JPH0827929B2 - Magnetic recording media - Google Patents
Magnetic recording mediaInfo
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- JPH0827929B2 JPH0827929B2 JP61051725A JP5172586A JPH0827929B2 JP H0827929 B2 JPH0827929 B2 JP H0827929B2 JP 61051725 A JP61051725 A JP 61051725A JP 5172586 A JP5172586 A JP 5172586A JP H0827929 B2 JPH0827929 B2 JP H0827929B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はオーディオ機器、ビデオ機器またはコンピュ
ーター等に用いられる磁気テープ、フロッピーディス
ク、ハードディスクなどの磁気記録媒体に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape, a floppy disk, a hard disk used in audio equipment, video equipment, computers and the like.
従来の技術 従来より、磁気記録媒体に於ては実に多種多様の無機
・有機材料が検討され使われてきたが、磁性塗膜中の残
留Na+に関していくつかの問題があった。その1つは、
いわゆる“潮吹き現象”であり、塩ビ系樹脂をバインダ
ーの一つとして用いた場合、塗料調整時に発生する遊離
Cl-と、磁性粉中の残留Na+とによる磁性層表面へのNaCl
の析出である。その2としては後述するような“ブロッ
キング”の問題である。そこでまず、磁性層よりNa+を
除去する為の手段について述べる。第一に磁性粉から、
多くのNa+が持ち込まれる。言うまでもなく、ほとんど
の磁性粉はアルカリ(主としてNaOH)を用いる反応を合
成の第一歩とするが、その後の工程に於てもNaOHは度々
使用され、水洗工程を経た最終市販品磁性粉でも、残留
Na+が磁性粉中に残ることになる。又、最近の各種のバ
インダー樹脂では、その分散性向上の為に、高分子ポリ
マー中に-SO3Na基を導入することが盛んに行われるなど
磁性粉以外の材料からのNa+の混入もあるが、この量は
少ない。従って、磁気記録媒体の磁性層中の残留Na+を
減らすには、磁性粉中の残留Na+を少なくすることが大
切である。その為の手法として、磁性粉の水洗工程に於
て、Na+を捕捉する物質としてのクラウンエーテルを使
用する特許がある(本発明人による本特許と同時出
願)。一方、高分子ポリマー中の-SO3Na基を減らすこと
は可能であるが、それだけ磁性粉の分散能力を低下させ
ることになる。従って、従来の技術では、本発明人によ
る本特許と同時出願の特許に記載される方法以外には良
い方法が無かった。2. Description of the Related Art In the past, a wide variety of inorganic and organic materials have been studied and used in magnetic recording media, but there were some problems with Na + remaining in the magnetic coating film. One of them is
This is a so-called "squirting phenomenon", and when PVC resin is used as one of the binders, the liberation that occurs during paint preparation
NaCl on the surface of the magnetic layer due to Cl − and residual Na + in the magnetic powder
Precipitation. The second is the problem of "blocking" as described later. Therefore, first, a means for removing Na + from the magnetic layer will be described. First, from magnetic powder,
A lot of Na + is brought in. Needless to say, most magnetic powders use a reaction using an alkali (mainly NaOH) as the first step in the synthesis, but NaOH is often used in subsequent steps, and even the final commercially available magnetic powder that has undergone a washing step, Residual
Na + will remain in the magnetic powder. Further, in recent various binder resins, because of their dispersibility improved, also mixing of Na + from materials other than the magnetic powder, etc. is actively performed by introducing a -SO 3 Na group in the polymer the polymer Yes, but this amount is small. Therefore, To reduce the magnetic residual magnetic layer of the recording medium Na +, it is important to reduce the residual Na + in the magnetic powder. As a method therefor, there is a patent that uses crown ether as a substance for capturing Na + in the step of washing magnetic powder with water (the present application and the present application). On the other hand, although it is possible to reduce the —SO 3 Na group in the high molecular weight polymer, the dispersibility of the magnetic powder is reduced to that extent. Therefore, in the prior art, there was no good method other than the method described in the present patent by the present inventor and the patent of the same application.
発明が解決しようとする問題点 この磁性層中の残留Na+を減少させるという問題は、
ビデオテープの品質評価項目の一つである“ブロッキン
グ”(高温高湿下で、ビデオテープがビデオデッキにロ
ーディングしたまゝ、停電などにより走行ストップした
時に、テープ磁性層がビデオデッキの上シリンダーに付
着したまゝとなり磁性層が一部剥離する現象)を軽減
し、無くすることに深く関連している。このブロッキン
グは磁気テープ磁性層のいわゆる“潮吹き現象”による
塩害がその誘因と考えられるが、磁性層から蒸留水によ
って抽出される、Na+及びCl-量と関係が深い。即ち、残
留Na+が多いと、遊離するCl-も多く、Cl-が多いとブロ
ッキングの程度は悪くなることが判明した。(第1,第2
図参照)従って、本発明が解決しようとする問題点と
は、磁性層中のNa+を低減すること、及び磁性層中の残
留Na+を磁性層中に拘束し磁性層表面に浮き出させない
為の手段を施すことであった。Problems to be Solved by the Invention The problem of reducing residual Na + in the magnetic layer is
"Blocking", which is one of the quality evaluation items for videotapes (when the videotape is loaded into the VCR under high temperature and high humidity, and the running is stopped due to a power failure, etc., the tape magnetic layer is applied to the upper cylinder of the VCR. It is deeply related to the reduction and elimination of the phenomenon that the magnetic layer remains attached and is partly peeled off. This blocking is thought to be caused by salt damage due to the so-called “squirting phenomenon” of the magnetic layer of the magnetic tape, but it is closely related to the amount of Na + and Cl − extracted from the magnetic layer with distilled water. That is, the residual Na + is large, liberated Cl - many, Cl - degree of more blocking was found to be poor. (First, second
Figure reference) Thus, the problem the present invention is to provide, to reduce the Na + in the magnetic layer, and since not embossed on the constraining and the magnetic layer surface of the magnetic layer in the residual Na + in the magnetic layer It was to apply the means of.
問題点を解決するための手段 この問題点を解決するために、本発明者はNa+の化学
的捕捉剤を使用することが有効であるとの予備実験の結
果を得た。Na+の化学的捕捉剤としては幾つかの物質が
考えられるが、Na+を捕捉した場合その化学的(錯体)
の表面が親油性となり磁性層を構成する高分子有機バイ
ンダーと相容性が良く、磁性層表面に浮き出しにくい性
質を持ち、取り扱いが容易で、Na+と安定な化合物(錯
体)を形成するものとしては、いわゆるクラウンエーテ
ル類以外には無い。中でも種々の点を考慮して15−クラ
ウン−5が最も有効であることを知り実験を行ってき
た。このクラウンエーテルは下記のような性質をもつ
(日本曹達株式会社製)。Means for Solving the Problems In order to solve this problem, the present inventor obtained the results of preliminary experiments that it was effective to use a chemical scavenger of Na + . While several materials considered as a chemical scavenger Na +, their chemical when capturing the Na + (complex)
The surface of which is lipophilic and compatible with the high molecular weight organic binders that compose the magnetic layer, has the property of being hard to stand out on the surface of the magnetic layer, is easy to handle, and forms a stable compound (complex) with Na +. There is nothing other than so-called crown ethers. Among these, 15-crown-5 was found to be the most effective in consideration of various points, and experiments have been conducted. This crown ether has the following properties (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.).
無色粘稠液、bp0.3=130℃,mp=−24〜−22℃ あらゆる有機溶剤に易溶、特にNa+と安定な錯体を形
成する。構造式は 尚、18−クラウン−6も同様に有効であることが判明
した。Colorless viscous liquid, bp 0.3 = 130 ° C, mp = -24 to -22 ° C Easy to dissolve in all organic solvents, especially stable complexes with Na + . Structural formula is Incidentally, 18-crown-6 was found to be effective as well.
作用 この15−クラウン−5のクラウンエーテルの働きは、
言うまでもなく、Na+を自身の分子内空孔に捕捉し、安
定な錯体を形成し、尚かつ、錯体の表面を親油性に改質
させることである。このことの意義は重要で、親水性の
Na+がクラウンエーテルに包接されることにより親油性N
a+として挙動することになり、このことによって、磁性
層を構成する有機バインダーの中にとじ込められること
になる。そこで、磁性層中の塩ビの熱分解により遊離し
たCl-は、電荷を帯びたままのNa+−クラウンエーテル
錯体との電気的吸引力により、磁性層にとどまり易くな
り、ビデオデッキの上シリンダーとのブロッキングの程
度が軽減されるという良い結果を生むことになる。Action The action of this 15-crown-5 crown ether is
Needless to say, it is necessary to trap Na + in its own intramolecular vacancy to form a stable complex and to modify the surface of the complex to be lipophilic. The significance of this is
Owing to the inclusion of Na + in crown ether, lipophilic N
It behaves as a + , which allows it to be trapped in the organic binder that constitutes the magnetic layer. Therefore, Cl liberated by the thermal decomposition of PVC in the magnetic layer - is, Na + that remain charged - by electrical attraction between the crown ether complex, easily remains in the magnetic layer, and the cylinder on the VCR This has the positive effect of reducing the degree of blocking.
実施例 以下のような条件により1/2inch中のビデオテープを
作製した。材料の各部数は、磁性粉を100とした場合の
重量部数を示す。Example A video tape in 1/2 inch was produced under the following conditions. The number of parts of each material indicates the number of parts by weight when the magnetic powder is 100.
磁性粉(市販品、Co−r−Fe2O3)……100部 ポリウレタン((株)日本ポリウレタン社製、品番R1
01)……10部 塩酢ビ樹脂(U.C.C.社、品名VAGH)……10部 カーボンブラック(品番BP−200)……4部 研磨剤(d−Al2O3,住友化学AKP−30)……3部 分散剤(GAFAC品番RE610)……4部 潤滑剤ステアリン酸ブチル……3部 有機溶剤MEK……100部 トルエン……100部 シクロヘキサノン……50部 以上の混合物を、常法により磁性塗料としバインダー
に対し20phrによるようイソシアネート硬化剤を加え磁
性層厚が5μmになるように15μmPETベースフィルム上
にミニコーターで塗さし、スーパーカレンダーを施し、
60℃−20hr硬化処理を行った後にスリッターで1/2inch
巾に裁断した。Magnetic powder (commercially available, Co-r-Fe 2 O 3) ...... 100 parts polyurethane (Nippon Polyurethane Industry Co., part number R1
01) …… 10 parts Vinyl chloride resin (UCC, product name VAGH) …… 10 parts Carbon black (product number BP-200) …… 4 parts Abrasive (d-Al 2 O 3 , Sumitomo Chemical AKP-30)… … 3 parts Dispersant (GAFAC Product No. RE610) …… 4 parts Lubricant Butyl stearate …… 3 parts Organic solvent MEK …… 100 parts Toluene …… 100 parts Cyclohexanone …… 50 parts The above mixture is magnetically coated by a conventional method. Then, add an isocyanate curing agent to the binder by 20 phr and coat it on a 15 μm PET base film with a mini coater so that the magnetic layer thickness is 5 μm, and apply a super calendar.
1/2 inch with a slitter after curing at 60 ℃ for 20 hours
Cut into width.
このようにして得られたビデオテープを上と下の条件
により、ブロッキングの評価を行った。The thus obtained video tape was evaluated for blocking under the conditions above and below.
テープを25cmの長さに切り取り、VTRデッキの上シリ
ンダーに磁性層を内側にして巻きつけ、60gの重りをぶ
ら下げる。この状態で、40℃−80%RHの恒温恒湿槽に持
ち込み7日間放置した。しかる後に、試料テープをはぎ
とりテープ磁性層の剥離状況と、上シリンダーへの磁性
層の付着状況とを、あらかじめ用意している限度見本と
比較して、1〜5の数字による5段階の指数づけを行
う。実験では、硬化剤の添加時に、15−クラウン−5を
磁性粉100に対し0.003部相当量だけ磁性塗料に添加した
ものを実施例とし、添加しなかったものを比較例とし
た。n=5の測定を行い、5段階表示は、O……5,△…
…3,X……1と対応するものである。Cut the tape to a length of 25 cm, wrap it around the upper cylinder of the VTR deck with the magnetic layer inside, and hang a 60 g weight. In this state, it was brought into a thermo-hygrostat at 40 ° C-80% RH and left for 7 days. After that, the sample tape was peeled off, and the peeling condition of the tape magnetic layer and the adhesion condition of the magnetic layer to the upper cylinder were compared with a limit sample prepared in advance, and five-level indexing by numbers 1 to 5 was performed. I do. In the experiment, when the hardener was added, 15-crown-5 was added to the magnetic coating material in an amount equivalent to 0.003 parts with respect to 100 of the magnetic powder as an example, and one not added was set as a comparative example. The measurement of n = 5 is performed, and the 5-step display is O …… 5, △…
... 3, X ... It corresponds to 1.
本実施例に示すように、クラウンエーテルの添加によ
る効果は明らかに認められる。 As shown in this example, the effect of the addition of crown ether is clearly recognized.
従って、クラウンエーテルの添加によりNa+を磁性層
中に捕捉し、そのことによってCl-の磁性層表面への浮
き出しが抑えられるというモデルを推論により立てるこ
とができる。Therefore, it is possible to make a model by inference that Na + is trapped in the magnetic layer by the addition of crown ether, and thereby Cl − is suppressed from protruding to the surface of the magnetic layer.
発明の効果 このように本発明によれば、クラウンエーテルという
微量添加剤を用いることにより、ブロッキング特性だけ
を容易に改善できるという本発明の効果には、各種の磁
気記録媒体にも広く応用される可能性を開いたという点
で大きなものがある。EFFECTS OF THE INVENTION As described above, according to the present invention, the effect of the present invention that only the blocking property can be easily improved by using a small amount of crown ether additive is widely applied to various magnetic recording media. There is a big thing in opening the possibility.
第1図は種々の試作ビデオテープに於て磁性層を剥離
し、その500mgを純水50mlで5分間振とうし、水溶性N
a+,Cl-の濃度をフレーム原子吸興法で測定した結果を
示す特性図、第2図は上記の水溶性Cl-の濃度とブロッ
キングの程度との関係を示す特性図である。Figure 1 shows that the magnetic layer was peeled off on various prototype video tapes, 500 mg of which was shaken with 50 ml of pure water for 5 minutes, and the water-soluble N
FIG. 2 is a characteristic diagram showing the results of measuring the concentrations of a + and Cl − by the flame atom absorption method, and FIG. 2 is a characteristic diagram showing the relationship between the concentration of water-soluble Cl − and the degree of blocking.
Claims (2)
することを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a substance that traps sodium.
ーテルである特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒
体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the substance that traps sodium is crown ether.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61051725A JPH0827929B2 (en) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | Magnetic recording media |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61051725A JPH0827929B2 (en) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | Magnetic recording media |
Publications (2)
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| JPS62209726A JPS62209726A (en) | 1987-09-14 |
| JPH0827929B2 true JPH0827929B2 (en) | 1996-03-21 |
Family
ID=12894860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS57106527A (en) * | 1980-12-18 | 1982-07-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Manufacture of needlelike fine particle of iron oxyhydroxide |
-
1986
- 1986-03-10 JP JP61051725A patent/JPH0827929B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS62209726A (en) | 1987-09-14 |
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