JPH0829319B2 - 化学洗浄廃液の処理方法 - Google Patents
化学洗浄廃液の処理方法Info
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- JPH0829319B2 JPH0829319B2 JP2120888A JP2120888A JPH0829319B2 JP H0829319 B2 JPH0829319 B2 JP H0829319B2 JP 2120888 A JP2120888 A JP 2120888A JP 2120888 A JP2120888 A JP 2120888A JP H0829319 B2 JPH0829319 B2 JP H0829319B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は火力プラントのボイラや、熱交換器等の化学
洗浄に使用される塩酸洗浄液及び中和防錆液を含む化学
洗浄廃液の処理方法に関する。
洗浄に使用される塩酸洗浄液及び中和防錆液を含む化学
洗浄廃液の処理方法に関する。
稼動したボイラや熱交換器等の金属表面に付着した銅
分を含む各種金属酸化物スケール（主成分は鉄酸化物）
を、塩酸に酸腐食抑制剤と銅分を溶解封鎖するチオ尿素
及び鋼材の腐食抑制助剤（チオシアン酸塩）とが添加さ
れた酸液で洗浄除去する酸洗浄及び酸洗浄後の金属表面
を防錆液で防錆保護する中和防錆処理の化学洗浄におい
て、それら廃液の組成と性状の一例を示せば第１表の如
くである。
分を含む各種金属酸化物スケール（主成分は鉄酸化物）
を、塩酸に酸腐食抑制剤と銅分を溶解封鎖するチオ尿素
及び鋼材の腐食抑制助剤（チオシアン酸塩）とが添加さ
れた酸液で洗浄除去する酸洗浄及び酸洗浄後の金属表面
を防錆液で防錆保護する中和防錆処理の化学洗浄におい
て、それら廃液の組成と性状の一例を示せば第１表の如
くである。
また、排水基準値は地域自治体との公害防止協定など
で決められており、基準値は各地域によつて若干異なる
項目もあるが、その一例を示せば第２表の如くである。
で決められており、基準値は各地域によつて若干異なる
項目もあるが、その一例を示せば第２表の如くである。
第１表から判るように有害成分である遊離酸、COD、
溶解鉄、銅及びりん酸塩（中和防錆廃液がりん酸系の化
学洗浄廃液のみ）などが多量含有されているので、この
ような化学洗浄廃液の排出に当つては、第２表の排出基
準値まで浄化処理することが必要である。
溶解鉄、銅及びりん酸塩（中和防錆廃液がりん酸系の化
学洗浄廃液のみ）などが多量含有されているので、この
ような化学洗浄廃液の排出に当つては、第２表の排出基
準値まで浄化処理することが必要である。
従来はこのような化学洗浄廃液の処理方法としては、
過酸化水素水を添加し、数分間撹拌後水酸化ナトリウム
によりpHを3.5に調整し、一昼夜放置したのち、さらに
水酸化ナトリウムによりpHを5.0に調整維持して約２昼
夜放置してCODを酸化分解し、次に水酸化カルシウムを
添加して液のpHを10以上とし、廃液中の重金属を重金属
水酸化物として沈殿分離させる方法も知られている（特
開昭52〜105573号公報）。
過酸化水素水を添加し、数分間撹拌後水酸化ナトリウム
によりpHを3.5に調整し、一昼夜放置したのち、さらに
水酸化ナトリウムによりpHを5.0に調整維持して約２昼
夜放置してCODを酸化分解し、次に水酸化カルシウムを
添加して液のpHを10以上とし、廃液中の重金属を重金属
水酸化物として沈殿分離させる方法も知られている（特
開昭52〜105573号公報）。
しかし上記従来方法ではCODに対する酸化分解能力に
限界があり、第２表に示したような排水基準値を満足で
きないという問題点があつた。本発明はこのような技術
水準に鑑み、ますます厳密になる排水基準を維持できる
化学洗浄廃液の処理方法を提供しようとするものであ
る。
限界があり、第２表に示したような排水基準値を満足で
きないという問題点があつた。本発明はこのような技術
水準に鑑み、ますます厳密になる排水基準を維持できる
化学洗浄廃液の処理方法を提供しようとするものであ
る。
本発明は塩酸洗浄液及び中和防錆液を含む化学洗浄廃
液の処理において、上記廃液に水酸化カルシウムを添加
してpHを１〜５の範囲内に調整したのち活性炭を添加
し、更に過酸化水素水を上記廃液中のCODに対して１〜
1.5当量添加してCODを酸化分解し、その後水酸化カルシ
ウムを添加してpHを11以上に調整して上記廃液中の重金
属を重金属水酸化物として沈殿生成させたのち、更に過
酸化水素水を前記酸化処理で未分解の上記CODに対して
１〜1.5当量添加して上記CODを酸化分解し、次いで上記
廃液に硫酸又は塩酸を添加してpHを排水基準値に調整し
て沈殿分離することを特徴とする化学洗浄廃液の処理方
法である。
液の処理において、上記廃液に水酸化カルシウムを添加
してpHを１〜５の範囲内に調整したのち活性炭を添加
し、更に過酸化水素水を上記廃液中のCODに対して１〜
1.5当量添加してCODを酸化分解し、その後水酸化カルシ
ウムを添加してpHを11以上に調整して上記廃液中の重金
属を重金属水酸化物として沈殿生成させたのち、更に過
酸化水素水を前記酸化処理で未分解の上記CODに対して
１〜1.5当量添加して上記CODを酸化分解し、次いで上記
廃液に硫酸又は塩酸を添加してpHを排水基準値に調整し
て沈殿分離することを特徴とする化学洗浄廃液の処理方
法である。
すなわち、本発明をやゝ詳細に述べると、本発明は第
１表に示す塩酸洗浄液及び中和防錆液を含む化学洗浄廃
液の処理において、同廃液に水酸化カルシウムを添加し
てpHを１〜５の範囲内に調整したのち、活性炭を廃液1m
3に対して0.3kg以上及び過酸化水素水を廃液中のCODに
対して当量以上好ましくは1.5当量添加してCODを酸化分
解し、さらに水酸化カルシウムを添加してpHを11以上に
調整して廃液中の重金属を重金属水酸化物として沈殿生
成させたのち、さらに過酸化水素水を前記酸化処理で未
分解のCODに対して当量以上好ましくは1.5当量添加して
CODを酸化分解し、次いで同廃液に硫酸または塩酸を添
加して排水基準値のpHに調整して沈殿分離する化学洗浄
廃液の処理方法である。
１表に示す塩酸洗浄液及び中和防錆液を含む化学洗浄廃
液の処理において、同廃液に水酸化カルシウムを添加し
てpHを１〜５の範囲内に調整したのち、活性炭を廃液1m
3に対して0.3kg以上及び過酸化水素水を廃液中のCODに
対して当量以上好ましくは1.5当量添加してCODを酸化分
解し、さらに水酸化カルシウムを添加してpHを11以上に
調整して廃液中の重金属を重金属水酸化物として沈殿生
成させたのち、さらに過酸化水素水を前記酸化処理で未
分解のCODに対して当量以上好ましくは1.5当量添加して
CODを酸化分解し、次いで同廃液に硫酸または塩酸を添
加して排水基準値のpHに調整して沈殿分離する化学洗浄
廃液の処理方法である。
次に、本発明の実施の態様を述べる。
前記の第１表に示す塩酸洗浄液、酸洗浄後の水洗水及
び中和防錆液を順次処理槽に受け入れた後、空気吹き込
みなどで強制的に液を撹拌しながら水酸化カルシウムを
添加してpHを調整するが、この時のpH値は１〜５の範囲
内が好ましく、このpH範囲をはずれると、その後に行う
COD酸化処理での酸化効果が悪くなる。pH調整が終わつ
たら、活性炭を廃液1m3に対して0.3kg以上添加するが、
活性炭の性状は粉末状または粒状の何れでもよい。また
活性炭の添加量が0.3kg以下ではCOD酸化処理での酸化効
率が悪くなり好ましくない。
び中和防錆液を順次処理槽に受け入れた後、空気吹き込
みなどで強制的に液を撹拌しながら水酸化カルシウムを
添加してpHを調整するが、この時のpH値は１〜５の範囲
内が好ましく、このpH範囲をはずれると、その後に行う
COD酸化処理での酸化効果が悪くなる。pH調整が終わつ
たら、活性炭を廃液1m3に対して0.3kg以上添加するが、
活性炭の性状は粉末状または粒状の何れでもよい。また
活性炭の添加量が0.3kg以下ではCOD酸化処理での酸化効
率が悪くなり好ましくない。
次に、過酸化水素水を同廃液中のCODに対して当量以
上、好ましくは1.5当量添加してCOD負荷成分を酸化分解
するが、酸化処理時は空気吹き込みなどで適宜、液を強
制的に撹拌するのが好ましく、酸化反応の終点は液中の
酸化剤濃度を測定して確認する。
上、好ましくは1.5当量添加してCOD負荷成分を酸化分解
するが、酸化処理時は空気吹き込みなどで適宜、液を強
制的に撹拌するのが好ましく、酸化反応の終点は液中の
酸化剤濃度を測定して確認する。
酸化処理が終了したら、同廃液に水酸化カルシウムを
添加してpHを11以上に調整することにより廃液中に溶解
している重金属、りん酸塩（中和防錆液がりん酸系の化
学洗浄廃液の場合）及び修酸（中和防錆液がくえん酸及
びアミン系の化学洗浄廃液の場合は、くえん酸が上記酸
化処理において酸化され生成する）を重金属水酸化物、
りん酸カルシウム及び修酸カルシウムとして沈殿生成さ
せるが、この場合は空気吹き込みなどで常時液を強制的
に撹拌するのが好ましい。また上記の重金属、りん酸塩
及び修酸は水酸化カルシウムによつてpHを中性程度まで
調整すれば上記難溶性の沈殿生成は十分可能であるが、
水酸化カルシウムによつてpHを11以上まで調整するの
は、次に行うCOD酸化処理での酸化効率をあげるためで
ある。
添加してpHを11以上に調整することにより廃液中に溶解
している重金属、りん酸塩（中和防錆液がりん酸系の化
学洗浄廃液の場合）及び修酸（中和防錆液がくえん酸及
びアミン系の化学洗浄廃液の場合は、くえん酸が上記酸
化処理において酸化され生成する）を重金属水酸化物、
りん酸カルシウム及び修酸カルシウムとして沈殿生成さ
せるが、この場合は空気吹き込みなどで常時液を強制的
に撹拌するのが好ましい。また上記の重金属、りん酸塩
及び修酸は水酸化カルシウムによつてpHを中性程度まで
調整すれば上記難溶性の沈殿生成は十分可能であるが、
水酸化カルシウムによつてpHを11以上まで調整するの
は、次に行うCOD酸化処理での酸化効率をあげるためで
ある。
次に過酸化水素水を前記酸化処理で未分解のCODに対
して当量以上、好ましくは1.5当量添加してCODを酸化分
解するが、酸化処理時は空気吹き込みなどで常時液を強
制的に撹拌するのが酸化分解反応速度を早める上で好ま
しく、酸化反応の終点は液中の酸化剤濃度を測定して確
認する。
して当量以上、好ましくは1.5当量添加してCODを酸化分
解するが、酸化処理時は空気吹き込みなどで常時液を強
制的に撹拌するのが酸化分解反応速度を早める上で好ま
しく、酸化反応の終点は液中の酸化剤濃度を測定して確
認する。
酸化処理が終了したら同廃液に硫酸または塩酸を添加
してpHを排水基準値に調整する。次いでセツトリングを
行つて上澄液と沈殿分（以下、スラツジという）とに完
全分解し、上澄液は水中ポンプ等を介してそのまま放流
することができ、またスラツジは適宜な脱水処理装置に
より脱水して焼却その他の方法で処理する。
してpHを排水基準値に調整する。次いでセツトリングを
行つて上澄液と沈殿分（以下、スラツジという）とに完
全分解し、上澄液は水中ポンプ等を介してそのまま放流
することができ、またスラツジは適宜な脱水処理装置に
より脱水して焼却その他の方法で処理する。
なお、上記廃液処理において上澄液とスラツジとに分
離する場合スラツジの沈降を促進するために有効高分子
凝集剤を添加してもよい。
離する場合スラツジの沈降を促進するために有効高分子
凝集剤を添加してもよい。
以上述べたように、本発明の特徴である過酸化水素水
によつて各種COD成分を効果的に酸化分解除去する機構
は下記の化学反応によるためと考えられる。
によつて各種COD成分を効果的に酸化分解除去する機構
は下記の化学反応によるためと考えられる。
酸性側で酸化分解率の高いCOD成分はチオシアン酸
塩、酸腐食抑制剤（インヒビター）、くえン酸及びヒド
ラジンである。
塩、酸腐食抑制剤（インヒビター）、くえン酸及びヒド
ラジンである。
チオシアン酸アンモニウム（NH4SCN）の酸化分解は第
１式、 2NH4SCN＋11H2O2→ 2NH4HSO4＋2CO2＋N2＋10H2O …第１式 くえん酸（C6H8O7）の酸化分解は第２式、 C6H8O7＋8H2O2→C2H2O4＋4CO2＋11H2O …第２式 第２式の化学反応によつて生成した修酸（C2H2O4）は
次の第３式に示すように水酸化カルシウムによつて不溶
性の修酸カルシウムの沈殿生成によつて除去する。
１式、 2NH4SCN＋11H2O2→ 2NH4HSO4＋2CO2＋N2＋10H2O …第１式 くえん酸（C6H8O7）の酸化分解は第２式、 C6H8O7＋8H2O2→C2H2O4＋4CO2＋11H2O …第２式 第２式の化学反応によつて生成した修酸（C2H2O4）は
次の第３式に示すように水酸化カルシウムによつて不溶
性の修酸カルシウムの沈殿生成によつて除去する。
C2H2O4＋Ca（OH）２→CaC2O4↓＋2H2O …第３式 又ヒドラジン（N2H4）の酸化分解は第４式 N2H4＋2H2O2→N2＋4H2O …第４式 で示される。
上記第１式，第２式及び第３式の反応を効果的に促進
させるためには廃液中の第一鉄イオンと廃液処理におい
て使用する活性炭とが必要不可決である。
させるためには廃液中の第一鉄イオンと廃液処理におい
て使用する活性炭とが必要不可決である。
また、アルカリ性側で酸化分解率の高いCOD成分はチ
オ尿素である。チオ尿素は酸性側でも酸化分解される
が、その酸化力はアルカリ性側に比べて弱い。チオ尿素
〔（NH2）2CS〕の酸化分解は第５式で示される。
オ尿素である。チオ尿素は酸性側でも酸化分解される
が、その酸化力はアルカリ性側に比べて弱い。チオ尿素
〔（NH2）2CS〕の酸化分解は第５式で示される。
（NH2）2CS＋7H2O2→N2＋CO2＋H2SO4＋8H2O …第５式 なお、本発明において使用する活性炭の役割は上記第
１式、第２式、第４式及び第５式の反応を促進する酸化
触媒作用の他にインヒビターを吸着してインヒビターに
よるCODを低下させる作用もある。
１式、第２式、第４式及び第５式の反応を促進する酸化
触媒作用の他にインヒビターを吸着してインヒビターに
よるCODを低下させる作用もある。
次に本発明の一実施例と比較のために行なつた従来法
の比較例を示す。
の比較例を示す。
塩酸洗浄液及び中和防錆液を含む化学洗浄廃液の処理
において、下記のような試験を行なつた。この試験は第
１表に示した組成及び性状の混合廃液２種類（中和防錆
液がりん酸系のもの及びくえん酸とアミン系を含むも
の）を対象として行なつた。
において、下記のような試験を行なつた。この試験は第
１表に示した組成及び性状の混合廃液２種類（中和防錆
液がりん酸系のもの及びくえん酸とアミン系を含むも
の）を対象として行なつた。
上記２種類の混合廃液１をそれぞれ別の容器にとり
スタラーで液を撹拌しながら水酸化カルシウムを添加し
てpHをそれぞれ３に調整し、活性炭を0.3g添加した。次
に35％過酸化水素水を防錆液がりん酸系の混合廃液に対
しては19.5ml（CODの1.5当量に相当）、防錆液がくえん
酸とアミン系を使用した場合の混合廃液に対しては22ml
（CODの1.5当量に相当）をそれぞれ添加し、スタラーで
約５時間撹拌したのち、引続き撹拌しながら水酸化カル
シウムを添加してpHを11以上とし、さらに35％過酸化水
素水をそれぞれ2mlづつ添加し、約16時間空気吹き込み
によつて液を強制的に撹拌した。次いで硫酸を添加して
pHを８に調整し、約15時間静置して上澄液と沈殿分に完
全分離した。
スタラーで液を撹拌しながら水酸化カルシウムを添加し
てpHをそれぞれ３に調整し、活性炭を0.3g添加した。次
に35％過酸化水素水を防錆液がりん酸系の混合廃液に対
しては19.5ml（CODの1.5当量に相当）、防錆液がくえん
酸とアミン系を使用した場合の混合廃液に対しては22ml
（CODの1.5当量に相当）をそれぞれ添加し、スタラーで
約５時間撹拌したのち、引続き撹拌しながら水酸化カル
シウムを添加してpHを11以上とし、さらに35％過酸化水
素水をそれぞれ2mlづつ添加し、約16時間空気吹き込み
によつて液を強制的に撹拌した。次いで硫酸を添加して
pHを８に調整し、約15時間静置して上澄液と沈殿分に完
全分離した。
本発明の実施例と同じ２種類の混合廃液１をそれぞ
れ別の容器にとり、35％過酸化水素水を防錆液がりん酸
系の混合廃液に対しては19.5ml、防錆液がくえん酸とア
ミン系を使用した場合の混合廃液に対しては22mlを添加
し約５分間撹拌後、水酸化ナトリウムによりpHをそれぞ
れ3.5に調整し、24時間放置したのち、さらに水酸化ナ
トリウムにより液のpHを5.0に調整維持して約48時間静
置した。次に水酸化カルシウムを添加して液のpHを10以
上とし、12時間空気吹き込みによつて液を撹拌したの
ち、硫酸によりpHを８に調整し、24時間静置して沈殿分
離した。
れ別の容器にとり、35％過酸化水素水を防錆液がりん酸
系の混合廃液に対しては19.5ml、防錆液がくえん酸とア
ミン系を使用した場合の混合廃液に対しては22mlを添加
し約５分間撹拌後、水酸化ナトリウムによりpHをそれぞ
れ3.5に調整し、24時間放置したのち、さらに水酸化ナ
トリウムにより液のpHを5.0に調整維持して約48時間静
置した。次に水酸化カルシウムを添加して液のpHを10以
上とし、12時間空気吹き込みによつて液を撹拌したの
ち、硫酸によりpHを８に調整し、24時間静置して沈殿分
離した。
以上の本発明法（実施例）と従来法（比較例）との化
学洗浄廃液処理において、沈殿分離後の上澄液のpH、CO
D、溶解鉄、りん酸及びSS（固形浮遊物）を測定し、第
３表と第４表の如き結果を得た。
学洗浄廃液処理において、沈殿分離後の上澄液のpH、CO
D、溶解鉄、りん酸及びSS（固形浮遊物）を測定し、第
３表と第４表の如き結果を得た。
第３表、第４表から明らかなように、本発明法によれ
ば処理水の水質は先の第２表の排水基準値をすべての項
目とも十分に満足しているので放流に際しては何ら処理
を施すことなくそのまま放流できる。
ば処理水の水質は先の第２表の排水基準値をすべての項
目とも十分に満足しているので放流に際しては何ら処理
を施すことなくそのまま放流できる。
一方、従来法は処理水のCODが第２表の排水基準値を
かなり越えているため公害防止上、このままでは放流で
きない。
かなり越えているため公害防止上、このままでは放流で
きない。
〔発明の効果〕 （１） 過酸化水素水によるCODの酸化処理を酸性側と
アルカリ性側の両方に分けてそれぞれ行うことにより各
種COD負荷成分を排水基準値内まで効果的に酸化分解除
去できる。
アルカリ性側の両方に分けてそれぞれ行うことにより各
種COD負荷成分を排水基準値内まで効果的に酸化分解除
去できる。
（２） COD、重金属、SSなどの有害物質を第２表の排
水基準値内まで処理可能となり、また赤潮発生の一要因
物質といわれるりん酸塩の除去もほぼ完全にでき、かつ
スラツジを沈降分離した上澄液も無色透明にすることが
できるので、処理水は海水などで希釈する必要もなく上
澄液をそのまま放流できる。
水基準値内まで処理可能となり、また赤潮発生の一要因
物質といわれるりん酸塩の除去もほぼ完全にでき、かつ
スラツジを沈降分離した上澄液も無色透明にすることが
できるので、処理水は海水などで希釈する必要もなく上
澄液をそのまま放流できる。
フロントページの続き (72)発明者 野口 良一 長崎県長崎市飽の浦町５番７号 菱興ビル 別館５階 長菱エンジニアリング株式会社 内 (72)発明者 坂東 光一郎 長崎県長崎市飽の浦町５番７号 菱興ビル 別館５階 長菱エンジニアリング株式会社 内
Claims (1)
- 【請求項１】塩酸洗浄液及び中和防錆液を含む化学洗浄
廃液の処理において、上記廃液に水酸化カルシウムを添
加してpHを１〜５の範囲内に調整したのち活性炭を添加
し、更に過酸化水素水を上記廃液中のCODに対して１〜
1.5当量添加してCODを酸化分解し、その後水酸化カルシ
ウムを添加してpHを11以上に調整して上記廃液中の重金
属を重金属水酸化物として沈殿生成させたのち、更に過
酸化水素水を前記酸化処理で未分解の上記CODに対して
１〜1.5当量添加して上記CODを酸化分解し、次いで上記
廃液に硫酸又は塩酸を添加してpHを排水基準値に調整し
て沈殿分離することを特徴とする化学洗浄廃液の処理方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2120888A JPH0829319B2 (ja) | 1988-02-02 | 1988-02-02 | 化学洗浄廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2120888A JPH0829319B2 (ja) | 1988-02-02 | 1988-02-02 | 化学洗浄廃液の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01199690A JPH01199690A (ja) | 1989-08-11 |
| JPH0829319B2 true JPH0829319B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=12048573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2120888A Expired - Lifetime JPH0829319B2 (ja) | 1988-02-02 | 1988-02-02 | 化学洗浄廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0829319B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109912009A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-06-21 | 绵阳市鑫瑞龙扬科技有限责任公司 | 一种催化降解化工废水的催化材料及其使用方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01293187A (ja) * | 1988-05-23 | 1989-11-27 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 化学洗浄廃液の処理方法 |
| GB2553672A (en) * | 2015-02-06 | 2018-03-14 | Labminds Ltd | Automated solution dispenser |
-
1988
- 1988-02-02 JP JP2120888A patent/JPH0829319B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109912009A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-06-21 | 绵阳市鑫瑞龙扬科技有限责任公司 | 一种催化降解化工废水的催化材料及其使用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01199690A (ja) | 1989-08-11 |
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