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JPH0826191B2 - ポリプロピレンフィルム用組成物 - Google Patents
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JPH0826191B2 - ポリプロピレンフィルム用組成物 - Google Patents

ポリプロピレンフィルム用組成物

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JPH0826191B2
JPH0826191B2 JP62308705A JP30870587A JPH0826191B2 JP H0826191 B2 JPH0826191 B2 JP H0826191B2 JP 62308705 A JP62308705 A JP 62308705A JP 30870587 A JP30870587 A JP 30870587A JP H0826191 B2 JPH0826191 B2 JP H0826191B2
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film
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less
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浩二 北林
俊司 上田
孝行 山田
武夫 井上
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三井東圧化学株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリプロピレンフィルム用組成物に関す
る。詳しくは、製膜直後の表面滑性及び透明性が良く、
経時後においても殆ど変化しない透明性に優れたポリプ
ロピレンフィルム用組成物に関するものである。
〔従来技術〕
結晶性ポリプロピレン(以下、PPと略記する)は、耐
熱性、耐薬品性、電気的性質、光学的性質、剛性、引っ
張り強度等の機械的性質及び加工性に優れ包装材料とし
て広く応用されている。
特に包装用材料として製膜されたフィルムは、透明
性、表面滑性、アンチブロッキング性がバランス良く保
たれることが必要である。
従来、PPフィルムの表面滑性を得るには、一般に飽和
あるいは不飽和高級脂肪酸アミド、同アルミレンビスア
ミドあるいは脂肪酸モノグリセライド等が滑剤として添
加されている。また、アンチブロッキング性を得るに
は、無機質微粉末、例えば、シリカ、ゼオライト、タル
ク、炭酸カルシウム、珪藻土等の微粉末が製膜されたフ
ィルムの透明性を損なわない程度にアンチブロッキング
剤(以下、AB剤と略記する)として、前記滑剤と共に併
用使用されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、上記したようにAB剤の使用量はフイル
ムの透明性を損なわない範囲でしか添加できず、製膜直
後に良好なフィルム表面滑性を得るのに充分な量の滑剤
を含有せしめた場合、経時的にあるいは高温の環境下で
は滑剤が過剰にブリードし、ひいては透明性の悪化をま
ねく結果となっている。
滑剤の使用を減らし、フィルム同士の密着を防止する
為に加えられる上記AB剤を多くすることで表面滑性を補
うこともできるが、AB剤はその添加量を増すとフィルム
の透明性を悪化させる。
従って、本発明の目的は、製膜直後のフィルムにおけ
る表面滑性、アンチブロッキング性および透明性が良
く、かつ、経時的にも透明性に問題のないフィルム用組
成物を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検討し、
PPに対し特定のシロキサン系化合物を滑剤及びAB剤と共
に併用すると、製膜直後のフィルム表面滑性及び透明性
が優れ、かつ、長期の経時後も透明性の経時変化が殆ど
ないフィルムを得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
すなわち、本発明は、ポリプロピレン100重量部に対
して、アンチブロッキング剤0.01〜0.9重量部、滑剤0.0
5〜0.5重量部および下記で示される変性ポリメチルシロ
キサン0.01〜0.5重量部を含有してなることを特徴とす
るポリプロピレンフィルム用組成物である。
変性ポリメチルシロキサンが、濃度75mg/mlの重クロ
ロホルム溶液で24℃で測定したプロトン核磁気共鳴スペ
クトルにおいて、ケイ素に直接結合したメチル基に基づ
く共鳴吸収強度をa、炭素に結合したメチル基に基づく
共鳴吸収強度をbおよび酸素に結合したメチレン基とメ
チン基に基づく共鳴吸収強度をcとするとき、これら
a、bおよびcから下記関係式 で求めたAが1/8以上であるものである。
本発明に用いるPPとは、公知の立体規則性触媒、例え
ば、遷移金属触媒と有機金属化合物からなる触媒、遷移
金属化合物を塩化マグネシウム等の担体に担持して得た
触媒等用いて、公知の重合法、例えば、溶媒重合法、塊
状重合法、気相重合法等で得られたプロピレンの単独重
合体や他のα−オレフィンとプロピレンとの共重合体で
ある。α−オレフィンとして、エチレン、ブテン−1、
ペンテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−
1、ヘプテン−1、オクテン−1、ビニルシクロヘキサ
ン、スチレン、α−メチルスチレン等が例示でき、これ
らは一種或いは二種以上が用いられ、中ではエチレン、
ブテン−1がよく用いられる。また、共重合体中の他の
α−オレフィンの含量は40重量%以下であり、好ましく
は10重量%以下である。
なお、PPとしてはそのメルトフローインデックス(AS
TM D−1238、230℃、2.16Kg。以下、MFIと略記する)が
3〜30g/10minであるものが好ましい。
本発明に用いる滑剤としては、ステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシル酸アミド
などの炭素数6〜22の飽和及び不飽和の脂肪酸アミド、
N,N′−メチレンビスオレイン酸アミド、N,N′−メチレ
ンビスエルシン酸アミドなどの炭素数13〜45のN,N′−
アルキレンビスアミド、ステアリン酸モノグリセライド
などの脂肪酸モノグリセライド等が挙げられ、これらは
一種或は二種以上をPP100重量部に対し0.05〜0.5重量部
添加する。添加量が0.05重量部未満では表面滑性が不足
し、0.5重量部を越えて添加すると経時後の透明性が不
十分となりやすい。
本発明に用いるAB剤とは、シリカ、ゼオライト、タル
ク、炭酸カルシウム、珪藻土等の無機物の微粉末であ
り、その平均粒子径が6μm以下、好ましくは3μm以
下であるものが適している。
PPに対するAB剤の添加量は0.01〜0.9重量部が好まし
く、0.01重量部未満では製膜されたフィルム同士の密着
が大きく、特にインフレーションフィルムの場合は口開
き性が不十分となる。また、0.9重量部を越えると透明
性が悪化し、商品価値を損なう。
本発明において重要なのは特定の変性ポリメチルシロ
キサンを用いることにあり、この特定の変性ポリメチル
シロキサンは下記の特定のプロトン核磁気共鳴スペクト
ルを有することで特徴づけられる。
すなわち、本発明に用いる変性ポリメチルシロキサン
は、濃度75mg/mlの重クロロホルム溶液とし、24℃でプ
ロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し、得られたスペク
トルにおいて、ケイ素に直接結合したメチル基に基づく
共鳴吸収強度をa、炭素に結合したメチル基に基づく共
鳴吸収強度をbおよび酸素に結合したメチレン基とメチ
ン基に基づく共鳴吸収強度をcとするとき、これらa、
bおよびcから次記関係式 で求めたAが1/8以上であるものである。
なお、テトラメチルシランを標準としてプロトン核磁
気共鳴スペクトルを測定したとき、本発明で用いる変性
ポリメチルシロキサンは、ケイ素に直接結合したメチル
基に基づくシグナルは通常δ値で−0.1〜+0.2ppmの範
囲に表れ、炭素に結合したメチル基に基づくシグナルは
通常δ値で0.9〜1.2ppmの範囲に表れ、また、酸素に結
合したメチレン基とメチン基に基づくシグナルは通常δ
値で3.2〜3.8ppmの範囲に表れる。したがって、本発明
では上記a、bおよびcはそれぞれこの部分に表れた共
鳴吸収強度を用いて測定した値である。
また、本発明で使用する変性ポリメチルシロキサンは
下記構造を有していると推定される。
(式中、l、mおよびnは自然数であり、また、Rは−
CH2CH2−および/または、−CH(CH3)CH2−である。) 上記関係式で求めたAが1/8未満である変性ポリメチ
ルシロキサンを用いて製膜したフィルムでは長期の経時
あるいは高温環境下に置かれた場合、変性ポリメチルシ
ロキサンのブリードが過大となり、フィルム表面のベタ
ツキやブロッキングが生じやすい。
また、本発明では上記関係式で求めたAの上限は特に
ないが、好ましくは4以下である。
変性ポリメチルシロキサンの分子量としては、好まし
くは、25℃における粘度が100〜4000cStのものであり、
粘度が100cSt未満である変性ポリメチルシロキサンを用
いた場合はフィルムの表面滑性が不足し、4000cStを越
えたものを用いた場合はフィルムの透明性及びブロッキ
ング性が不良となり、作業性も悪くり好ましくない。
変性ポリメチルシロキサンの添加量はPP100重量部に
対し0.01〜0.5重量部が好ましく、0.01重量部未満では
製膜直後のフィルムの表面滑性が充分でなく、又、添加
量が0.5重量部を越えるとフィルム表面がベタツキ、か
えって表面滑性の悪化を招く。
本発明においては、安定剤、酸化防止剤、塩酸捕足剤
などの通常一般にポリプロピレンに添加剤として用いら
れる各種添加剤を添加できることは言うまでもない。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する特性値の定義を以下に示す。
(1)ヘイズ ASTM D−1003に準拠した。
(2)フィルム表面滑性 東洋精機(株)製の摩擦測定機を用い、下記条件で測
定し、ブロック荷重の滑り始める角度(θ)を読み取
り、tanθで表示する。
傾斜スピード:2.7゜/sec ブロック面積:6.3cm×6.3cm ブロック重量:200g (3)ブロッキング性 所定の大きさに切り取ったフィルムを2枚重ね合わ
せ、荷重20g/cm2をかけ、50℃の恒温室に24Hr放置した
のち、恒温室から取り出し、フィルムの密着面積比率を
求めた(肉眼により)。
(4)開口性 インフレーションフィルムの口開き具合いを指の感覚
により判定する。
(5)アイソタクチックインデックス(II) 沸騰n−ヘプタンで10時間抽出した時の残分。なお、
本発明の組成物より得られるフィルムの適正な物性値は
以下に示す範囲である。
(1)製膜直後のフィルム 1.ヘイズ インフレーションフィルム:3.5%以下 キャスティングフィルム :3.0%以下 (但し、プロピレン単独重合体の場合は2.0%以下) 2.フィルム表面滑性 インフレーションフィルム:0.4以下 キャスティングフィルム :0.6以下 (2)ブロッキング性 キャスティングフィルム :50%以下 (3)開口性 インフレーションフィルム:良好なこと (4)経時後ヘイズ ・23℃×60日:製膜直後との差が1.0%以下 ・40℃×60日:製膜直後との差が1.5%以下 実施例1 プロピレン単独重合体(II=96%、MFI=8.0g/10mi
n)のパウダー100重量部、微粉末シリカ(粒径5μm以
下、平均粒径1.8μm)0.25重量部、エルシル酸アミド
0.07重量部、東芝シリコーン社製の変性ポリメチルシロ
キサン“TSF4460"(A=1.8、25℃における粘度=250cS
t)0.30重量部、2,6−ジtertブチル−p−メチルフェノ
ール0.10重量部、ステアリン酸カルシウム0.10重量部お
よびテトラキス〔メチレン−(3,5−ジtertブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン0.10重
量部をヘンシェルミキサーで均一に混合した。その後シ
リンダー、ヘッド、ダイスを各々250℃に調節した65mm
φ押出機にて溶融押出してペレットを得た。なお、得ら
れたペレットのMFIは9.0g/10minであった。
次いで、該ペレットを、シリンダー、ヘッド、ダイス
を各々250℃、270℃、250℃の温度に調節した40mmφT
ダイ付押出機(L/D=22)にて押し出し、厚さ30μmの
キャスティグフィルムを得た。
得られたフィルムについて、製膜直後のヘイズ、表面
滑性、、ブロッキング性及び23℃で60日間、40℃で60日
間保存したフィルムのヘイズ評価した。何れの物性も適
性範囲内であった。
その結果を表−1に示す。
比較例1 変性ポリメチルシロキサンに代えて東芝シリコーン社
製のジメチルシリコンオイル“TSF451"(25℃における
粘度=5000cSt)を用いる他は実施例1と同様の方法で
ペレット化およびフィルム化した。
得られたフィルムは表面滑性、ブロッキング性および
経時後のヘイズが不良であった。
測定した各種物性を表−1に示す。
実施例2 ポリプロピレンとしてIIが72%、MFIが6.0g/10min
で、エチレン含量が4.2重量%であるプロピレン−エチ
レン共重合体を用い、微粉末シリカを0.40重量部、エル
シル酸アミドを0.15重量部と増し、変性ポリメチルシロ
キサンとして東芝シリコーン社製の変性ポリメチルシロ
キサン“TSF4446"(A=0.31、25℃における粘度=1700
cSt)0.20重量部を用いる他は実施例1と同様の方法で
ペレット化およびフィルム化した。
ペレット化したときのMFIは7.0g/10minであった。ま
た、フィルムでの各種物性を測定したところ表−1の結
果を得た。
比較例2 変性ポリメチルシロキサンとして実施例2で用いたも
のと比較例1で用いたジメチルシリコンオイル(25℃に
おける粘度=5000cSt)の35/65混合物(A=0.11、25℃
における粘度=3800cSt)を用いる他は実施例2と同様
にしてキャスティングフィルムを得た。
得られたフィルムでは経時後のヘイズが不良であっ
た。
測定した各種物性を表−1に示す。
実施例3 ポリプロピレンとしてIIが72%、MFIが6.0g/10min
で、エチレン含量が4.2重量%であるプロピレン−エチ
レン共重合体を用い、微粉末シリカを0.50重量部、エル
シル酸アミドを0.30重量部と増し、変性ポリメチルシロ
キサンとして実施例1、2で用いたものを等量混合した
物(A=1.1、25℃における粘度=980cSt)0.20重量部
を用いる他は実施例1と同様の方法でペレット化した。
得られたペレット化のMFIは7.0g/10minであった。
得られたペレットをシリンダー、ヘッド、ダイスを各
々220℃、220℃、210℃に調節した40mmφインフレーシ
ョン付押出機(L/D=22)にてブロー比1で製膜し、厚
さ30μm、折り径185mmのインフレーションフィルムを
得た。
得られたフィルムの各種物性を測定したところ表−1
の結果を得た。
実施例4 微粉末シリカを0.70重量部、エルシル酸アミドを0.45
重量部と増し、変性ポリメチルシロキサンとして実施例
1で用いたものを0.45重量部用いる他は実施例3と同様
にしてインフレーションフィルムを得た。
得られたフィルムの各種物性を測定したところ表−1
の結果を得た。
比較例3 微粉末シリカの添加量を1.0重量部とする他は実施例
4と同様にしてインフレーションフィルムを得た。
得られたフィルムのヘイズが不良であった。
得られたフィルムの各種物性を測定した結果を表−1
に示す。
比較例4 微粉末シリカの添加量を0.005重量部とする他は実施
例4と同様にしてインフレーションフィルムを得た。
得られたフィルムでは表面滑性および開口性が不良で
あった。
得られたフィルムの各種物性を測定した結果を表−1
に示す。
実施例5 ポリプロピレンとしてIIが40%、MFIが9.0g/10min
で、エチレン含量が4.9重量%、ブテン−1含量が4.5重
量%であるプロピレン−エチレン−ブテン−1三元共重
合体を用い、微粉末シリカを0.05重量部に減らし、エル
シル酸アミドを0.20重量部と増す他は実施例2と同様の
方法でペレット化およびフィルム化した。
得られたフィルムの各種物性を測定したところ表−1
の結果を得た。
比較例5 エルシル酸アミドの添加量を0.60重量部と増す他は実
施例5と同様にしてキャスティングフィルムを得た。
得られたフィルムでは経時後のヘイズが不良であっ
た。
測定した各種物性を表−1に示す。
比較例6 エルシル酸アミドの添加量を0.02重量部と減らす他は
実施例5と同様にしてキャスティングフィルムを得た。
得られたフィルムの表面滑性が不良であった。
測定した各種物性を表−1に示す。
実施例6 実施例1において微粉末シリカを0.30重量部、エルシ
ル酸アミドを0.25重量部と増し、変性ポリメチルシロキ
サンを0.03重量部と減らし、以下実施例3と同様にして
インフレーションフィルムを得た。
得られたフィルムの各種物性を測定し、表−1の結果
を得た。
比較例7 変性ポリメチルシロキサンの量を0.70重量部と増す他
は実施例6と同様にしてインフレーションフィルムを得
た。
得られたフィルムは表面滑性、開口性、経時後のヘイ
ズが何れも不良であった。
測定した各種物性を表−1に示す。
比較例8 変性ポリメチルシロキサンとして実施例2で用いたも
のを0.005重量部用いる他は実施例6と同様にしてイン
フレーションフィルムを得た。
得られたフィルムは表面滑性、経時後のヘイズが不良
であった。
測定した各種物性を表−1に示す。
実施例7 エルシル酸アミドに代えてオレイン酸アミドを0.07重
量部用いる他は実施例1と同様の方法でペレット化およ
びフィルム化した。
得られたフィルムの各種物性は何れも適性範囲内であ
った。
測定した各種物性を表−1に示す。
実施例8 エルシル酸アミドに代えてステアリン酸アミド0.15重
量部を用いる他は実施例2と同様の方法でペレット化お
よびフィルム化した。
得られたフィルムの各種物性は何れも適性範囲内であ
った。
測定した各種物性を表−1に示す。
実施例9 AB剤として微粉末ゼオライト(粒径15μm以下、平均
粒径2μm)0.50重量部を用いる他は実施例3と同様の
方法でペレット化およびフィルム化した。
得られたフィルムの各種物性は何れも適性範囲内であ
った。
測定した各種物性を表−1に示す。
実施例10 AB剤として微粉末タルク(粒径3μm以下、平均粒径
2μm)を用いる他は実施例6と同様の方法でペレット
化およびフィルム化した。
得られたフィルムの各種物性は何れも適性範囲内であ
った。
測定した各種物性を表−1に示す。
:表−1の注 *1 組成中、ポリプロピレンの種別の単独はホモポリ
マーを、二元はプロピレン−エチレン共重合体を、ま
た、三元はプロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体
を意味し、AB剤は実施例9および10を除き微粉末シリカ
(粒径5μm以下、平均粒径1.8μm)であり、滑剤は
実施例7および8を除きエルシル酸アミドである。さら
に、ここに表示したものの他2,6−ジtertブチル−p−
メチルフェノール0.10重量部、ステアリン酸カルシウム
0.10重量部およびテトラキス〔メチレン−(3,5−ジter
tブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕
メタン0.10重量部を含有している。
*2 フィルムの種別は下記を示す。
CPP;キャスティングフィルム IPP;インフレーションフィルム *3 滑剤としてエルシル酸アミドに代えてオレイン酸
アミド(実施例7)又はステアリン酸アミド(実施例
8)を用いた。
*4 AB剤として微粉末シリカに代えて微粉末ゼオライ
ト(粒径15μm以下、平均粒径2μm、実施例9)また
は微粉末タルク(粒径3μm以下、平均粒径2μm、実
施例10)を用いた。
〔発明の効果〕
本発明により得られたポリプロピレンフィルム用組成
物は、製膜直後の透明性及び表面滑性に優れ且つ、経時
後も透明性の変化が殆どないインフレーションフィルム
及びキャスティングフィルムを提供することができ、産
業上極めて優れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 83:04) (C08K 13/02 3:00 5:00) C08L 23:10

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリプロピレン100重量部に対して、アン
    チブロッキング剤0.01〜0.9重量部、滑剤0.05〜0.5重量
    部および下記で示される変性ポリメチルシロキサン0.01
    〜0.5重量部を含有してなることを特徴とするポリプロ
    ピレンフィルム用組成物。 変性ポリメチルシロキサンが、濃度75mg/mlの重クロロ
    ホルム溶液で24℃で測定したプロトン核磁気共鳴スペク
    トルにおいて、ケイ素に直接結合したメチル基に基づく
    共鳴吸収強度をa、炭素に結合したメチル基に基づく共
    鳴吸収強度をbおよび酸素に結合したメチレン基とメチ
    ン基に基づく共鳴吸収強度をcとするとき、これらa、
    bおよびcから下記関係式 で求めたAが1/8以上であるものである。
JP62308705A 1987-12-08 1987-12-08 ポリプロピレンフィルム用組成物 Expired - Lifetime JPH0826191B2 (ja)

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