JPH0826114B2 - Method for producing polymer foam - Google Patents
Method for producing polymer foamInfo
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- JPH0826114B2 JPH0826114B2 JP1196968A JP19696889A JPH0826114B2 JP H0826114 B2 JPH0826114 B2 JP H0826114B2 JP 1196968 A JP1196968 A JP 1196968A JP 19696889 A JP19696889 A JP 19696889A JP H0826114 B2 JPH0826114 B2 JP H0826114B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高分子発泡体の製造方法、詳しくは高分子
発泡体の水発泡方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a polymer foam, and more particularly to a method for water-foaming a polymer foam.
断熱材料、クッション材料、包装材料等に極めて多く
使用される高分子発泡体を製造するに際し、必須成分と
して、発泡特性・反応特性の調整を目的として水酸基含
有第4級アンモニウム塩化合物を使用し、更に、有機ポ
リイソシアネート変性体として、(A)アルコキシポリ
アルキレングリコール及び(B)ポリオキシアルキレン
付加高級脂肪族アミン誘導体必要に応じて(C)活性水
素基を2個以上有するアルキレンポリオール類で変性さ
れた有機ポリイソシアネートプレポリマーを使用するこ
とを特徴とし、製造方法としては、有機ポリイソシアネ
ートプレポリマーがあらかじめ水と混合、起泡性水エマ
ルジョンとせしめたのち、他の必要成分が加えられると
いうプロセスを有することを特徴とする軟質系から硬質
系までの広い発泡樹脂範囲を包含出来る高分子発泡体の
製造方法に関するものである。When manufacturing a polymer foam that is used very much for heat insulating materials, cushioning materials, packaging materials, etc., a hydroxyl group-containing quaternary ammonium salt compound is used as an essential component for the purpose of adjusting foaming characteristics and reaction characteristics, Furthermore, as a modified organic polyisocyanate, (A) an alkoxypolyalkylene glycol and (B) a polyoxyalkylene-added higher aliphatic amine derivative are optionally modified with (C) an alkylene polyol having two or more active hydrogen groups. It is characterized by using an organic polyisocyanate prepolymer, and as a manufacturing method, a process in which the organic polyisocyanate prepolymer is mixed with water in advance and made into a foaming water emulsion, and then other necessary components are added A wide range of foamed trees from soft type to hard type characterized by having Range to a method of manufacturing polymeric foam that can encompass.
従来から、硬質系・軟質系を問わず、ポリウレタン発
泡体を整造するに際し、水を発泡剤として使用する方法
は公知の事実である。It has been a known fact that water is used as a foaming agent when preparing a polyurethane foam regardless of whether it is hard or soft.
しかしながら、クロロフルオロカーボン類及び/又は
低沸点溶剤類を全く使用しないか、その添加量を相当削
減するために生じるポリウレタン発泡体としての物性上
及び成形上の問題点が出てくることも又公知の事実であ
る。However, it is also known that chlorofluorocarbons and / or low-boiling solvents are not used at all, or problems in physical properties and molding as a polyurethane foam occur due to a considerable reduction of the addition amount. It is a fact.
例えば、硬質ポリウレタン発泡体においては、断熱材
として多く使用されるには致命的な独立気泡減少による
断熱性能の低下、原液粘度上昇による液流れ性の低下、
発泡体内部の温度上昇による厚物パネル等の製造時にお
けるスコーチの発生、難燃性能の低下等が考えられ、軟
質ポリウレタン発泡体においては、圧縮歪率の増加、発
泡体の密度と硬さの釣合い調整の困難性、硬質系と同様
の原液粘度上昇による液流れ性の低下、反応制御幅の減
少、スコーチ発生等がありその改善が要望されていた。For example, in a rigid polyurethane foam, it is fatal to be often used as a heat insulating material, resulting in a decrease in heat insulation performance due to a decrease in closed cells, and a decrease in liquid flowability due to an increase in viscosity of a stock solution.
Occurrence of scorch at the time of manufacturing a thick panel etc. due to temperature rise inside the foam, deterioration of flame retardance, etc. are considered.In soft polyurethane foam, increase in compression strain rate, foam density and hardness There is a demand for improvement because of difficulty in balance adjustment, deterioration of liquid flowability due to increase of viscosity of stock solution similar to hard system, decrease of reaction control width, scorch, and the like.
本発明物等は、活性水素化合物、必要に応じて添加剤
の混合物と有機ポリイソシアネート変性体との反応か
ら、発泡剤として水を使用して高分子発泡体を得るに際
し、水発泡による発泡体の物性、成形性等への弊害を出
来うる限り抑制するための方法について鋭意検討した結
果、有機ポリイソシアネートに自己乳化性及び水発泡性
双方の性質を付与し、且つ、活性水素化合物の1種類と
して水酸基含有第4級アンモニウム塩化合物を使用する
ことにより、硬質系から軟質系までの広い発泡樹脂範囲
を包含出来、且つ安定した高分子発泡体を得ることが出
来ることを見出し、本発明を完成するに至った。The present invention is a foam produced by water-foaming when a polymer foam is obtained by using water as a foaming agent from the reaction of an active hydrogen compound, a mixture of additives if necessary, and a modified organic polyisocyanate. As a result of diligent study on a method for suppressing the adverse effects on the physical properties and moldability of the organic polyisocyanate, the organic polyisocyanate is provided with both self-emulsifying property and water-foaming property, and one kind of active hydrogen compound. It was found that the use of a hydroxyl group-containing quaternary ammonium salt compound as a compound can cover a wide range of foaming resins from hard to soft, and can provide a stable polymer foam, thus completing the present invention. Came to do.
すなわち本発明は、 活性水素化合物、必要に応じて添加剤の混合物と、有
機ポリイソシアネート変性体との反応から高分子発泡体
を得るに際し、 活性水素化合物として一般式(1)の水酸基含有第4
級アンモニウム塩化合物を必須成分として用い、 発泡剤として水を使用し、 有機ポリイソシアネート変性体として、有機ポリイソ
シアネートと(A)平均分子量が250〜4000の範囲であ
るアルコキシポリアルキレングリコール及び(B)ポリ
オキシアルキレン付加高級脂肪族アミン誘導体、必要に
応じて(C)活性水素基を2個以上有するアルキレンポ
リオール類との反応から得られるイソシアネート含量が
5〜40重量パーセントの範囲内である有機ポリイソシア
ネートプレポリマーを使用して反応させることを特徴と
する高分子発泡体の製造方法であり、 一般式(1) R1:炭素数1〜40の直鎖、又は分岐のアルキル基又はア
ルケニル基(但し該アルキル基、又はアルケニル基には
炭素鎖中にエーテル結合を有するものも含まれる)、フ
ェニル基あるいはベンジル基 R4 R2,R3:(CH2CHO)yH(但し、yは1〜40)、又は炭素
数1〜40の直鎖、又は分岐のアルキル基又はアルケニル
基(但し、該アルキル基、又はアルケニル基には炭素数
中にエーテル結合を有するものも含まれる)、フェニル
基及びベンジル基から選ばれ、R2とR3は同一でも異なっ
ていてもよい。That is, the present invention provides a polymer-containing foam obtained by reacting a mixture of an active hydrogen compound and, if necessary, an additive with a modified organic polyisocyanate.
Using a primary ammonium salt compound as an essential component, water as a foaming agent, an organic polyisocyanate modified product, (A) an alkoxypolyalkylene glycol having an average molecular weight of 250 to 4000 and (B) Polyoxyalkylene-added higher aliphatic amine derivative, organic polyisocyanate having an isocyanate content in the range of 5 to 40% by weight, which is obtained by the reaction with (C) an alkylene polyol having two or more active hydrogen groups. A method for producing a polymer foam, which comprises reacting using a prepolymer, comprising: R 1 : a straight-chain or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 40 carbon atoms (however, the alkyl group or alkenyl group includes those having an ether bond in the carbon chain), phenyl group or benzyl group R 4 R 2 , R 3 : (CH 2 CHO) yH (where y is 1 to 40), or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 40 carbon atoms (however, the alkyl group, or Alkenyl groups include those having an ether bond in the carbon number), phenyl groups and benzyl groups, and R 2 and R 3 may be the same or different.
R4:水素又は炭素数1〜10の直鎖、又は分岐したアルキ
ル基、アルケニル基、フェニル基、ベンジル基又はハロ
ゲン化アルキル基 X:1〜40 その他、ハロゲン塩、酢酸塩及び硫酸塩も含有される R5,R6:水素又は炭素数1〜10の直鎖、又は分岐のアル
キル基又はアルケニル基(但し、該アルキル基、又はア
ルケニル基には炭素数中にエーテル結合を有するものも
含まれる)、フェニル基及びベンジル基から選ばれ、R5
とR6は同一でも異なっていてもよい。R 4 : hydrogen or a linear or branched alkyl group, alkenyl group, phenyl group, benzyl group or halogenated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms X: 1 to 40 In addition, halogen salts, acetates and sulfates are also included R 5 , R 6 : hydrogen or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms (provided that the alkyl group or alkenyl group is Include those having an ether bond in the carbon number), a phenyl group and a benzyl group, and R 5
And R 6 may be the same or different.
また、活性水素化合物としてエチレンオキサイドと炭
素数が3以上のアルキレンオキサイドのモル付加重合比
率が80/20〜0/100の範囲内で活性水素基を2個以上有す
るアルキレンポリオール類及び/又は平均分子量が250
以上のポリアミン類を用いることを特徴とする高分子発
泡体の製造方法である。In addition, the alkylene polyols and / or the average molecular weight having two or more active hydrogen groups within the range of 80/20 to 0/100 in the molar addition polymerization ratio of ethylene oxide and alkylene oxide having 3 or more carbon atoms as the active hydrogen compound. Is 250
A method for producing a polymer foam characterized by using the above polyamines.
本発明による高分子発泡体の製造は、活性水素化合物
として、エチレンオキサイドと炭素数が3以上のアルキ
レンオキサイドのモル付加重合比率が80/20〜0/100の範
囲内で活性水素基を2個以上有するアルキレンポリオー
ル類及び/又は、平均分子量が250以上のポリアミン類
を使用し、又、活性水素化合物の少くとも1種類として
水素基含有第4級アンモニウム塩化合物を使用し、且つ
有機ポリイソシアネート変性体として、有機ポリイソシ
アネートと分子中に2個以上のイソシアネート基を含有
する有機ポリイソシアネートと(A)平均分子量が250
〜4000の範囲であるアルコキシポリアルキレングリコー
ル及び(B)ポリオキシアルキレン付加高級脂肪族アミ
ン誘導体、必要に応じて(C)活性水素基を2個以上有
するアルキレンポリオール類との反応から得られるイソ
シアネート含量が5〜40重量パーセントの範囲である有
機ポリイソシアネートプレポリマーを使用し、 更に製造方法が有機ポリイソシアネートプレポリマー
と唯一の発泡剤としての水をあらかじめ強制混合し、起
泡性水エマルジョンとしたのち、その他の必要成分を加
え、反応発泡させる。The production of the polymer foam according to the present invention is carried out by using two active hydrogen groups as active hydrogen compounds within a molar addition polymerization ratio of ethylene oxide and alkylene oxide having 3 or more carbon atoms in the range of 80/20 to 0/100. Alkylene polyols having the above and / or polyamines having an average molecular weight of 250 or more are used, and a hydrogen group-containing quaternary ammonium salt compound is used as at least one kind of active hydrogen compound, and organic polyisocyanate is modified. As a body, an organic polyisocyanate and an organic polyisocyanate containing two or more isocyanate groups in the molecule, and (A) an average molecular weight of 250
To 4000-alkoxy polyalkylene glycol and (B) polyoxyalkylene-added higher aliphatic amine derivative, and (C) if necessary, isocyanate content obtained by reaction with alkylene polyol having two or more active hydrogen groups. Is used in the range of 5 to 40% by weight, and the production method is such that the organic polyisocyanate prepolymer and water as the sole blowing agent are forcibly mixed in advance to form a foamable water emulsion. , And other necessary components are added, and the reaction is foamed.
このような高分子発泡体は、硬質系から軟質系までの
広い範囲を包含出来、且つ安定した発泡樹脂である。Such a polymer foam can cover a wide range from hard type to soft type and is a stable foamed resin.
本発明に活性水素化合物として使用される(C)活性
水素基を2個以上有するアルキレンポリオール類として
は、ポリオールと特定のアルキレンオキサイドとを反応
せしめて得ることが出来る。ポリオールとしては、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、
ソルビトール、ペンタエリスリトール、庶糖ビスフェノ
ールA、エチレンジアミン、トリレンジアミン、トリエ
タノールアミン等の様な活性水素原子を少なくとも2個
含有する化合物が挙げられる。これらは、単独又は2種
以上の混合物として使用することが出来る。該ポリオー
ルを開始剤としてエチレンオキサイドと炭素数が3以上
のアルキレンオキサイドをモル付加重合比率が80/20〜0
/100の範囲内で公知の方法により付加重合して得られた
ものである。又同様に活性水素化合物として使用されう
る平均分子量750以上のポリアミン類として適当なもの
は、上述のポリエーテルポリオールのアミン化によって
作られたものである。本発明に使用されるためには、ポ
リエーテルポリオールのアミン化が完結されていること
は必ずしも必要ではなく、上記ポリエーテルポリオール
の部分アミン化物も使用出来る。The (C) alkylene polyol having two or more active hydrogen groups used as an active hydrogen compound in the present invention can be obtained by reacting a polyol with a specific alkylene oxide. Examples of the polyol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, glycerin, diglycerin,
Examples thereof include compounds having at least two active hydrogen atoms such as sorbitol, pentaerythritol, sucrose bisphenol A, ethylenediamine, tolylenediamine and triethanolamine. These can be used alone or as a mixture of two or more kinds. Using the polyol as an initiator, ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms are added at a molar addition polymerization ratio of 80/20 to 0.
It is obtained by addition polymerization by a known method within the range of / 100. Suitable polyamines having an average molecular weight of 750 or more which can be similarly used as the active hydrogen compound are those produced by amination of the above-mentioned polyether polyol. In order to be used in the present invention, it is not always necessary that the amination of the polyether polyol is completed, and a partially amination product of the above polyether polyol can also be used.
本発明の活性水素化合物として使用される必須成分と
しての水酸基含有第4級アンモニウム化合物としては、 一般式 で示される。The quaternary ammonium compound having a hydroxyl group as an essential component used as the active hydrogen compound of the present invention has the general formula Indicated by.
R1:炭素数1〜40の直鎖又は、分岐のアルキル基又はア
ルケニル基(但し、該アルキル基、又は、アルケニル基
には炭素鎖中にエーテル結合を有するものも含まれ
る)、フェニル基あるいはベンジル基 (但し、yは1〜40)、又は炭素数1〜40の直鎖又は分
岐のアルキル基又はアルケニル基(但し、該アルキル基
又は、アルケニル基には炭素数中にエーテル結合を有す
るものも含まれる)、フェニル基およびベンジル基から
選ばれ、R2とR3は同一でも異なっていてもよい。R 1 : a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 40 carbon atoms (however, the alkyl group or alkenyl group includes those having an ether bond in the carbon chain), a phenyl group or Benzyl group (However, y is 1 to 40), or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 40 carbon atoms (however, the alkyl group or alkenyl group includes those having an ether bond in the number of carbon atoms) Selected from among phenyl group and benzyl group, R 2 and R 3 may be the same or different.
R4:水素又は炭素数1〜10の直鎖又は分岐したアルキル
基、アルケニル基、フェニル基、ベンジル基又はハロゲ
ン化アルキル基 X:1〜40 その他、ハロゲン塩、酢酸塩及び硫酸塩も含有される。R 4 : hydrogen or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, a phenyl group, a benzyl group or a halogenated alkyl group X: 1 to 40 In addition, halogen salts, acetates and sulfates are also included.
R5,R6:水素又は炭素数1〜10の直鎖又は、分岐のアル
キル基又はアルケニル基(但し、該アルキル基又は、ア
ルケニル基には炭素数中にエーテル結合を有するものも
含まれる)、フェニル基およびベンジル基から選ばれ、
R5とR6は同一でも異なっていてもよい。R 5, R 6: a straight-chain having 1 to 10 hydrogen or carbon atoms or, branched alkyl group or alkenyl group (provided that the alkyl group or the alkenyl group include those having an ether bond in the carbon number) , A phenyl group and a benzyl group,
R 5 and R 6 may be the same or different.
これら該第4級アンモニウム塩化合物としては、例え
ばアーモールT/13、アーモールT/13P、アーモールMA/1
3、アーモールDMA/12(いずれもライオン製)等が挙げ
られる。これら水酸基含有第4級アンモニウム塩化合物
は、単独又は2種以上の混合物として使用される。添加
量は使用される有機ポリイソシアネート変性体100重量
部に対して0.01〜20重量部の範囲内で使用出来、活性水
素化合物の反応活性、使用される触媒の種類、添加量等
により適宜調節することにより、反応特性、発泡特性等
を広い範囲で変化させることが可能である。添加方法と
しては、他の活性水素化合物にあらかじめ混合しておく
のが一般的であるが、水可溶性化合物であるので、製造
工程を考慮して、有機ポリイソシアネート樹脂と混合す
る発泡剤としての水にあらかじめ混合しておくことも可
能である。Examples of these quaternary ammonium salt compounds include Armor T / 13, Armor T / 13P, Armor MA / 1
3, Armor DMA / 12 (all made by Lion) and the like. These hydroxyl group-containing quaternary ammonium salt compounds are used alone or as a mixture of two or more kinds. The addition amount can be used within the range of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified organic polyisocyanate used, and is appropriately adjusted depending on the reaction activity of the active hydrogen compound, the type of catalyst used, the addition amount, etc. As a result, it is possible to change the reaction characteristics, foaming characteristics and the like in a wide range. As an addition method, it is generally mixed in advance with another active hydrogen compound, but since it is a water-soluble compound, water as a foaming agent mixed with the organic polyisocyanate resin is taken into consideration in consideration of the production process. It is also possible to mix them in advance.
本発明に使用することのできる添加剤としては、次の
如きものが使用出来る。例えば、触媒、整泡剤、必要に
より難燃剤、顔料、安定化剤、発泡剤等を挙げることが
出来る。The following can be used as the additive that can be used in the present invention. For example, a catalyst, a foam stabilizer, and optionally a flame retardant, a pigment, a stabilizer, a foaming agent and the like can be mentioned.
触媒としては、ジメチルエタノールアミン、トリエチ
レンジアミン、テトラメチルプロパンジアミン、テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン、ジメチルシクロヘキシ
ルアミン等の三級アミン類、スタナスオクートエート、
ジブチルチンジラウレート等の有機スズ化合物が挙げら
れる。As the catalyst, tertiary amines such as dimethylethanolamine, triethylenediamine, tetramethylpropanediamine, tetramethylhexamethylenediamine, dimethylcyclohexylamine, stannas octoate,
Organotin compounds such as dibutyltin dilaurate may be mentioned.
整泡剤としては、各種のシロキサン・ポリアルキレン
オキサイドブロック共重合体が挙げられ、その種類の選
択は硬質系が軟質系いずれの発泡体を得るかによって決
定される。Examples of the foam stabilizer include various siloxane / polyalkylene oxide block copolymers, and the selection of the type is determined depending on whether a hard foam or a soft foam is obtained.
難燃剤としては、トリスクロロエチルホスフェート、
トリスクロロプロピルホスフェート、トリクルジルホス
フェート、塩素化パラフィン等が挙げられる。As flame retardants, trischloroethyl phosphate,
Examples thereof include trischloropropyl phosphate, tricrudyl phosphate, and chlorinated paraffin.
発泡剤としては、クロロフルオロカーボン類、低沸点
溶剤類等が挙げられるが、本発明の特徴を考慮すると使
用しない方が望ましい。しかし原液の粘度調整、発泡体
の密度調整等でやむを得ず使用する場合は、最もすくな
い量にとどめることが好ましい。Examples of the foaming agent include chlorofluorocarbons and low boiling point solvents, but it is preferable not to use them in view of the characteristics of the present invention. However, when it is unavoidable to use it for adjusting the viscosity of the stock solution and adjusting the density of the foam, it is preferable to keep the amount to the minimum.
本発明で使用される有機ポリイソシアネート変性体を
構成する(A)アルコキシポリアルキレングリコールの
平均分子量は、250〜4000の範囲のものが使用され、特
に好ましくは600〜2000の範囲のものである。このアル
コキシポリアルキレングリコールにより変性された有機
ポリイソシアネートは水分散後、プレポリマー粒子表面
にポリウレア保護被膜を形成し、プレポリマーのイソシ
アネート基と水との反応を抑制しうる状態に保つので自
己乳化性の特性を有している。この事が水発泡に於ける
内部発熱によるスコーチの発生を防止する効果を発揮す
るものと考えられる。The (A) alkoxypolyalkylene glycol constituting the modified organic polyisocyanate used in the present invention has an average molecular weight in the range of 250 to 4000, particularly preferably in the range of 600 to 2000. The organic polyisocyanate modified with this alkoxypolyalkylene glycol forms a polyurea protective coating on the surface of the prepolymer particles after dispersion in water, and keeps the reaction between the isocyanate groups of the prepolymer and water self-emulsifying. It has the characteristics of It is considered that this has the effect of preventing the generation of scorch due to internal heat generation in water bubbling.
このようなアルコキシポリアルキレングリコールの一
般式は、R1OR2OnHで示され、ここでR1,R2はアルキ
ル基、アルキレン基であり、このアルコキシ基全体が非
イオン性界面活性剤的な働きをするため自己乳化性の特
徴を発揮するものと考えられる。水中乳化性可能な平均
分子量は250以上であるが、平均分子量が4000以上にな
ると水中乳化性は良好であるが、水中安定性が劣るよう
になると同時に、平均分子量4000以上の化合物は結晶性
が高いため、得られるプレポリマーの低温での貯蔵安定
性が低下する。得られる自己乳化性を有するプレポリマ
ーの残存イソシアネート含量は25〜45重量パーセントに
なる様に調節することが好ましい。The general formula of such an alkoxy polyalkylene glycol is represented by R 1 OR 2 O n H, where R 1 and R 2 are an alkyl group or an alkylene group, and the entire alkoxy group is a nonionic surfactant. It is considered that it exerts the characteristic of self-emulsifying property because it acts as an artificial. The water-emulsifiable average molecular weight is 250 or more, but when the average molecular weight is 4000 or more, the water-emulsifying property is good, but the stability in water becomes poor, and at the same time, the compound having an average molecular weight of 4000 or more has crystallinity. Due to the high temperature, the storage stability of the obtained prepolymer at low temperature is lowered. The residual isocyanate content of the obtained self-emulsifying prepolymer is preferably adjusted to 25 to 45 weight percent.
得られた自己乳化性プレポリマーに更に水発泡性の特
徴を付与するために、(B)ポリオキシアルキレン付加
高級脂肪族アミン誘導体により変性される。The resulting self-emulsifying prepolymer is modified with (B) a polyoxyalkylene-added higher aliphatic amine derivative in order to impart further water-foaming characteristics.
本発明に使用される(B)ポリオキシアルキレン付加
高級樹脂肪族アミン誘導体は一般式 R:平均炭素数8〜40の直鎖又は分岐のアルキル基又はヒ
ドロアルキル基(但し、アルケニル基、ヒドロキシアル
ケニル基、フェニル基、ベンジル基及び炭素鎖中にエー
テル結合を有するものも含まれる) R1:水素又はメチル基(但し、水素とメチル基がランダ
ム或いはブロック状に組み合わせた形で導入されてもよ
い) R2:平均炭素数7〜39の直鎖又は分岐のアルキル基又は
ヒドロキシアルキル基(但し、アルケニル基、ヒドロキ
シアルケニル基、フェニル基、ベンジル基及び炭素鎖中
にエーテル結合を有するものも含まれる) x1、x2、y1、y2、y3、z1、z2:1〜60の整数 n:2又は3の整数 で示されるものである。The (B) polyoxyalkylene addition higher dendritic aliphatic amine derivative used in the present invention has the general formula R: a linear or branched alkyl group or hydroalkyl group having an average carbon number of 8 to 40 (however, alkenyl group, hydroxyalkenyl group, phenyl group, benzyl group, and those having an ether bond in the carbon chain are also included) R 1 : hydrogen or a methyl group (however, hydrogen and a methyl group may be introduced in a random or block form) R 2 : a linear or branched alkyl group or hydroxyalkyl group having an average carbon number of 7 to 39 (However, alkenyl groups, hydroxyalkenyl groups, phenyl groups, benzyl groups, and those having an ether bond in the carbon chain are also included.) X 1 , x 2 , y 1 , y 2 , y 3 , z 1 , z 2 : An integer of 1 to 60: n: 2 or an integer of 3.
これら該ポリオキシアルキレン付加高級脂肪族アミン
誘導体としては、例えばエソミンB/25、B/60、エソミン
T/25、T/60、エソミンT/13、T/60、エソマイドHT/60
(いずれもライオン製)等が挙げられる。Examples of the polyoxyalkylene-added higher aliphatic amine derivative include, for example, Esomin B / 25, B / 60, Esomin
T / 25, T / 60, Esomin T / 13, T / 60, Esomede HT / 60
(All made by Lion) and the like.
この様にして得られた、自己乳化性及び水発泡性双方
の特徴を付与されたプレポリマー残存イソシアネート含
量は20〜40重量パーセントになる様に調節することが好
ましい。更に、このプレポリマーは水発泡時の泡形成の
安定性、反応特性、目的とする発泡体の種類等により更
に活性水素基を2個以上有するアルキレンポリオール類
で変性されるのが一般的であるが、必ずしも必須条件で
はない。The residual isocyanate content of the prepolymer thus obtained, which is provided with both the self-emulsifying property and the water-foaming property, is preferably adjusted to 20 to 40% by weight. Further, this prepolymer is generally further modified with an alkylene polyol having two or more active hydrogen groups depending on the stability of foam formation during water foaming, the reaction characteristics, the type of the desired foam and the like. However, it is not always an essential condition.
この変性に使用される(C)活性水素基を2個以上有
するアルキレンポリオール類はエチレンオキサイドと炭
素数が3以上のアルキレンオキサイドのモル付加重合比
率が100/0〜30/60の範囲のものが好ましい。本発明の水
発泡においては有機ポリイソシアネート及び/又は該イ
ソシアネート変性体と水とをあらかじめ強制攪拌し、水
エマルジョンとすることを特徴としており、そのために
も有機ポリイソシアネートの変性に使用されるアルキレ
ンポリオール類は親水性であることが好ましい。アルキ
レンポリオール類の開始剤としてのポリオールは前述の
もので差しつかえない。The alkylene polyols having two or more active hydrogen groups (C) used for this modification are those having a molar addition polymerization ratio of ethylene oxide and alkylene oxide having 3 or more carbon atoms in the range of 100/0 to 30/60. preferable. In the water foaming of the present invention, the organic polyisocyanate and / or the modified isocyanate is forcibly stirred in advance with water to form a water emulsion, and for that purpose, an alkylene polyol used for the modification of the organic polyisocyanate. The classes are preferably hydrophilic. The above-mentioned polyols can be used as the initiator of the alkylene polyols.
この様にして得られた最終の有機ポリイソシアネート
変性体の残存イソシアネート含量は5〜40重量パーセン
トになる様に調節することが好ましい。The residual isocyanate content of the final modified organic polyisocyanate thus obtained is preferably adjusted to 5 to 40% by weight.
本発明の有機ポリイソシアネート変性体の骨格となる
分子中に2個以上のイソシアネート基を含有する有機ポ
リイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、4,4′−メチレンビス(シ
クロヘキシルイソシアネート)、キシリレンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネ
ート等が差げられ、又、これらのイソシアネート誘導体
としてコロネートL、コロネートHL、コロネートEH、ミ
リオネートMTL(いずれも日本ポリウレタン工業製)等
及び、これら類似の化合物が挙げられる。これらは、単
独又は2種以上の混合物として使用することが出来る。Examples of the organic polyisocyanate containing two or more isocyanate groups in the molecule serving as the skeleton of the modified organic polyisocyanate of the present invention include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and 4,4′-methylenebis ( Cyclohexyl isocyanate), xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polyphenylmethane polyisocyanate, etc., and as these isocyanate derivatives, Coronate L, Coronate HL, Coronate EH, Millionate MTL (all are Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Etc.) and these similar compounds. These can be used alone or as a mixture of two or more kinds.
本発明の有機ポリイソシアネート変性体と水を強制攪
拌する際等において、発泡体密度及び硬さの調整、反応
性の調整等の目的で添加剤を配合することが出来る。例
えば、マイカ粉、微細粉クレー、シリカゲル、石コウ、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、ケイ酸ソーダ、ケイ砂、パー
ライト、シラスバルーン、ガラスバルーン、ガラス繊
維、岩綿、アスベスト繊維等が挙げられる。When the organic polyisocyanate modified product of the present invention and water are forcibly stirred, an additive can be added for the purpose of adjusting the density and hardness of the foam, adjusting the reactivity, and the like. For example, mica powder, fine powder clay, silica gel, gypsum,
Examples thereof include calcium carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium silicate, silica sand, pearlite, shirasu balloon, glass balloon, glass fiber, rock wool, asbestos fiber and the like.
本発明の最も特徴を有するところは、その製造方法に
ある。自己乳化性及び水発泡性を有する有機ポリイソシ
アネート変性体と発泡剤としての水をあらかじめ強制混
合し、起泡性水エマルジョンとしたのち、活性水素化合
物、及び/又は添加剤の混合物を加え、更に攪拌混合す
ることによって反応発泡させる。この際、選択される原
料組成によって軟質系から硬質系まで、高密度から低密
度までの広い樹脂範囲を有する高分子発泡体を得ること
が可能である。The most characteristic of the present invention lies in its manufacturing method. The organic polyisocyanate modified product having self-emulsifying property and water-foaming property and water as a foaming agent are forcibly mixed in advance to form a foaming water emulsion, and then an active hydrogen compound and / or a mixture of additives is added, and further, The reaction is foamed by mixing with stirring. At this time, depending on the selected raw material composition, it is possible to obtain a polymer foam having a wide range of resin from soft to hard and from high density to low density.
本発明の高分子発泡体の製造において、有機ポリイソ
シアネートをアルコキシポリアルキレングリコール及び
ポリオキシアルキレン付加高級脂肪族アミン誘導体、必
要に応じてアルキレンポリオール類で変性し、自己乳化
性及び水発泡性双方の性質を付与することで、水と強制
混合した際に、極めて微細なポリウレア保護皮膜を有す
るエマルジョン粒子を形成し、シェービングクリーム状
の水分散液となる。このエマルジョン粒子が成長し、発
泡体を構成するが、ここで得られる発泡体は一般的に強
度のない、もろさを有するものになりがちである。その
ため、水分散液形成後、反応特性の調節、発泡安定性、
要望する発泡体の種類の選択等を目的として活性水素化
合物、及び/その必須成分として活性水素基含有第4級
アンモニウム塩化合物を採用し、必要に応じて他の添加
剤を添加、混合することで極めて安定化された高分子発
泡体を得ることが出来る。In the production of the polymer foam of the present invention, an organic polyisocyanate is modified with an alkoxypolyalkylene glycol and a polyoxyalkylene-added higher aliphatic amine derivative, if necessary with alkylene polyols, to obtain both self-emulsifying property and water-foaming property. By imparting the property, when it is forcibly mixed with water, emulsion particles having extremely fine polyurea protective film are formed to form a shaving cream-like aqueous dispersion. The emulsion particles grow to form a foam, but the foam obtained here tends to be brittle and brittle in general. Therefore, after forming the aqueous dispersion, adjustment of reaction characteristics, foaming stability,
Adopting an active hydrogen compound for the purpose of selecting the type of foam desired and / or a quaternary ammonium salt compound containing an active hydrogen group as an essential component thereof, and adding and mixing other additives as necessary. It is possible to obtain a highly stabilized polymer foam.
更に、本発明の製造方法を採用することにより、発泡
体の内部発熱によるスコーチの発生、原液粘度上昇によ
る液流れ性の低下、反応制御幅の減少等水発泡によって
生じやすい欠点をクロロフルオロカーボン類及び/又は
低沸点溶剤を使用することなく解消することが可能にな
った。Furthermore, by adopting the production method of the present invention, scorch generation due to internal heat generation of the foam, decrease in liquid flowability due to increase in viscosity of the stock solution, decrease in reaction control width, and other drawbacks easily caused by water foaming are caused by chlorofluorocarbons and It has become possible to solve the problem without using a low boiling point solvent.
以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、本
発明は、これらの実施例に限定されるものではない。特
にことわりのない限り実施例中の部及び%はそれぞれ
「重量部」及び「重量%」を示す。なお、実施例中で
は、ポリオキシアルキレン付加高級脂肪族アミン誘導体
をアミン誘導体ポリオール、活性水素基含有第4級アン
モニウム塩化合物を第4級アンモニウム塩化合物と略し
て記載する。Hereinafter, examples of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, parts and% in the examples indicate "parts by weight" and "% by weight", respectively. In the examples, the polyoxyalkylene-added higher aliphatic amine derivative is abbreviated as amine derivative polyol, and the active hydrogen group-containing quaternary ammonium salt compound is abbreviated as quaternary ammonium salt compound.
実施例1 ポリフェニルメタンポリイソシアネート(日本ポリウ
レタン製、ミリオネートMR−200、NCO含量30.9%)970
部と平均分子量700のメトキシポリエチレングリコール
(日本乳化剤製 MPG−081)30部及びアミン誘導体ポリ
オール(一般式(2)に相当ライオン製、エソミンB/2
5、OHV145)157部とを70℃で2時間反応させ、自己乳化
型水発泡性有機ポリイソシアネート樹脂を得た。この樹
脂のNCO含量は23.6%であった。この樹脂100部に対し、
あらかじめ第4級アンモニウム塩化合物(ホウ酸エステ
ル塩に相当ライオン製、アーモールT/13、OHV560)の5
%水溶液10部を加え、強制混合した所、シェービングク
リーム状の水性エマルジョンが得られた。このエマルジ
ョン液に対し、ポリアルキレントリオール(旭電化製、
G−300、OHV520)50部を加え、更に攪拌混合した所、
触媒類、シリコーン系整泡剤類等を使用することなく、
均一なセル構造を有する硬質発泡体が得られた。発泡体
内部でのスコーチの発生は確認出来なかった。Example 1 Polyphenylmethane polyisocyanate (Nippon Polyurethane, Millionate MR-200, NCO content 30.9%) 970
Parts and methoxy polyethylene glycol with an average molecular weight of 700 (MPG-081 manufactured by Nippon Emulsifier) and amine derivative polyol (equivalent to general formula (2) manufactured by Lion, Esomin B / 2
5, OHV145) and 157 parts were reacted at 70 ° C. for 2 hours to obtain a self-emulsifying water-foaming organic polyisocyanate resin. The NCO content of this resin was 23.6%. For 100 parts of this resin,
5 of quaternary ammonium salt compound (equivalent to borate ester salt made by Lion, Armor T / 13, OHV560)
% Aqueous solution was added and forcibly mixed to obtain a shaving cream-like aqueous emulsion. For this emulsion liquid, polyalkylene triol (made by Asahi Denka,
G-300, OHV520) 50 parts were added and further mixed with stirring,
Without using catalysts, silicone type foam stabilizers, etc.
A hard foam having a uniform cell structure was obtained. The generation of scorch inside the foam could not be confirmed.
ライズタイム(秒):96 発泡体密度(Kg/m3):23.8 圧縮強度(Kg/cm2):発泡方向1.2 寸法変化率(%):80℃×24時間 0.1(厚さ変化率) −20℃×24時間0 (〃) 実施例2 実施例1と同様の有機ポリイソシアネート樹脂100部
に対し、あらかじめ第4級アンモニウム塩化合物(ホウ
酸エステル塩に相当ライオン製、アーモールMA/EP21、O
HV1100)の5%水溶液20部を加え、強制混合した所、シ
ェービングクリーム状の水性エマルジョンが得られた。
このエマルジョン液に対し、ポリアルキレンオクタノー
ル(旭電化製、SC−1000、OHV450)50部を加え、更に攪
拌混合した所、触媒類、シリコーン系整泡剤類等を使用
することなく、均一なセル構造を有する低密度の硬質発
泡体が得られた。発泡体内部でのスコーチの発生は確認
出来なかった。Rise time (sec): 96 Foam density (Kg / m 3 ): 23.8 Compressive strength (Kg / cm 2 ): Foaming direction 1.2 Dimensional change rate (%): 80 ° C x 24 hours 0.1 (Thickness change rate) − 20 ° C. × 24 hours 0 (〃) Example 2 To 100 parts of the same organic polyisocyanate resin as in Example 1, quaternary ammonium salt compound (equivalent to borate ester salt, manufactured by Lion, Armor MA / EP21, O)
When 20 parts of a 5% aqueous solution of HV1100) was added and forcibly mixed, a shaving cream-like aqueous emulsion was obtained.
To this emulsion solution, 50 parts of polyalkylene octanol (SC-1000, OHV450 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was added, and the mixture was further stirred and mixed to obtain a uniform cell without using catalysts, silicone type foam stabilizers, etc. A low-density rigid foam with a structure was obtained. The generation of scorch inside the foam could not be confirmed.
ライズタイム(秒):108 発泡体密度(Kg/m3):14.2 圧縮強度(Kg/cm2):発泡方向0.72 寸法変化率(%):80℃×24時間 0(厚さ変化率) −20℃×24時間0 (〃) 実施例3 ポリフェニルメタンポリイソシアネート(日本ポリウ
レタン製、コロネート1104、NCO含量31.5%)975部と平
均分子量1480のメトキシポリエチレングリコール(日本
乳化剤製、MPG−038)25部、アミン誘導体ポリオール
(一般式(2)に相当ライオン製、エソミンB/60、OHV4
6)99.5部及びエチレングリコールにエチレンオキサイ
ド40部とプロピレンオキサイド60部をランダムに付加重
合させた平均分子量2900のポリアルキレンジオール(旭
電化製、CM294、OHV39)812部とを70℃で2時間反応さ
せ、自己乳化型水発泡性有機ポリイソシアネート樹脂を
得た。この樹脂のNCO含量は14.8%であった。この樹脂1
00部に対し、水30部を加え、強制混合した所、シェービ
ングクリーム状の水性エマルジョンが得られた。このエ
マルジョン液に対し、ポリアルキレントリオール(三洋
化成製、FA703、OHV33)100部と第4級アンモニウム塩
化合物(ホウ酸エステル塩に相当ライオン製、アーモー
ルT/13、OHV420)8部の混合物50部を加え、更に攪拌混
合した所、触媒類、シリコーン整泡剤類等を使用するこ
となく、均一なセル構造を有する低密度の軟質発泡体が
得られた。発泡体内部でのスコーチの発生は確認出来な
かった。Rise time (sec): 108 Foam density (Kg / m 3 ): 14.2 Compressive strength (Kg / cm 2 ): Foaming direction 0.72 Dimensional change rate (%): 80 ° C x 24 hours 0 (Thickness change rate) − 20 ° C. × 24 hours 0 (〃) Example 3 Polyphenylmethane polyisocyanate (Nippon Polyurethane, Coronate 1104, NCO content 31.5%) 975 parts and Methoxypolyethylene glycol having an average molecular weight of 1480 (Nippon Emulsifier, MPG-038) 25 Part, amine derivative polyol (equivalent to general formula (2) made by Lion, Esomin B / 60, OHV4
6) Reaction of 99.5 parts and polyalkylene diol (CM294, OHV39, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) having an average molecular weight of 2900 obtained by randomly addition-polymerizing 40 parts of ethylene oxide and 60 parts of propylene oxide to ethylene glycol at 70 ° C for 2 hours. Thus, a self-emulsifying water-foamable organic polyisocyanate resin was obtained. The NCO content of this resin was 14.8%. This resin 1
When 30 parts of water was added to 00 parts and forcedly mixed, a shaving cream-like aqueous emulsion was obtained. 50 parts of a mixture of 100 parts of polyalkylene triol (manufactured by Sanyo Kasei, FA703, OHV33) and 8 parts of quaternary ammonium salt compound (equivalent to borate ester salt, manufactured by Lion, Armor T / 13, OHV420) with respect to this emulsion liquid. After adding and stirring and mixing, a low density soft foam having a uniform cell structure was obtained without using catalysts, silicone foam stabilizers and the like. The generation of scorch inside the foam could not be confirmed.
ライズタイム(秒):124 発泡体密度(Kg/m3):20.5 モールド成型(300×300×500mm) 発泡体密度(Kg/m3):34.8 伸び(%):90(伸長率) 圧縮永久歪(%):50%常態7.4(厚さ変化率) 実施例4 液状ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリウ
レタン製、ミリオネートMTL、NCO含量29.1%)973部とM
PG−08127部及びアミン誘導体ポリオール(一般式
(4)に相当、エソマイドHT/60)132部とを70℃2時間
反応させ、自己乳化型水発泡性有機ポリイソシアネート
樹脂を得た。NCO含量は23.5%であった。この樹脂100部
に対し、水20部を加え、強制混合した所、シェービング
クリーム状の水性エマルジョンが得られた。このエマル
ジョン液に対し、ポリオキシアルキレントリアミン(テ
キサコケミカル社製、ジェファーミンT−5000、トータ
ルアミン0.46Meg/g)100部、アーモールT/13 2部及び
シリコーン系整泡剤(トーレシリコーン製、SRX−274
C)1部の混合物65部を更に攪拌した所、即時に発泡を
開始し、極めて短時間で樹脂化を終了した。得られた発
泡体は極めて弾性のあるものであった。発泡体内部での
スコーチの発生は確認出来なかった。Rise time (sec): 124 Foam density (Kg / m 3 ): 20.5 Mold molding (300 x 300 x 500 mm) Foam density (Kg / m 3 ): 34.8 Elongation (%): 90 (Elongation rate) Compression permanent Strain (%): 50% Normal state 7.4 (thickness change rate) Example 4 Liquid diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane, Millionate MTL, NCO content 29.1%) 973 parts and M
PG-08 127 parts and 132 parts of amine derivative polyol (corresponding to general formula (4), esomide HT / 60) were reacted at 70 ° C. for 2 hours to obtain a self-emulsifying water-foamable organic polyisocyanate resin. The NCO content was 23.5%. When 20 parts of water was added to 100 parts of this resin and forcedly mixed, a shaving cream-like aqueous emulsion was obtained. To this emulsion liquid, 100 parts of polyoxyalkylene triamine (Texaco Chemical Co., Jeffamine T-5000, total amine 0.46 Meg / g), 2 parts of Armor T / 13 and silicone type foam stabilizer (Toray Silicone, SRX −274
C) When 65 parts of 1 part of the mixture was further stirred, foaming immediately started, and resinification was completed in an extremely short time. The obtained foam was extremely elastic. The generation of scorch inside the foam could not be confirmed.
ライズタイム(秒):6 発泡体密度(Kg/m3):38 ハンド発泡ではモールド成型が困難なため、物性測定に
は供さなかった。Rise time (sec): 6 Foam density (Kg / m 3 ): 38 Hand foaming was difficult to mold, so it was not used for physical property measurement.
実施例5 イソシアヌレート環含有ヘキサメチレンジイソシアネ
ート重合体(日本ポリウレタン製、コロネートEH、NCO
含量21.3%)980部とMPG−081 20部及びアミン誘導体
ポリオール(一般式(2)に相当、エソデュオミンB/60
69部とを70℃で3時間反応させ、自己乳化型水発泡性
有機ポリイソシアネート樹脂を得た。NCO含量16.8%で
あった。この樹脂100部に対し、水15部を加え、強制混
合した所、シェービングクリーム状の水性エマルジョン
が得られた。このエマルジョン液に対し、ポリアルキレ
ントリオール(旭硝子製、エクセノール3030、OHV56)6
2部、アーモールT/13 10部、塩素化パラフィン(味の
素製、エンパラK−45)5部及びトリエチレンジアミン
(東ソ−製、TEDAL−33)1.1部の混合物50部を加え、更
に攪拌した所、均一なセル構造を有する極めて淡色の軟
質発泡体が得られた。発泡体内部でのスコーチの発生は
確認出来なかった。Example 5 Isocyanurate ring-containing hexamethylene diisocyanate polymer (Nippon Polyurethane, Coronate EH, NCO
Content 21.3%) 980 parts and MPG-081 20 parts and amine derivative polyol (corresponding to general formula (2), Esodumiomine B / 60
69 parts were reacted at 70 ° C. for 3 hours to obtain a self-emulsifying water-foamable organic polyisocyanate resin. The NCO content was 16.8%. When 15 parts of water was added to 100 parts of this resin and forcedly mixed, a shaving cream-like aqueous emulsion was obtained. To this emulsion liquid, polyalkylene triol (Asahi Glass, Exenol 3030, OHV56) 6
50 parts of a mixture of 2 parts, 10 parts of Armor T / 13, 5 parts of chlorinated paraffin (Ajinomoto, Enpara K-45) and 1.1 parts of triethylenediamine (Tosoh, TEDAL-33) was added and further stirred. A very light-colored soft foam having a uniform cell structure was obtained. The generation of scorch inside the foam could not be confirmed.
ライズタイム(秒):108 発泡体密度(Kg/m3):30.5 モールド成型(300×300×50mm) 発泡体密度(Kg/m3):43.6 伸び(%):87(伸長率) 圧縮永久歪(%):50%常態5.6(厚さ変化率) 比較例1 実施例1中の有機ポリイソシアネート樹脂の変性剤で
あるMPG−081を除いた樹脂を作成した。この樹脂のNCO
含量は25.1%であった。この樹脂100部に対して、実施
例1と同様の水溶液10部を加え、強制混合した所、水性
エマルジョンは得られず、数秒放置すると2層に分離し
た。そのため、この液を攪拌しながら、実施例1で使用
したG−300 50部を加え、更に攪拌混合した所、極めて
荒い、不均一なセル構造を有する硬質発泡体が得られ
た。発泡体の内部は茶褐色に変色していた。Rise time (sec): 108 Foam density (Kg / m 3 ): 30.5 Mold molding (300 x 300 x 50 mm) Foam density (Kg / m 3 ): 43.6 Elongation (%): 87 (Elongation rate) Compression permanent Strain (%): 50% Normal state 5.6 (thickness change rate) Comparative Example 1 A resin was prepared by removing MPG-081 which is a modifier of the organic polyisocyanate resin in Example 1. NCO of this resin
The content was 25.1%. To 100 parts of this resin, 10 parts of the same aqueous solution as in Example 1 was added and forcibly mixed, no aqueous emulsion was obtained, and when left for several seconds, two layers were separated. Therefore, 50 parts of G-300 used in Example 1 was added to this liquid while stirring and further mixed by stirring to obtain a hard foam having an extremely rough and non-uniform cell structure. The inside of the foam had turned brown.
比較例2 実施例1と同様の有機ポリイソシアネート樹脂100部
に対し、アーモールT/13を溶解していない水10部を加
え、強制混合した所、シェービングクリーム状の水性エ
マルジョンが得られた。このエマルジョン液に対し、G
−300 50部を加え、更に混合した所、発泡を開始した。
発泡体の立ち上がりが完了寸前に発泡体は約60%の高さ
までカンボツした。セル構造は極めて荒く、不均一で実
用的な発泡体は得られなかった。Comparative Example 2 To 100 parts of the same organic polyisocyanate resin as in Example 1, 10 parts of water in which Armor T / 13 was not dissolved was added and forcedly mixed to obtain a shaving cream-like aqueous emulsion. For this emulsion liquid, G
When 50 parts of -300 was added and further mixed, foaming was started.
The foam slumped to a height of about 60% just before the rise of the foam was completed. The cell structure was extremely rough, non-uniform, and a practical foam could not be obtained.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 (C08G 18/48 101:00) C08L 75:08 Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location (C08G 18/48 101: 00) C08L 75:08
Claims (2)
合物と、有機ポリイソシアネート変性体との反応から高
分子発泡体を得るに際し、 活性水素化合物として一般式(1)の水酸基含有第4級
アンモニウム塩化合物を必須成分として用い、 発泡剤として水を使用し、 有機ポリイソシアネート変性体として、有機ポリイソシ
アネートと(A)平均分子量が250〜4000の範囲である
アルコキシポリアルキレングリコール及び(B)ポリオ
キシアルキレン付加高級脂肪族アミン誘導体、必要に応
じて(C)活性水素基を2個以上有するアルキレンポリ
オール類との反応から得られるイソシアネート含量が5
〜40重量パーセントの範囲である有機ポリイソシアネー
トプレポリマーを使用して反応をすることを特徴とする
高分子発泡体の製造方法。 一般式(1) R1:炭素数1〜40の直鎖、又は分岐のアルキル基又はア
ルケニル基(但し該アルキル基、又はアルケニル基には
炭素鎖中にエーテル結合を有するものも含まれる)、フ
ェニル基あるいはベンジル基 (但し、yは1〜40)、又は炭素数1〜40の直鎖、又は
分岐のアルキル基又はアルケニル基(但し、該アルキル
基、又はアルケニル基には炭素鎖中にエーテル結合を有
するものも含まれる)、フェニル基及びベンジル基から
選ばれ、R2とR3は同一でも異なっていてもよい。 R4:水素又は炭素数1〜10の直鎖、又は分岐したアルキ
ル基、アルケニル基、フェニル基、ベンジル基又はハロ
ゲン化アルキル基 X:1〜40 その他、ハロゲン塩、酢酸塩及び硫酸塩も含有される R5,R6:水素又は炭素数1〜10の直鎖、又は分岐のアル
キル基又はアルケニル基(但し、該アルキル基、又はア
ルケニル基には炭素鎖中にエーテル結合を有するものも
含まれる)、フェニル基及びベンジル基から選ばれ、R5
とR6は同一でも異なっていてもよい。1. When obtaining a polymer foam from a reaction of an active hydrogen compound, optionally a mixture of additives, and a modified organic polyisocyanate, a hydroxyl group-containing fourth group of the general formula (1) is used as an active hydrogen compound. Using a primary ammonium salt compound as an essential component, water as a foaming agent, an organic polyisocyanate modified product, (A) an alkoxypolyalkylene glycol having an average molecular weight of 250 to 4000 and (B) A polyoxyalkylene-added higher aliphatic amine derivative, optionally having an isocyanate content of 5 obtained by reaction with (C) an alkylene polyol having two or more active hydrogen groups.
A method for producing a polymeric foam, characterized in that the reaction is carried out using an organic polyisocyanate prepolymer in the range of ˜40 weight percent. General formula (1) R 1 : a straight-chain or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 40 carbon atoms (however, the alkyl group or alkenyl group includes those having an ether bond in the carbon chain), phenyl group or benzyl group (Provided that y is 1 to 40), or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 40 carbon atoms (provided that the alkyl group or alkenyl group has an ether bond in the carbon chain) Included), a phenyl group and a benzyl group, and R 2 and R 3 may be the same or different. R 4 : hydrogen or a linear or branched alkyl group, alkenyl group, phenyl group, benzyl group or halogenated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms X: 1 to 40 In addition, halogen salts, acetates and sulfates are also included R 5 , R 6 : hydrogen or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms (provided that the alkyl group or alkenyl group is Include those having an ether bond in the carbon chain), a phenyl group and a benzyl group, and R 5
And R 6 may be the same or different.
と炭素数が3以上のアルキレンオキサイドのモル付加重
合比率が80/20〜0/100の範囲内で活性水素基を2個以上
有するアルキレンポリオール類及び/又は平均分子量が
250以上のポリアミン類を用いることを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載の高分子発泡体の製造方法。2. An alkylene polyol having two or more active hydrogen groups in the molar addition polymerization ratio of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms as an active hydrogen compound in the range of 80/20 to 0/100, and / Or the average molecular weight
The method for producing a polymer foam according to claim 1, wherein 250 or more polyamines are used.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1196968A JPH0826114B2 (en) | 1989-07-31 | 1989-07-31 | Method for producing polymer foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1196968A JPH0826114B2 (en) | 1989-07-31 | 1989-07-31 | Method for producing polymer foam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0362816A JPH0362816A (en) | 1991-03-18 |
| JPH0826114B2 true JPH0826114B2 (en) | 1996-03-13 |
Family
ID=16366645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1196968A Expired - Lifetime JPH0826114B2 (en) | 1989-07-31 | 1989-07-31 | Method for producing polymer foam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826114B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7380274B2 (en) * | 2020-02-05 | 2023-11-15 | 東ソー株式会社 | Polyol composition for forming rigid polyurethane foam |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02250884A (en) * | 1989-03-24 | 1990-10-08 | Lion Akzo Kk | Urethane foam, production thereof and production of alkoxylate quaternary ammonium boric ester salt |
-
1989
- 1989-07-31 JP JP1196968A patent/JPH0826114B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0362816A (en) | 1991-03-18 |
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