object of the present invention.
発明の効果 以上説明してきたように、このような本発明に係るポ
リオレフィン製軸受によれば、超高分子量ポリオレフィ
ンが本来具備する優れた機械的性質を損うことなく、か
つ層状剥離を生ずることなく、ポリオレフィン組成物を
射出成形することによって簡単に得られるので、耐摩耗
性、耐熱性、耐衝撃性、ないし摺動性に優れた軸受を、
比較的安価に得ることが可能になる。しかも本発明によ
れば、ポリオレフィン組成物を射出成形することによっ
て得られたポリオレフィン製軸受単体で十分な摺動性を
有するため、摺動性を高めるために、モリブデンコート
等する必要もないと共に、潤滑剤を別途供給ないし含油
させる必要もない。さらに、本発明に係るポリオレフィ
ン製軸受は、耐摩耗性、耐熱性、耐衝撃性、ないし摺動
性に優れていることから、軸受における摺動部での損耗
が生じ難く、しかも機器内部の温度上昇等によっても軸
受とそれに摺動自在に取り付けられるシャフトとの摺動
性が悪くなったりすることがないと共に、ノイズも極力
抑制できる。したがって、このような軸受をVTR等の各
種精密機器もしくはその他の一般機器に用いた場合に
は、これらの機器の軽量化、低コスト化、低ノイズ化を
図ることが可能になる。EFFECTS OF THE INVENTION As described above, according to such a polyolefin bearing of the present invention, the excellent mechanical properties originally possessed by the ultrahigh molecular weight polyolefin are not impaired, and delamination does not occur. Since it can be easily obtained by injection molding a polyolefin composition, a bearing having excellent wear resistance, heat resistance, impact resistance, or slidability can be obtained.
It can be obtained at a relatively low cost. Moreover, according to the present invention, since the polyolefin bearing alone obtained by injection molding the polyolefin composition has sufficient slidability, it is not necessary to coat molybdenum or the like in order to enhance slidability, There is no need to separately supply or impregnate the lubricant. Furthermore, the polyolefin bearing according to the present invention is excellent in wear resistance, heat resistance, impact resistance, or slidability, so that wear at the sliding portion of the bearing is unlikely to occur, and the temperature inside the equipment is low. The slidability between the bearing and the shaft slidably attached to the bearing does not deteriorate even when the bearing rises, and noise can be suppressed as much as possible. Therefore, when such a bearing is used in various precision equipment such as a VTR or other general equipment, it becomes possible to reduce the weight, cost and noise of these equipment.
Claims (8)
が10〜40dl/gである超高分子量ポリオレフィン（ａ）
と、135℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が0.1〜5d
l/gである低分子量ないし高分子量ポリオレフィン
（ｂ）とから実質的になるポリオレフィン組成物であ
り、 （ｉ）上記超高分子量ポリオレフィン（ａ）は、該超高
分子量ポリオレフィン（ａ）と上記低分子量ないし高分
子量ポリオレフィン（ｂ）との総重量に対し、15〜40重
量％の範囲にあり、 （ii）上記ポリオレフィン組成物の135℃デカリン溶媒
中で測定した極限粘度［η］ｃが3.5〜15dl/gの範囲に
あり、 （iii）上記ポリオレフィン組成物の溶解トルクＴが4.5
Kg・cm以下の範囲にあるポリオレフィン組成物を射出成
形して得られるポリオレフィン製軸受。1. An ultra high molecular weight polyolefin (a) having an intrinsic viscosity of 10 to 40 dl / g measured in a decalin solvent at 135 ° C.
And the intrinsic viscosity measured in decalin solvent at 135 ° C is 0.1-5d.
A polyolefin composition consisting essentially of a low to high molecular weight polyolefin (b) of 1 / g, wherein (i) the ultra high molecular weight polyolefin (a) is the ultra high molecular weight polyolefin (a) and the low molecular weight polyolefin (b). It is in the range of 15 to 40% by weight based on the total weight of the molecular weight or high molecular weight polyolefin (b), and (ii) the intrinsic viscosity [η] c of the above polyolefin composition measured in a 135 ° C decalin solvent is 3.5 to In the range of 15 dl / g, (iii) the melting torque T of the above polyolefin composition is 4.5.
A polyolefin bearing obtained by injection molding a polyolefin composition in the range of Kg · cm or less.
ム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする高活性チタ
ン触媒成分（イ）および有機アルミニウム化合物触媒成
分（ロ）から形成されるチーグラー型触媒の存在下に、
少なくとも１つの重合工程においてオレフィンを重合さ
せて極限粘度が10〜40dl/gの超高分子量ポリオレフィン
（ａ）を生成させ、その他の重合工程において水素の存
在下にオレフィンを重合させて極限粘度が0.1〜5dl/gの
低分子量ないし高分子量のポリオレフィン（ｂ）を生成
させる多段階重合法によって製造されたものである特許
請求の範囲第１項に記載のポリオレフィン製軸受。2. The above polyolefin composition, in the presence of a Ziegler type catalyst formed from a highly active titanium catalyst component (a) containing magnesium, titanium and halogen as essential components and an organoaluminum compound catalyst component (b),
In at least one polymerization step, an olefin is polymerized to produce an ultrahigh molecular weight polyolefin (a) having an intrinsic viscosity of 10 to 40 dl / g, and in another polymerization step, the olefin is polymerized in the presence of hydrogen to obtain an intrinsic viscosity of 0.1. The polyolefin bearing according to claim 1, which is produced by a multi-step polymerization method for producing a polyolefin (b) having a low molecular weight to a high molecular weight of 5 dl / g.
剤をさらに含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項
または第２項に記載のポリオレフィン製軸受。3. The polyolefin bearing according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin composition further comprises a slidable filler.
素樹脂粉末、フッ化モリブデン、硫化モリブテンまたは
ポリフェニレンサルファイド樹脂粉末である特許請求の
範囲第３項に記載のポリオレフィン製軸受。4. The polyolefin bearing according to claim 3, wherein the slidable filler is graphite, fluororesin powder, molybdenum fluoride, molybdenum sulfide or polyphenylene sulfide resin powder.
剤をさらに含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項
から第４項のいずれかに記載のポリオレフィン製軸受。5. The polyolefin bearing according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyolefin composition further contains a fibrous filler.
ン繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウイスカー、石綿、
金属繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維またはポリ
アミド繊維である特許請求の範囲第５項に記載のポリオ
レフィン製軸受。6. The fibrous filler is glass fiber, carbon fiber, boron fiber, potassium titanate, asbestos,
The polyolefin bearing according to claim 5, which is a metal fiber, an aramid fiber, a polyester fiber or a polyamide fiber.
らに含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項から第
６項のいずれかに記載のポリオレフィン製軸受。7. The polyolefin bearing according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyolefin composition further contains a stabilizer.
フォスファイト系安定剤、有機チオエーテル系安定剤、
または高級脂肪酸の金属塩である特許請求の範囲第７項
に記載のポリオレフィン製軸受。8. The stabilizer is a phenol-based stabilizer, an organic phosphite-based stabilizer, an organic thioether-based stabilizer,
Alternatively, the polyolefin bearing according to claim 7, which is a metal salt of a higher fatty acid.
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|---|---|---|---|
| JP62319884A JPH0819284B2 (en) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | Polyolefin bearing |
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| JP62319884A JPH0819284B2 (en) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | Polyolefin bearing |
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|---|---|
| JPH01161035A JPH01161035A (en) | 1989-06-23 |
| JPH0819284B2 true JPH0819284B2 (en) | 1996-02-28 |
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ID=18115314
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| JP62319884A Expired - Lifetime JPH0819284B2 (en) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | Polyolefin bearing |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0819284B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP4502041A4 (en) * | 2022-03-31 | 2026-04-01 | Mitsui Chemicals Inc | Ethylene-based polymer composition and use thereof |
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1987
- 1987-12-17 JP JP62319884A patent/JPH0819284B2/en not_active Expired - Lifetime
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| CN109312721A (en) * | 2016-05-27 | 2019-02-05 | 乌本产权有限公司 | wind energy equipment |
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| JPH01161035A (en) | 1989-06-23 |
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