Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JPH0830885B2 - Heat developable color photosensitive material and image forming method using the same - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JPH0830885B2 - Heat developable color photosensitive material and image forming method using the same - Google Patents

Heat developable color photosensitive material and image forming method using the same

Info

Publication number
JPH0830885B2
JPH0830885B2 JP63195783A JP19578388A JPH0830885B2 JP H0830885 B2 JPH0830885 B2 JP H0830885B2 JP 63195783 A JP63195783 A JP 63195783A JP 19578388 A JP19578388 A JP 19578388A JP H0830885 B2 JPH0830885 B2 JP H0830885B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dye
light
silver
compound
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP63195783A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0244356A (en
Inventor
敏樹 田口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP63195783A priority Critical patent/JPH0830885B2/en
Priority to EP89114289A priority patent/EP0353741A1/en
Publication of JPH0244356A publication Critical patent/JPH0244356A/en
Publication of JPH0830885B2 publication Critical patent/JPH0830885B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4046Non-photosensitive layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、熱現像カラー感光材料に関するものであ
り、特に画像濃度が高く、ステインが低いカラー画像を
得ることができ、かつ保存性に優れた熱現像カラー感光
材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial field of application> The present invention relates to a heat-developable color light-sensitive material, and in particular, a color image having a high image density and a low stain can be obtained and is excellent in storability. And a heat-developable color photosensitive material.

〈背景技術〉 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像
感光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工
学の基礎」非銀塩写真編(1982年コロナ社発行)の242
頁〜255頁に記載されている。
<Background Art> Photothermographic materials are known in this technical field, and the photothermographic material and its process are described, for example, in "Basics of Photographic Engineering", Non-Silver Salt Photograph Edition (1982, published by Corona Publishing Co.).
Pp.-255.

熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方
法が提案されている。
Many methods have been proposed for obtaining a color image by thermal development.

例えば、米国特許3,531,286号、同3,761,270号、同4,
021,240号、ベルギー特許第802,519号、リサーチディス
クロージャー誌(以下RDと略称する)1975年9月31〜32
頁等には現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画
像を形成する方法が提案されている。
For example, U.S. Patents 3,531,286, 3,761,270, 4,
No. 021,240, Belgian Patent No. 802,519, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) September 1975 31-32
A method for forming a color image by binding an oxidized product of a developing agent and a coupler has been proposed in the pages and the like.

しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料が非
定着型であるため画像形成後もハロゲン化銀が残ってお
り、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白
地が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。
さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得
られないという欠点を有していた。
However, since the photothermographic material for obtaining the above color image is a non-fixing type, silver halide remains after the image formation, and the white background is gradually colored when exposed to strong light or stored for a long time. That causes a serious problem.
Further, the above-mentioned various methods generally have a drawback that it takes a relatively long time for development and an obtained image has only a high fog and a low image density.

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡
散性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素
を、水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転
写する方法が提案されている。(米国特許4,500,626
号、同4,483,914号、同4,503,137号、同4,559,290号;
特開昭59−165054号等) 上記の方法では、まだ現像温度が高く、感光材料の経
時安定性も充分とは言えない。そこで塩基あるいは塩基
プレカーサーと微量の水の存在下で加熱現像し、色素の
転写を行わせることにより現像促進、現像温度の低下、
処理の簡易化をする方法が特開昭59−218,443号、同61
−238056号、欧州特許210,660A2号等に開示されてい
る。
In order to remedy these drawbacks, a method has been proposed in which a diffusible dye imagewise is formed or released by heating, and the diffusible dye is transferred to an image receiving material having a mordant with a solvent such as water. (U.S. Patent 4,500,626
No. 4,483,914, No. 4,503,137, No. 4,559,290;
In the above method, the developing temperature is still high and the stability of the photographic material over time cannot be said to be sufficient. Therefore, heat development is performed in the presence of a base or a base precursor and a small amount of water to accelerate the development by lowering the development temperature by transferring the dye.
A method for simplifying processing is disclosed in JP-A-59-218,443 and 61.
-238056, European Patent 210,660A2, etc. are disclosed.

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。
Many methods have been proposed for obtaining a positive color image by thermal development.

例えば、米国特許4559290号にはいわゆるDRR化合物を
色素放出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしく
はその前駆体を存在させ、熱現像によりハロゲン化銀の
露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った
還元剤により還元して拡散性色素を放出させる方法が提
案されている。また、欧州特許公開220746号、公開技報
87−6199(第12巻22号)には、同様の機構で拡散性色素
を放出する化合物として、N−X結合(Xは酸素原子、
窒素原子または硫黄原子を表す)の還元的な開裂によっ
て拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現像カラー感
光材料が記載されている。
For example, in U.S. Pat.No. 4,559,290, a so-called DRR compound is made into an oxidizing compound having no dye releasing ability in the presence of a reducing agent or a precursor thereof, and the reducing agent is oxidized by thermal development depending on the exposure amount of silver halide. A method of releasing a diffusible dye by reducing with a reducing agent remaining without being oxidized has been proposed. In addition, European Patent Publication No. 220746, Open Technical Report
87-6199 (Vol. 12, No. 22) discloses a compound that releases a diffusible dye by a similar mechanism as an N—X bond (X is an oxygen atom,
A heat-developable color light-sensitive material using a compound which releases a diffusible dye by reductive cleavage of a nitrogen atom or a sulfur atom) is described.

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、上記熱現像カラー感光材料では、処理
時の色素供与性物質の分解他の副反応ならびに、感光材
料を構成する他素材の副反応による着色物質の生成によ
り、白地部分に転写ステインが生じ、S/Nを悪化させる
という問題点があることがわかった。さらに、上記感光
材料を長期保存した場合先記の好ましからざる、転写ス
テインの発生が認められ、感光材料の経時保存性にも問
題があることがわかった。
<Problems to be Solved by the Invention> However, in the above-mentioned heat-developable color light-sensitive material, due to decomposition and other side reactions of the dye-donor substance at the time of processing and generation of a coloring substance due to side reactions of other materials constituting the light-sensitive material However, it was found that there is a problem that the transfer stain is generated in the white background portion and the S / N is deteriorated. Furthermore, when the above-mentioned light-sensitive material was stored for a long period of time, the above-mentioned undesirable generation of transfer stain was observed, and it was found that there is a problem in the storage stability of the light-sensitive material.

本発明の目的は支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反応
に対応もしくは逆対応して、拡散性の色素を放出あるい
は形成する色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光
材料のS/N、経時保存性を改良することにある。
The object of the present invention is to provide at least a light-sensitive silver halide, a binder, and a dye-donor compound which releases or forms a diffusible dye on a support in correspondence or inversely to the reaction in which silver halide is reduced to silver. It is to improve the S / N and storability with time of the heat-developable color photosensitive material.

〈課題を解決するための手段〉 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元されるの
に対応もしくは逆対応して拡散性の色素を放出あるいは
形成する色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光材
料において、該感光材料の画像形成処理時に生成する有
色物質を吸着する性質を有する物質を含有する親水性バ
インダー層を有することを特徴とする熱現像カラー感光
材料によって達成された。
<Means for Solving the Problems> An object of the present invention is to provide a support with at least a photosensitive silver halide, a binder, and a diffusible dye corresponding to the reduction of silver halide to silver or vice versa. A heat-developable color light-sensitive material having a dye-providing compound to be released or formed, characterized by having a hydrophilic binder layer containing a substance having a property of adsorbing a colored substance formed during image forming processing of the light-sensitive material. Achieved with a heat developable color light-sensitive material.

本発明の有色物質を吸着する性質を有する物質は、活
性炭、陽イオン交換樹脂、陰イオン交換樹脂、シリカゲ
ル、アルミノシリカゲル、活性アルミナから選ばれる少
なくとも1種である。上記吸着剤の具体例を下記に挙げ
る。
The substance having the property of adsorbing the colored substance of the present invention is at least one selected from activated carbon, cation exchange resin, anion exchange resin, silica gel, alumino silica gel, and activated alumina. Specific examples of the above adsorbent are given below.

活性炭;JIS K−1474−75に登録されており、物理吸
着能を有する。粉末状、粒状のものがある。製造業者と
しては、三和炭素、ツルミコール、藤沢薬品、北越炭
素、クレラケミカル、武田薬品、和光純薬などがある。
Activated carbon; registered in JIS K-1474-75 and has physical adsorption ability. There are powder and granules. Manufacturers include Sanwa Carbon, Tsurumi Coal, Fujisawa Chemicals, Hokuetsu Carbon, Clera Chemicals, Takeda Pharmaceuticals, Wako Pure Chemicals and others.

イオン交換樹脂;商品化されているものとしては強酸
性カチオン交換樹脂−(アンバーライト)Amberlite IR
−120B(オルガノ)、(ドウエックス)Dowex(室町化
学)。
Ion exchange resin; Strongly acidic cation exchange resin- (Amberlite) Amberlite IR as commercialized
-120B (Organo), (Douex) Dowex (Muromachi Kagaku).

弱酸性カチオン交換樹脂−(アンバーライト)Amberl
ite IRC−50、ダイヤイオンWK10。
Weakly acidic cation exchange resin- (Amberlite) Amberl
ite IRC-50, Diaion WK10.

強塩基性アニオン交換樹脂−(アンバーライト)Ambe
rlite IRA−401、(アンバーライト)Amberlite IRA−4
01、ダイヤイオンSA−11A、、ダイヤイオンSA−20A、
(ドウエックス)Dowex I、(ドウエックス)Dowex Z。
Strongly basic anion exchange resin- (Amberlite) Ambe
rlite IRA-401, (Amber Light) Amberlite IRA-4
01, Diaion SA-11A ,, Diaion SA-20A,
(Douex) Dowex I, (Douex) Dowex Z.

弱塩基性アニオン交換樹脂−(アンバーライト)Ambe
rlite IR−4B、(アンバーライト)Amberlite IR−45、
ダイヤイオンWA20、(ドウエックス)Dowex 3。
Weakly basic anion exchange resin- (Amberlite) Ambe
rlite IR-4B, (Amber Light) Amberlite IR-45,
Diaion WA20, (Dowex) Dowex 3.

などが挙げられ、解離基による化学吸着によって物質を
吸着することが知られている。本発明によって発生する
着色物質は主に解離型の色素であり、これを吸着するに
はアニオン交換樹脂を用いるのが好ましい。
It is known that a substance is adsorbed by chemisorption by a dissociative group. The coloring substance generated by the present invention is mainly a dissociative dye, and it is preferable to use an anion exchange resin to adsorb this.

その他アルミナ、アルミノシリカゲル、シリカゲルに
ついては住友アルミニウム、水沢化学、触媒化成、和光
純薬他各社から市販されているものを用いることができ
る。
Other alumina, alumino-silica gel, and silica gel that can be used include those commercially available from Sumitomo Aluminum, Mizusawa Chemical, Catalysis, Wako Pure Chemical Industries, and other companies.

上記吸着剤を本発明では微粒子状態(0.2−1μm)
に分散して、水系分散物として用いる。
In the present invention, the adsorbent is in the form of fine particles (0.2-1 μm).
To be used as an aqueous dispersion.

又、該物質を添加する場合、色素供与性化合物と共
に、感光層に添加する方法、中間層又は保護層に添加す
る方法のいずれも可能である。さらに、上記以外の層と
して該物質を有する層を特に一層以上作成し、多層構成
の感光材料のいずれかの位置に設けることも可能であ
る。その際、該物質を有する層と、他層の間に、中間層
を設けることもできる。
When the substance is added, any of a method of adding it to the photosensitive layer and a method of adding it to the intermediate layer or the protective layer together with the dye-donor compound is possible. Further, it is also possible to form one or more layers containing the substance as a layer other than the above, and to provide the layer at any position of the multilayered photosensitive material. At that time, an intermediate layer may be provided between the layer containing the substance and another layer.

本発明の吸着性の物質は親水性バインダーの中で使わ
れるため、画像形成に不要な着色物質を効率よく吸着す
ることができる。ここで親水性バインダーは後述する感
光材料および/または色素固定材料のバインダーとして
使用される親水性コロイドもしくはバインダーの中から
選択して使用することができる。
Since the adsorptive substance of the present invention is used in the hydrophilic binder, a coloring substance unnecessary for image formation can be efficiently adsorbed. Here, the hydrophilic binder can be selected and used from hydrophilic colloids or binders used as binders of the light-sensitive material and / or the dye fixing material described later.

本発明の吸着性物質の使用量は物質の種類や添加する
層によってまちまちであるが、一般的には支持体1m2
り1mg〜2g、特に10mg〜500mgの範囲で使用される。
The amount of the adsorptive substance used in the present invention varies depending on the type of substance and the layer to be added, but it is generally 1 mg to 2 g, and particularly 10 mg to 500 mg per 1 m 2 of the support.

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダーを有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤、色素供与性化合物
(後述するように還元剤が兼ねる場合がある)などを含
有させることができる。これらの成分は同一の層に添加
することが多いが、反応可能な状態であれば別層に分割
して添加することもできる。例えば着色している色素供
与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感
度の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵する
のが好ましいが、例えば後述する色素固定材料から拡散
させるなどの方法で、外部から供給するようにしてもよ
い。
The photothermographic material of the present invention basically has a photosensitive silver halide and a binder on a support and, if necessary, further contains an organic metal salt oxidizing agent, a dye-donating compound (as described later). (A reducing agent may also serve) and the like. These components are often added to the same layer, but if they are in a reactive state, they can be divided and added to separate layers. For example, when a colored dye-donor compound is present in the lower layer of the silver halide emulsion, the reduction in sensitivity can be prevented. The reducing agent is preferably incorporated in the photothermographic material, but it may be supplied from the outside by, for example, a method of diffusing from a dye fixing material described later.

イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて色度図
内の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれ
ぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀
乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感層、緑感層、
赤感層の3層に組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光
層の組み合わせなどがある。各感光層は通常型のカラー
感光材料で知られている種々の配列順序を採ることがで
きる。また、これらの各感光層は必要に応じて2層以上
に分割してもよい。
In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors of yellow, magenta and cyan, at least three silver halide emulsion layers sensitive to different spectral regions are used in combination. For example, blue sensitive layer, green sensitive layer,
There are combinations of three layers of a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, an infrared-sensitive layer and the like. Each of the light-sensitive layers can take various arrangement orders known in a conventional type color light-sensitive material. Further, each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers if necessary.

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄
色フィルター層、アンチハレーション層、バック層など
の種々の補助層を設けることができる。
The photothermographic material may be provided with various auxiliary layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, an antihalation layer and a back layer.

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいず
れでもよい。
The silver halide that can be used in the present invention may be any of silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver chloroiodobromide.

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳
剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜
像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転
乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異
なる相を持つたいわゆるコアシェル乳剤であってもよ
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単
分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0.1〜
2μ、特に0.2〜1.5μが好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、8面体、14面体、高アスペクト比の平板
状その他のいずれでもよい。
The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or an optical fogging. Further, it may be a so-called core-shell emulsion in which the inside of the grain and the surface layer of the grain have different phases. The silver halide emulsion may be monodisperse or polydisperse, and monodisperse emulsions may be mixed and used. Particle size is 0.1 ~
2μ, particularly 0.2 to 1.5μ is preferable. The crystal habit of the silver halide grains may be cubic, octahedron, tetrahedron, tabular with a high aspect ratio, or the like.

具体的には、米国特許第4,500,626号第50欄、同第4,6
28,021号、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下RDと
略記する)17029(1978年)、特開昭62−253159号等に
記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用でき
る。
Specifically, U.S. Pat.No. 4,500,626, column 50, 4,6,6
28,021, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) 17029 (1978), JP-A-62-253159, and the like can be used any of the silver halide emulsions.

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通
常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
(特開昭62−253159号)。
The silver halide emulsion may be used as it is without ripening, but it is usually chemically sensitized before use. Well-known sulfur sensitizing methods, reduction sensitizing methods, noble metal sensitizing methods and the like can be used alone or in combination for the emulsions for conventional type light-sensitive materials. These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (JP-A-62-253159).

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設
量は、銀換算1mgないし10g/m2の範囲である。
The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 1 mg to 10 g / m 2 in terms of silver.

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機
金属塩を酸化剤として併用することもできる。このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。
In the present invention, an organic metal salt may be used as an oxidizing agent together with the photosensitive silver halide. Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used.

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機
化合物としては、米国特許第4,500,626号第52〜53欄等
に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物
がある。また特開昭60−113235号記載のフェニルプロピ
オール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀
塩や、特開昭61−249044号記載のアセチレン銀も有用で
ある。有機銀塩は2種以上を併用してもよい。
Organic compounds that can be used to form the above organic silver salt oxidizing agent include benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in US Pat. No. 4,500,626, columns 52 to 53. Further, silver salts of carboxylic acids having an alkynyl group such as silver phenylpropiolic acid described in JP-A-60-113235 and acetylene silver described in JP-A-61-290444 are also useful. Two or more kinds of organic silver salts may be used in combination.

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあた
り、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし1モルを
併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
の塗布量合計は銀換算で50mgないし10g/m2が適当であ
る。
The above-mentioned organic silver salt can be used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per 1 mol of photosensitive silver halide. The total coating amount of the photosensitive silver halide and the organic silver salt is preferably 50 mg to 10 g / m 2 in terms of silver.

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定
剤を使用することができる。その例としては、RD17643
(1978年)24〜25頁に記載のアゾール類やアザインデン
類、特開昭59−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類
およびリン酸類、あるいは特開昭59−111636号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特開昭62−87957に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。
Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. For example, RD17643
(1978) pages 24 to 25, azoles and azaindenes, nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids described in JP-A-59-168442, or mercapto compounds and metals thereof described in JP-A-59-111636. Salts, acetylene compounds described in JP-A-62-87957 and the like are used.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類そ
の他によって分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。
The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and the like. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes.

具体的には、米国特許第4,617,257号、特開昭59−180
550号、同60−140335号、RD17029(1978年)12〜13頁等
に記載の増感色素が挙げられる。
Specifically, U.S. Pat. No. 4,617,257, JP-A-59-180
Examples include sensitizing dyes described in Nos. 550, 60-140335 and RD17029 (1978), pages 12-13.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、
強色増感の目的でしばしば用いられる。
These sensitizing dyes may be used alone, or a combination thereof may be used.
Often used for the purpose of supersensitization.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例
えば米国特許第3,615,641号、特願昭61−226294号等に
記載のもの)。
Along with the sensitizing dye, a dye having no spectral sensitizing effect by itself or a compound which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be contained in the emulsion (for example, US Pat. No. 3,615,641). No. 61-226294, etc.).

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成
時もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,756
号、同4,225,666号に従つてハロゲン化銀粒子の核形成
前後でもよい。添加量は一般にハロゲン化銀1モル当た
り10-8ないし10-2モル程度である。
These sensitizing dyes may be added to the emulsion at the time of chemical ripening or before or after chemical ripening, and U.S. Pat. No. 4,183,756.
No. 4,225,666 before and after the nucleation of silver halide grains. The addition amount is generally about 10 -8 to 10 -2 mol per mol of silver halide.

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親
水性のものが好ましく用いられる。その例としては特開
昭62−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載されたもの
が挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等
のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプン、アラ
ビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような
天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、アクリルアミド重合体、その他の合成高分子化
合物が挙げられる。また、特開昭62−245260号等に記載
の高吸水性ポリマー、すなわち−COOMまたは−SO3M(M
は水素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノマ
ーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは
他のビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル酸
ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学
(株)製のスミカゲルL−5H)も使用される。これらの
バインダーは2種以上組み合わせて用いることもでき
る。
A hydrophilic binder is preferably used as the binder of the constituent layers of the light-sensitive material and the dye fixing material. Examples thereof include those described on pages (26) to (28) of JP-A-62-253159. Specifically, a transparent or translucent hydrophilic binder is preferable, and for example, gelatin or a protein or cellulose derivative such as a gelatin derivative, starch, gum arabic, dextran, a natural compound such as a polysaccharide such as pullulan, and polyvinyl alcohol, Examples thereof include polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymer, and other synthetic polymer compounds. Further, superabsorbent polymers described in JP-A-62-245260, that is, --COOM or --SO 3 M (M
Is a homopolymer of a vinyl monomer having a hydrogen atom or an alkali metal or a copolymer of the vinyl monomers with each other or with another vinyl monomer (for example, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumika Gel L- manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). 5H) is also used. These binders can be used in combination of two or more.

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する
場合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水
の吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを
防止することができる。
When employing a system in which a small amount of water is supplied for thermal development, the use of the superabsorbent polymer makes it possible to quickly absorb water. Further, when the super absorbent polymer is used in the dye fixing layer or its protective layer, the dye can be prevented from being retransferred from the dye fixing material to another after the transfer.

本発明において、バインダーの塗布量は1m2当たり20
g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下にするの
が適当である。
In the present invention, the coating amount of the binder is 20 per 1 m 2.
It is preferably g or less, particularly 10 g or less, and more preferably 7 g or less.

感光材料または色素固定材料の構成層(バック層を含
む)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒ
ビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種
々のポリマーラテックスを含有させることができる。具
体的には、特開昭62−245258号、同62−136648号、同62
−110066号等に記載のポリマーラテックスのいずれも使
用できる。特に、ガラス転移点の低い(40℃以下)ポリ
マーラテックスを媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを
防止することができ、またガラス転移点が高いポリマー
ラテックスをバック層に用いるとカール防止効果が得ら
れる。
The constituent layers (including the back layer) of the light-sensitive material or the dye-fixing material include various polymers for the purpose of improving physical properties of the film such as dimensional stabilization, curl prevention, adhesion prevention, film cracking prevention, and pressure increase / decrease prevention. A latex can be included. Specifically, JP-A Nos. 62-245258, 62-136648, 62
Any of the polymer latices described in No. 110066 and the like can be used. In particular, when a polymer latex having a low glass transition point (40 ° C or lower) is used in the mordant layer, cracking of the mordant layer can be prevented, and when a polymer latex having a high glass transition point is used in the back layer, a curl-preventing effect is obtained. can get.

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分
野で知られているものを用いることができる。また、後
述する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる(こ
の場合、その他の還元剤を併用することもできる)。ま
た、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬
や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサー
も用いることができる。
As the reducing agent used in the present invention, those known in the field of photothermographic materials can be used. Further, a dye-donor compound having a reducing property described later is also included (in this case, other reducing agents can be used together). Further, a reducing agent precursor which has no reducing property itself but exhibits reducing property by the action of a nucleophile or heat during the development process can also be used.

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第
4,500,626号の第49〜50欄、同第4,483,914号の第30〜31
欄、同第4,330,617号、同第4,590,152号、特開昭60−14
0335号の第(17)〜(18)頁、同57−40245号、同56−1
38736号、同59−178458号、同59−53831号、同59−1824
49号、同59−182450号、同60−119555号、同60−128436
号から同60−128439号まで、同60−60−198540号、同60
−181742号、同61−259253号、同62−244044号、同62−
131253号から同62−131256号まで、欧州特許第220,746A
2号の第78〜96頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサ
ーがある。
Examples of reducing agents used in the present invention include US Pat.
4,500,626, columns 49-50, 4,483,914, columns 30-31
Column, No. 4,330,617, No. 4,590,152, JP-A-60-14
0335, pages (17)-(18), 57-40245, 56-1.
38736, 59-178458, 59-53831, 59-1824
No. 49, No. 59-182450, No. 60-119555, No. 60-128436
No. 60-128439, No. 60-60-198540, No. 60
-181742, 61-259253, 62-244044, 62-
131253 to 62-131256, European Patent 220,746A
There are reducing agents and reducing agent precursors described in No. 2, pp. 78-96.

米国特許第3,039,869号に開示されているもののよう
な種々の還元剤の組合せも用いることができる。
Combinations of various reducing agents such as those disclosed in US Pat. No. 3,039,869 can also be used.

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元
剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進す
るために、必要に応じて電子伝達剤および/または電子
伝達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。
When a diffusion resistant reducing agent is used, an electron transfer agent and / or an electron transfer agent may be added, if necessary, in order to promote electron transfer between the diffusion resistant reducing agent and the developable silver halide. A combination of precursors can be used.

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元
剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。
電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡
散性の還元剤(電子供与体)より大きいことが望まし
い。特に有用な電子伝達剤は1フェニル−3−ピラゾリ
ドン類またはアミノフェノール類である。
The electron transfer agent or its precursor can be selected from the above-mentioned reducing agent or its precursor.
It is desirable that the mobility of the electron transfer agent or its precursor is higher than that of the diffusion-resistant reducing agent (electron donor). Particularly useful electron transfer agents are 1-phenyl-3-pyrazolidones or aminophenols.

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤(電子
供与体)としては、前記した還元剤の中で感光材料の層
中で実質的に移動しないものであればよく、好ましくは
ハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スル
ホンアミドナフトール類、特開昭53−110827号に電子供
与体として記載されている化合物および後述する耐拡散
性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられる。
The diffusion-resistant reducing agent (electron donor) used in combination with the electron transfer agent may be one that does not substantially move in the layer of the light-sensitive material among the reducing agents described above, and preferably hydroquinone, Examples thereof include sulfonamide phenols, sulfonamide naphthols, compounds described as electron donors in JP-A-53-110827, and dye-donating compounds having diffusion resistance and reducing properties described later.

本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対して
0.001〜20モル、特に好ましくは0.01〜10モルである。
In the present invention, the reducing agent is added in an amount of 1 mol of silver.
The amount is 0.001 to 20 mol, particularly preferably 0.01 to 10 mol.

本発明においては、画像形成物質として銀を用いるこ
とができる。また高温状態下で銀イオンが銀に還元され
る際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性
色素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち
色素供与性化合物を含有することもできる。
In the present invention, silver can be used as the image forming substance. In addition, when silver ions are reduced to silver under high temperature conditions, they may contain a compound that generates or releases a mobile dye corresponding to this reaction or vice versa, that is, contains a dye-donating compound. it can.

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはま
ず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合
物(カプラー)を挙げることができる。このカプラーは
4当量カプラーでも、2当量カプラーでもよい。また、
耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応によ
り拡散性色素を形成する2当量カプラーも好ましい。こ
の耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー
現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ著「ザ セ
オリー オブ ザフォトグラフィック プロセス」第4
版(T.H.James“The Theory of the Photographic Proc
ess")291〜334頁、および354〜361頁、特開昭58−1235
33号、同58−149046号、同58−149047号、同59−111148
号、同59−124399号、同59−174835号、同59−231539
号、同59−231540号、同60−2950号、同60−2951号、同
60−14242号、同60−23474号、同60−66249号等に詳し
く記載されている。
Examples of the dye-donating compound that can be used in the present invention include a compound (coupler) that forms a dye by an oxidative coupling reaction. The coupler may be a 4-equivalent coupler or a 2-equivalent coupler. Also,
A 2-equivalent coupler having a diffusion resistant group as a leaving group and forming a diffusible dye by an oxidative coupling reaction is also preferable. The diffusion resistant group may form a polymer chain. Specific examples of color developing agents and couplers are described in James, "The Theory of the Photographic Process," No. 4
Edition (TH James “The Theory of the Photographic Proc
ess ") 291-334 and 354-361, JP-A-58-1235.
33, 58-149046, 58-149047, 59-111148
No. 59, No. 59-124399, No. 59-174835, No. 59-231539
No., No. 59-231540, No. 60-2950, No. 60-2951 and No.
60-14242, 60-23474, 60-66249 and the like.

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡
散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げる
ことができる。この型の化合物は次の一般式〔LI〕で表
わすことができる。
As another example of the dye-donating compound, a compound having a function of releasing or diffusing a diffusible dye in an image form can be mentioned. This type of compound can be represented by the following general formula [LI].

(Dye−Y)n−Z 〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Yは単なる結合または連結基を表
わし、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応また
は逆対応して (Dye−Y)n−Zで表わされる化合物の拡散性に差を
生じさせるか、または、Dyeを放出し、放出されたDyeと
(Dye−Y)n−Zとの間に拡散性において差を生じさ
せるような性質を有する基を表わし、nは1または2を
表わし、nが2の時、2つのDye−Yは同一でも異なっ
ていてもよい。
(Dye-Y) nZ [LI] Dye represents a dye group, a temporarily shortened dye group or a dye precursor group, Y represents a simple bond or a linking group, and Z represents an image-wise latent image. Corresponding to or opposite to the light-sensitive silver salt having (Dye-Y) n-Z or causing a difference in the diffusivity of the compound represented by (Dye-Y) n-Z. Y) represents a group having a property of causing a difference in diffusibility from n-Z, n represents 1 or 2, and when n is 2, two Dye-Y are the same or different. Good.

一般式〔LI〕で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の〜の化合物を挙げることができる。
なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成するものであり、
とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
(ネガ色素像)を形成するものである。
Specific examples of the dye donating compound represented by the general formula [LI] include the following compounds.
The following items (1) to (2) form a diffusible dye image (positive dye image) in reverse correspondence to the development of silver halide.
Means to form a diffusible dye image (negative dye image) corresponding to the development of silver halide.

米国特許第3,134,764号、同第3,362,819号、同第3,
597,200号、同第3,544,545号、同第3,482,972号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。
U.S. Pat.Nos. 3,134,764, 3,362,819, and 3,
597,200, 3,544,545, 3,482,972 and the like, a dye developer in which a hydroquinone-based developer and a dye component are linked. This dye developing agent is diffusible in an alkaline environment, but becomes non-diffusible when it reacts with silver halide.

米国特許第4,503,137号等に記されている通り、ア
ルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロゲン化
銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物も使用
できる。その例としては、米国特許第3,980,479号等に
記載された分子内求核置換反応により拡散性色素を放出
する化合物、米国特許第4,199,354号等に記載されたイ
ソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応により拡散性色
素を放出する化合物が挙げられる。
As described in US Pat. No. 4,503,137, a non-diffusible compound which releases a diffusible dye in an alkaline environment but loses its ability when reacted with a silver halide can be used. Examples thereof include compounds that release a diffusible dye by an intramolecular nucleophilic substitution reaction described in U.S. Pat.No. 3,980,479 and the like, by intramolecular rewinding reaction of the isoxazolone ring described in U.S. Pat. Examples include compounds that release diffusible dyes.

米国特許第4,559,290号、欧州特許第220,746A2号、
公開技報87−6199等に記されている通り、現像によって
酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出
する非拡散性の化合物も使用できる。
U.S. Patent No. 4,559,290, European Patent No. 220,746A2,
As described in Published Technical Report 87-6199, non-diffusible compounds which release diffusible dye by reacting with the reducing agent left unoxidized by development can also be used.

その例としては、米国特許第4,139,389号、同第4,13
9,379号、特開昭59−185333号、同57−84453号等に記載
されている還元された後に分子内の求核置換反応により
拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第4,232,107
号、特開昭59−101649号、同61−88257号、RD24025(19
84年)等に記載された還元された後に分子内の電子移動
反応により拡散性の色素を放出する化合物、西独特許第
3,008,588A号、特開昭56−142530号、米国特許第4,343,
893号、同第4,619,884号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許第4,450,223号等に記載されている電子受容後に拡
散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第4,609,61
0号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出
する化合物などが挙げられる。
Examples thereof include U.S. Pat.Nos. 4,139,389 and 4,13.
9,379, JP-A-59-185333, JP-A-57-84453, etc., compounds that release a diffusible dye by a nucleophilic substitution reaction in the molecule after reduction, U.S. Pat.
No., JP-A-59-101649, JP-A-61-88257, RD24025 (19
1984) and other compounds that release a diffusible dye by an intramolecular electron transfer reaction after reduction, West German Patent No. 1
3,008,588A, JP-A-56-142530, U.S. Pat.No. 4,343,
No. 893, No. 4,619,884, etc., a compound that releases a diffusible dye by cleavage of a single bond after reduction, a compound that releases a diffusible dye after electron acceptance as described in US Pat. No. 4,450,223, etc. Nitro compounds, U.S. Pat.No. 4,609,61
Examples thereof include compounds that release a diffusible dye after accepting electrons as described in No. 0 and the like.

また、より好ましいものとして、欧州特許第220,746A
2号、公開技報87−6199、特願昭62−34953号、同62−34
954号等に記された一分子内にN−X結合(Xは酸素、
硫黄または窒素原子を表す)と電子吸引性基を有する化
合物、特願昭62−106885号に記された一分子内にSO2
X結合(Xは上記と同義)と電子吸引性基を有する化合
物、特願昭62−106895号に記された一分子内にPO−X結
合(Xは上記と同義)と電子吸引性基を有す化合物、特
願昭62−106887号に記された一分子内にC−X′結合
(X′はXと同義かまたは−SO2−を表す)と電子吸引
性基を有する化合物が挙げられる。
Further, as a more preferable one, European Patent No. 220,746A
No. 2, Open Technical Report 87-6199, Japanese Patent Application No. 62-34953, No. 62-34
N-X bond (X is oxygen,
A compound having an electron-withdrawing group (representing a sulfur or nitrogen atom) and SO 2 − in one molecule described in Japanese Patent Application No. 62-106885.
A compound having an X bond (X is as defined above) and an electron withdrawing group, a PO-X bond (X is as defined above) and an electron withdrawing group in one molecule described in Japanese Patent Application No. 62-106895. compound, C-X 'bond (X' in marked within one molecule in Japanese Patent Application Sho 62-106887 is X as defined either or -SO 2 - represents a) to Yusuke compound and having an electron-withdrawing group can be mentioned To be

この中でも特に一分子内にN−X結合と電子吸引性基
を有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第22
0,746A2に記載された化合物(1)〜(3)、(7)〜
(10)、(12)、(13)、(15)、(23)〜(26)、
(31)、(32)、(35)、(36)、(40)、(41)、
(44)、(53)〜(59)、(64)、(70)、公開技報87
−6199の化合物(11)〜(23)などである。
Among these, a compound having an N—X bond and an electron-withdrawing group in one molecule is particularly preferable. A specific example is European Patent No. 22.
0,746A2 compounds (1) to (3), (7) to
(10), (12), (13), (15), (23) to (26),
(31), (32), (35), (36), (40), (41),
(44), (53) to (59), (64), (70), Open Technical Report 87
-6199 compounds (11) to (23) and the like.

拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤
の酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物
(DDRカプラー)。具体的には、英国特許第1,330,524
号、特公昭48−39,165号、米国特許第3,443,940号、同
第4,474,867号、同第4,483,914号等に記載されたものが
ある。
A compound that has a diffusible dye as a leaving group and releases the diffusible dye by reacting with an oxidized form of a reducing agent (DDR coupler). Specifically, British Patent No. 1,330,524
And Japanese Patent Publication No. 48-39,165, U.S. Pat. Nos. 3,443,940, 4,474,867, and 4,483,914.

ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であ
り、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物
(DRR化合物)。この化合物は他の還元剤を用いなくて
もよいので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染とい
う問題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第3,92
8,312号、同第4,053,312号、同第4,055,428号、同第4,3
36,322号、特開昭59−65839号、同59−69839号、同53−
3819号、同51−104,343号、RD17465号、米国特許第3,72
5,062号、同第3,728,113号、同第3,443,939号、特開昭5
8−116,537号、同57−179840号、米国特許第4,500,626
号等に記載されている。DRR化合物の具体例としては前
述の米国特許第4,500,626号の第22欄〜第44欄に記載の
化合物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許
に記載の化合物(1)〜(3)、(10)〜(13)、(1
6)〜(19)、(28)〜(30)、(33)〜(35)、(3
8)〜(40)、(42)〜(64)が好ましい。また米国特
許第4,639,408号第37〜39欄に記載の化合物も有用であ
る。
A compound (DRR compound) that is reducible to silver halides or organic silver salts and releases a diffusible dye when its partner is reduced. Since this compound does not need to use another reducing agent, it is preferable because there is no problem of image contamination due to oxidative decomposition products of the reducing agent. A typical example is U.S. Pat. No. 3,92.
No. 8,312, No. 4,053,312, No. 4,055,428, No. 4,3
36,322, JP-A-59-65839, JP-A-59-69839, JP-A-53-
3819, 51-104,343, RD17465, U.S. Pat.
5,062, 3,728,113, 3,443,939, JP-A-5
8-116,537, 57-179840, U.S. Pat.No. 4,500,626
No. etc. Specific examples of the DRR compound include the compounds described in the above-mentioned U.S. Pat. No. 4,500,626 in columns 22 to 44. Among them, the compounds (1) to (3) described in the above-mentioned U.S. Pat. (10) ~ (13), (1
6) ~ (19), (28) ~ (30), (33) ~ (35), (3
8) to (40) and (42) to (64) are preferable. The compounds described in US Pat. No. 4,639,408, columns 37 to 39 are also useful.

その他、上記に述べたカプラーや一般式[LI]以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物(リサーチ・ディスクロージャー誌1978年5
月号、54〜58頁等)、熱現像銀色素漂白法に用いられる
アゾ色素(米国特許第4,235,957号、リサーチ・ディス
クロージャー誌、1976年4月号、30〜32頁等)、ロイコ
色素(米国特許第3,985,565号、同4,022,617号等)など
も使用できる。
In addition, as a dye-donor compound other than the coupler and the general formula [LI] described above, a dye silver compound in which an organic silver salt and a dye are bound (Research Disclosure, May 1978).
Issue, pages 54-58), azo dyes used in the heat-developable silver dye bleaching method (US Pat. No. 4,235,957, Research Disclosure, April 1976, pages 30-32, etc.), leuco dyes (US Patents 3,985,565, 4,022,617, etc.) can also be used.

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加
剤は米国特許第2,322,027号記載の方法などの公知の方
法により感光材料の層中に導入することができる。この
場合には、特開昭59−83154号、同59−178451号、同59
−178452号、同59−178453号、同59−178454号、同59−
178455号、同59−178457号などに記載のような高沸点有
機溶媒を、必要に応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機
溶媒と併用して、用いることができる。
Hydrophobic additives such as dye-donor compounds and antidiffusive reducing agents can be incorporated into the layer of the photographic material by known methods such as the method described in US Pat. No. 2,322,027. In this case, JP-A-59-83154, JP-A-59-178451, and JP-A-59-178451.
-178452, 59-178453, 59-178454, 59-
A high-boiling point organic solvent such as those described in 178455 and 59-178457 can be used in combination with a low-boiling point organic solvent having a boiling point of 50 ° C to 160 ° C, if necessary.

高沸点有機溶媒の量が用いられる色素供与性化合物1g
に対して10g以下、好ましくは5g以下である。また、バ
インダー1gに対して1cc以下、更には0.5cc以下、特に0.
3cc以下が適当である。
1 g of dye-donor compound used in an amount of high boiling organic solvent
On the other hand, it is 10 g or less, preferably 5 g or less. Also, 1 cc or less, further 0.5 cc or less, especially 0.
3cc or less is suitable.

特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に記載されて
いる重合物による分散法も使用できる。
The dispersion method using a polymer described in JP-B-51-39853 and JP-A-51-59943 can also be used.

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外
にバインダー中に微粒子にして分散含有させることがで
きる。
In the case of a compound which is substantially insoluble in water, fine particles can be dispersed and contained in a binder in addition to the above method.

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種
々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59
−157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤として挙
げたものを使うことができる。
When dispersing the hydrophobic compound in the hydrophilic colloid, various surfactants can be used. For example, JP-A-59
The surfactants listed on pages (37) to (38) of No. 157636 can be used.

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画
像の安定化を図る化合物を用いることができる。好まし
く用いられる具体的化合物については米国特許第4,500,
626号の第51〜52欄に記載されている。
In the present invention, a compound capable of activating development and simultaneously stabilizing an image can be used in the light-sensitive material. For specific compounds preferably used, U.S. Pat.
No. 626, columns 51-52.

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおい
ては感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固
定材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互
の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特
許第4,500,626号の第57欄に記載の関係が本願にも適用
できる。
In a system for forming an image by diffusion transfer of a dye, a dye fixing material is used together with a light-sensitive material. The dye fixing material may be applied separately on a support different from the photosensitive material, or may be applied on the same support as the photosensitive material. Regarding the relationship between the light-sensitive material and the dye fixing material, the relationship with the support, and the relationship with the white reflective layer, the relationship described in column 57 of US Pat. No. 4,500,626 can be applied to the present application.

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤と
バインダーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては米国特許第4,500,626号第58〜59欄や特開昭61
−88256号第(32)〜(41)頁に記載の媒染剤、特開昭6
2−244043号、同62−244036号等に記載のものを挙げる
ことができる。また、米国特許第4,463,079号に記載さ
れているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよ
い。
The dye fixing material preferably used in the present invention has at least one layer containing a mordant and a binder. As the mordant, one known in the photographic field can be used, and specific examples thereof include U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 58 to 59 and JP-A-61
-88256, mordanting agents described on pages (32) to (41), JP-A-6-26
2-244043, 62-244036, etc. can be mentioned. Further, a dye-receptive polymer compound as described in US Pat. No. 4,463,079 may be used.

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カー
ル防止層などの補助層を設けることができる。特に保護
層を設けるのは有用である。
If necessary, the dye fixing material may be provided with auxiliary layers such as a protective layer, a peeling layer, and an anti-curl layer. In particular, it is useful to provide a protective layer.

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、
スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改
良剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体
的には特開昭62−253159号の(25)頁、同62−245253号
などに記載されたものがある。
The constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material include a plasticizer,
A high-boiling point organic solvent can be used as a slipping agent or a peeling property improving agent between the light-sensitive material and the dye-fixing material. Specific examples include those described in JP-A-62-253159, page (25), JP-A-62-245253, and the like.

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル
(ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに
各種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総
てのシリコーンオイル)を使用できる。その例として
は、信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイ
ル」技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−37
10)などが有効である。
Further, various silicone oils (all silicone oils from dimethyl silicone oils to modified silicone oils obtained by introducing various organic groups into dimethyl siloxane) can be used for the above purpose. Examples include various modified silicone oils described in "Modified Silicone Oil" technical material P6-18B issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., especially carboxy-modified silicone (trade name X-22-37.
10) etc. are effective.

また特開昭62−215953号、特願昭62−23687号に記載
のシリコーンオイルも有効である。
Further, the silicone oils described in JP-A No. 62-215953 and Japanese Patent Application No. 62-23687 are also effective.

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよ
い。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
An anti-fading agent may be used in the light-sensitive material and the dye-fixing material. Anti-fading agents include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, or certain metal complexes.

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマ
ラン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダード
フェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特
開昭61−159644号記載の化合物も有効である。
Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumarane compounds, phenol compounds (for example, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. The compounds described in JP-A No. 61-159644 are also effective.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物
(米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリドン系
化合物(米国特許第3,352681号など)、ベンゾフェノン
系化合物(特開昭46−2784号など)、その他特開昭54−
48535号、同62−136641号、同61−88256号等に記載の化
合物がある。また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。
Examples of UV absorbers include benzotriazole compounds (US Pat. No. 3,533,794), 4-thiazolidone compounds (US Pat. No. 3,352681), benzophenone compounds (JP-A No. 46-2784), and others. JP 54-
There are compounds described in 48535, 62-136641, 61-88256 and the like. Further, the ultraviolet absorbing polymer described in JP-A-62-260152 is also effective.

金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、同第4,2
45,018号第3〜36欄、同第4,254,195号第3〜8欄、特
開昭62−174741号、同61−88256号(27)〜(29)頁、
特願昭62−234103号、同62−31096号、特願昭62−23059
6号等に記載されている化合物がある。
As the metal complex, U.S. Pat. Nos. 4,241,155 and 4,2
45,018, columns 3 to 36, 4,254,195, columns 3 to 8, JP-A-62-174741, 61-88256 (27) to (29),
Japanese Patent Application Nos. 62-234103 and 62-31096, Japanese Patent Application No. 62-23059
There are compounds described in No. 6 and the like.

有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(125)
〜(137)頁に記載されている。
Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A-62-215272 (125).
~ (137) pages.

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するため
の退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいても
よいし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給す
るようにしてもよい。
The anti-fading agent for preventing the fading of the dye transferred to the dye-fixing material may be contained in the dye-fixing material in advance, or may be supplied to the dye-fixing material from the outside such as a light-sensitive material. .

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら
同士を組み合わせて使用してもよい。
The above-mentioned antioxidant, ultraviolet absorber, and metal complex may be used in combination.

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよ
い。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例
としては、K.Veenkataraman編「The Chemistry of Synt
hetic Dyes」第V巻第8章、特開昭61−143752号などに
記載されている化合物を挙げることができる。より具体
的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフ
ェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタ
ルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリ
ル系化合物などが挙げられる。
A fluorescent whitening agent may be used in the light-sensitive material and the dye-fixing material. In particular, it is preferable to incorporate a fluorescent whitening agent in the dye fixing material or supply it from the outside such as a light-sensitive material. An example is K. Veenkataraman's ed. “The Chemistry of Synt
hetic Dyes ", Volume V, Chapter 8, and compounds described in JP-A-61-143752 and the like. More specifically, stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazolyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds and the like can be mentioned.

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることが
できる。
The fluorescent whitening agent can be used in combination with an anti-fading agent.

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4,678,739号第41欄、特開昭59−116655
号、同62−245261号、同61−18942号等に記載の硬膜剤
が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤
(ホルムアルデヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N,N′−エチレン−ビス(ビ
ニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−メチロ
ール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高分
子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載の化合物)が
挙げられる。
As a hardener used for a constituent layer of a light-sensitive material or a dye-fixing material, U.S. Pat. No. 4,678,739, column 41, JP-A-59-116655 is used.
No. 62-245261, No. 61-18942, and the like. More specifically, aldehyde type hardener (formaldehyde etc.), aziridine type hardener, epoxy type hardener Vinyl sulfone type hardeners (N, N'-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide) ethane, etc.), N-methylol type hardeners (dimethylol urea, etc.), or polymer hardeners (JP-A-62) -234157 and the like).

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥
離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的
で種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性
剤の具体例は特開昭62−173463号、同62−183457号等に
記載されている。
In the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material, various surfactants can be used for the purpose of coating aid, improvement of releasability, improvement of sliding property, prevention of electrostatic charge, acceleration of development and the like. Specific examples of the surfactant are described in JP-A-62-173463 and JP-A-62-183457.

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改
良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合
物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61−20944
号、同62−135826号等に記載されているフッ素系界面活
性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物も
しくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物
樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。
The constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material may contain an organic fluoro compound for the purpose of improving slipperiness, preventing electrification, improving peelability and the like. As typical examples of organic fluoro compounds, JP-B-57-9053, columns 8 to 17, JP-A-61-20944 can be used.
Nos. 62-135826 and the like, and fluorine-based surfactants, or hydrophobic fluorine compounds such as oily fluorine-based compounds such as fluorine oil or solid fluorine compound resins such as tetrafluoroethylene resin. To be

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることが
できる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィ
ンまたはポリメタクリレートなどの特開昭61−88256号
(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビ
ーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズなど
の特願昭62−110064号、同62−110065号記載の化合物が
ある。
A matting agent can be used for the photosensitive material and the dye fixing material. As the matting agent, in addition to the compounds described in JP-A No. 61-88256, page 29, such as silicon dioxide, polyolefin or polymethacrylate, Japanese Patent Application No. 62-110064, such as benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, AS resin beads, etc. No. 62-110065.

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、
熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等に
含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている。
In addition, in the constituent layers of the photosensitive material and the dye fixing material,
It may be contained in a hot solvent, an antifoaming agent, an antibacterial / antifungal agent, colloidal silica or the like. Specific examples of these additives are disclosed in JP-A-61-
88256, pages (26) to (32).

本発明において感光材料及び/又は色素固定材料には
画像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤
には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素
供与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは
拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層か
ら色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求
核性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面
活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に
分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能
を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つの
が常である。これらの詳細については米国特許4,678,73
9号第38〜40欄に記載されている。
In the present invention, an image forming accelerator can be used in the light-sensitive material and / or the dye-fixing material. The image formation accelerator includes a redox reaction between a silver salt oxidizing agent and a reducing agent, a reaction such as generation of a dye from a dye-donor substance, decomposition of the dye or release of a diffusible dye, and a light-sensitive material layer. Has a function of accelerating the transfer of the dye from the dye to the dye fixing layer, and from the physicochemical function, a base or a base precursor, a nucleophilic compound, a high boiling organic solvent (oil), a thermal solvent, a surfactant, silver Alternatively, they are classified into compounds that interact with silver ions. However, these substance groups generally have a composite function, and usually have some of the above-mentioned accelerating effects together. For more information on these, see U.S. Pat.
No. 9 columns 38-40.

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位また
はベックマン転位によりアミン類を放出する化合物など
がある。その具体例は米国特許4,511,493号、特開昭62
−65038号等に記載されている。
Examples of the base precursor include salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heat, compounds that release amines by intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement or Beckmann rearrangement. Specific examples thereof are U.S. Pat. No. 4,511,493 and JP-A-62.
-65038 and the like.

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行う
システムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサー
は色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高
める意味で好ましい。
In a system in which heat development and dye transfer are performed simultaneously in the presence of a small amount of water, it is preferable to add a base and / or a base precursor to the dye-fixing material in order to improve the storage stability of the light-sensitive material.

上記の他に、欧州特許公開210,660号に記載されてい
る難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成
する金属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形成化合
物という)の組合せや、特開昭61−232451号に記載され
ている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレ
カーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的で
ある。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材
料と色素固定材料に別々に添加するのが有利である。
In addition to the above, a combination of a sparingly soluble metal compound described in European Patent Publication No. 210,660 and a compound capable of forming a complex with a metal ion constituting the sparingly soluble metal compound (referred to as a complex forming compound); Compounds that generate a base by electrolysis described in JP-A 61-232451 can also be used as the base precursor. The former method is particularly effective. It is advantageous to add the hardly soluble metal compound and the complex-forming compound separately to the light-sensitive material and the dye-fixing material.

本発明の感光材料及び/又は色素固定材料には、現像
時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の
画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る。
In the light-sensitive material and / or the dye-fixing material of the present invention, various development terminators can be used for the purpose of always obtaining a constant image with respect to variations in processing temperature and processing time during development.

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩
基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現
像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(32)
頁に記載されている。
The term "development terminating agent" as used herein refers to a compound that immediately neutralizes or reacts with a base to reduce the concentration of the base in the film to stop the development after proper development, or inhibits development by interacting with silver and a silver salt. Compound. Specific examples thereof include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound and a precursor thereof. More specifically, JP-A-62-253159 (31) to (32)
Page.

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、
処理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般
的には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具
体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセ
ルロース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなど
の顔料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから
作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂
パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー
紙、バライタ紙、コーティッドペーパー(特にキャスト
コート紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
As the support of the light-sensitive material or dye fixing material of the present invention,
A material that can withstand the processing temperature is used. Generally, paper and synthetic polymer (film) are used. Specifically, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetyl cellulose) or those films containing pigments such as titanium oxide are further prepared from polypropylene. The film method synthetic paper, mixed paper made from synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp, Yankee paper, baryta paper, coated paper (particularly cast coated paper), metal, cloth, glass and the like are used.

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレ
ン等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた
支持体として用いることもできる。
These can be used alone or as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene.

この他に、特開昭62−253159号(29)〜(31)頁に記
載の支持体を用いることができる。
In addition, the supports described in JP-A-62-253159, pages (29) to (31) can be used.

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナ
ゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブ
ラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
A hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, carbon black and other antistatic agents may be coated on the surface of these supports.

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例え
ばカメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方
法、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィル
ムやネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光
装置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露
光する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオ
ード、各種レーザーなどを発光させ露光すう方法、画像
情報をCRT、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセ
ンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
Examples of the method for exposing and recording an image on a light-sensitive material include a method of directly photographing a landscape or a person using a camera, a method of exposing through a reversal film or a negative film using a printer or an enlarger, a method of copying a copier. A method of scanning and exposing an original image through a slit, etc. using an exposure device, a method of exposing image information by emitting light from a light emitting diode, various lasers, etc. via an electric signal, image information of a CRT, liquid crystal display, electroluminescence display. There is a method of outputting to an image display device such as a plasma display and exposing directly or through an optical system.

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のよう
に、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レ
ーザー光源、CRT光源などの米国特許第4,500,626号第56
欄記載の光源を用いることができる。
As a light source for recording an image on a photosensitive material, as described above, natural light, a tungsten lamp, a light emitting diode, a laser light source, a CRT light source, etc., U.S. Pat.
The light source described in the column can be used.

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレント
な光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光す
ることもできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー
光のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電
界との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸
リチウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸リチ
ウム、BaB2O4などに代表される無機化合物や、尿素誘導
体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチル−4−ニ
トロピリジン−N−オキシド(POM)のようなニトロピ
リジン−N−オキシド誘導体、特開昭61−53462号、同6
2−210432号に記載の化合物が好ましく用いられる。波
長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイ
バー型等が知られておりそのいずれもが有用である。
Image exposure can also be performed using a wavelength conversion element in which a non-linear optical material and a coherent light source such as laser light are combined. Here, the non-linear optical material is a material capable of exhibiting non-linearity between the polarization and the electric field, which appears when a strong optical electric field such as laser light is applied, such as lithium niobate and potassium dihydrogen phosphate (KDP). ), Lithium iodate, inorganic compounds typified by BaB 2 O 4 , urea derivatives, nitroaniline derivatives, for example, nitropyridine-N-such as 3-methyl-4-nitropyridine-N-oxide (POM). Oxide derivatives, JP-A-61-53462 and JP-A-6-53462
The compounds described in 2-210432 are preferably used. As a form of the wavelength conversion element, a single crystal optical waveguide type, a fiber type and the like are known, and any of them is useful.

また、前記に画像情報は、ビデオカメラ、電子スチル
カメラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号
規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャナ
ーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、CADで
代表されるコンピューターを用いて作成された画像信号
を利用できる。
Further, the image information is an image signal obtained from a video camera, an electronic still camera or the like, a television signal represented by Nippon Television Signal Standard (NTSC), an image obtained by dividing an original image into many pixels such as a scanner. It is possible to use image signals created using a computer represented by Signal, CG, CAD.

感光材料及び/又は色素固定材料は、加熱現像もしく
は色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発
熱体層を有する形態であってもよい。この場合の透明ま
たは不透明の発熱要素には、特開昭61−145544号明細書
等に記載のものを利用できる。なおこれらの導電層は帯
電防止層としても機能する。
The light-sensitive material and / or the dye-fixing material may have a form having a conductive heating element layer as a heating means for heat development or diffusion transfer of dye. As the transparent or opaque heating element in this case, those described in JP-A-61-145544 can be used. Note that these conductive layers also function as antistatic layers.

熱現像工程での加熱温度は、約50℃〜約25℃で現像可
能であるが、特に約80℃〜約180℃が有用である。色素
の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現
像工程終了後に行つてもよい。後者の場合、転写工程で
の加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲
で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現像工程におけ
る温度よりも約10℃低い温度までがより好ましい。
The heating temperature in the heat development step is about 50 ° C. to about 25 ° C., but about 80 ° C. to about 180 ° C. is particularly useful. The dye transfer process may be performed at the same time as the heat development, or may be performed after the end of the heat development process. In the latter case, the heating temperature in the transfer step can be transferred in the range from the temperature in the heat development step to room temperature, but it is more preferably 50 ° C. or higher and about 10 ° C. lower than the temperature in the heat development step.

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を
促進するために溶媒を用いてもよい。
Although the transfer of the dye occurs only by heat, a solvent may be used to accelerate the transfer of the dye.

また、特開昭59−218443号、同61−238056号等に詳述
されるように、少量の溶媒(特に水)の存在下で加熱し
て現像と転写を同時または連続して行う方法も有用であ
る。この方式においては、加熱温度は50℃以上で溶媒の
沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合は50℃以上
100℃以下が望ましい。
Further, as described in detail in JP-A-59-218443, JP-A-61-238056 and the like, a method of performing development and transfer simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of solvent (particularly water) is also available. It is useful. In this method, the heating temperature is preferably 50 ° C or higher and not higher than the boiling point of the solvent, for example, 50 ° C or higher when the solvent is water.
100 ° C or less is desirable.

現像の促進および/または拡散性色素の色素固定層へ
の移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機
のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液
(これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる)を挙げることができる。また、低沸
点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液
との混合溶液なども使用することができる。また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。
Examples of the solvent used for accelerating the development and / or transferring the diffusible dye to the dye-fixing layer include water or a basic aqueous solution containing an inorganic alkali metal salt or an organic base (for these bases, an image). Those described in the section of the formation accelerator are used). Further, a low boiling point solvent, or a mixed solution of a low boiling point solvent and water or a basic aqueous solution can be used. Further, a surfactant, an antifoggant, a sparingly soluble metal salt and a complex-forming compound may be contained in the solvent.

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその
両者に付与する方法で用いることができる。その使用量
は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下
(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量か
ら全塗布膜の重量を差引いた量以下)という少量でよ
い。
These solvents can be used by a method of applying them to the dye fixing material, the photosensitive material or both. The amount used may be as small as the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film or less (particularly the amount of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film less the weight of the total coating film).

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法として
は、例えば、特開昭61−147244号(26)頁に記載の方法
がある。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めるな
どの形で予め感光材料もしくは色素固定材料またはその
両者に内蔵させて用いることもできる。
Examples of the method of applying a solvent to the photosensitive layer or the dye fixing layer include the method described in JP-A No. 61-147244, page (26). Alternatively, the solvent may be contained in a microcapsule and previously incorporated in the light-sensitive material or the dye-fixing material or both.

また色素移動を促進するために、常温では固体であり
高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固
定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、
中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固
定層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好まし
い。
Further, in order to promote dye transfer, a method in which a hydrophilic thermal solvent that is solid at room temperature and dissolves at high temperature is built into the photosensitive material or the dye fixing material can be adopted. The hydrophilic thermal solvent may be incorporated in either the photosensitive material or the dye fixing material,
It may be built in both. Also, the built-in layer is an emulsion layer,
It may be any of an intermediate layer, a protective layer and a dye fixing layer, but it is preferably incorporated in the dye fixing layer and / or its adjacent layer.

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、ア
ミド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、
オキシム類その他の複素環類がある。
Examples of hydrophilic thermal solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alkenyls,
There are oximes and other heterocycles.

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を
感光材料及び/又は色素固定材料に含有させておいても
よい。
Further, a high-boiling point organic solvent may be contained in the light-sensitive material and / or the dye-fixing material in order to promote dye transfer.

現像および/または転写工程における加熱方法として
は、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱
板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲンランプヒ
ーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
As a heating method in the developing and / or transferring step, it is brought into contact with a heated block or plate, or brought into contact with a hot plate, a hot presser, a heat roller, a halogen lamp heater, an infrared and far infrared lamp heater, For example, passing through a high temperature atmosphere.

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる
時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−147244号
(27)頁の記載の方法が適用できる。
The method described in JP-A-61-147244 (page 27) can be applied to the pressure condition and the method of applying pressure when the light-sensitive material and the dye-fixing material are superposed and brought into close contact with each other.

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいず
れもが使用できる。例えば、特開昭59−75247号、同59
−177547号、同59−181353号、同60−18951号、実開昭6
2−25944号等に記載されている装置などが好ましく使用
される。
Any of a variety of thermal development apparatus can be used in processing the photographic elements of this invention. For example, JP-A-59-75247 and 59-75247.
-177547, 59-181353, 60-18951, Shokai 6
An apparatus described in, for example, No. 2-25944 is preferably used.

〈実施例1〉 第1層用の乳剤(I)の作り方について述べる。<Example 1> A method for preparing the emulsion (I) for the first layer will be described.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水800ml中にゼラ
チン20g、臭化カリウム1g、およびOH(CH22S(CH2
2OH 0.5gを加えて50℃に保温したもの)に下記(I)
液と(II)液と(III)液を同時に30分間にわたって等
流量で添加した。このようにして平均粒子サイズ0.42μ
の色素を吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した。
Well a stirred solution of aqueous gelatin solution (gelatin in water 800 ml 20 g, potassium bromide 1g, and OH (CH 2) 2 S ( CH 2)
2 OH 0.5 g were added and those kept at 50 ° C.) to (I) below
The liquid, the liquid (II), and the liquid (III) were added simultaneously at the same flow rate for 30 minutes. Thus the average particle size 0.42μ
A monodisperse silver bromide emulsion in which the dye of FIG.

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン20gを加
え、pHを6.4、pAgを8.2に調整した後、60℃に保温し、
チオ硫酸ナトリウム9mg、塩化金酸0.01%水溶液6ml、4
−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン190mgを加え、45分間化学増感を行った。乳剤の収量
は635gであった。
After washing with water and desalting, 20 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust pH to 6.4 and pAg to 8.2, and then kept at 60 ° C.
9 mg of sodium thiosulfate, 6 ml of 0.01% aqueous solution of chloroauric acid, 4
-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene (190 mg) was added, and the mixture was chemically sensitized for 45 minutes. The yield of the emulsion was 635 g.

次に第3層用の乳剤(II)について述べる。 Next, the emulsion (II) for the third layer will be described.

良く攪拌されているゼラチン水溶液(水730ml中にゼ
ラチン20g、臭化カリウム0.30g、塩化ナトリウム6gおよ
び下記薬品A0.015gを加えて60.0℃に保温したもの)に
下記(I)液と(II)液を同時に60分にわたって等流量
で添加した。(I)液添加終了後、下記増感色素のメタ
ノール溶液(III)液を添加した。このようにして平均
粒子サイズ0.45μの色素を吸着した単分散立方体乳剤を
調製した。
The following solution (I) and (II) were added to a well-stirred aqueous gelatin solution (a solution obtained by adding 20 g of gelatin, 0.30 g of potassium bromide, 6 g of sodium chloride and 0.015 g of the following chemical A to 730 ml of water and keeping the temperature at 60.0 ° C.) The liquid was added simultaneously at an equal flow rate over 60 minutes. After the addition of the solution (I) was completed, a solution (III) of the following sensitizing dye in methanol was added. Thus, a monodisperse cubic emulsion in which a dye having an average particle size of 0.45μ was adsorbed was prepared.

水洗、脱塩後、ゼラチン20gを加え、pHを6.4、pAgを
7.8に調整したのち、60.0℃で化学増感を行った。この
時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素1.6mgと4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン100m
gで熟成時間は55分間であった。また、この乳剤の収量
は635gであった。
After washing with water and desalting, 20 g of gelatin was added to adjust the pH to 6.4 and pAg.
After adjusting to 7.8, chemical sensitization was performed at 60.0 ° C. The chemicals used at this time were 1.6 mg of triethylthiourea and 100 m of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene.
The aging time in g was 55 minutes. The yield of this emulsion was 635 g.

次に第5層用の乳剤(III)の作り方について述べ
る。
Next, how to prepare the emulsion (III) for the fifth layer will be described.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水600ml中にゼラチ
ン30g、臭化カリウム3g、およびHO(CH22S(CH22
S(CH22OH0.5gを加えて65℃に保温したもの)に、下
記(I)液と(II)液を同時に20分かけて添加した。そ
の後さらに下記(III)液と(IV)液を同時に30分間か
けて添加した。水洗、脱塩後石灰処理オセインゼラチン
20gを加えpHを6.2、pAgを8.5に調整した後、チオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸と4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラザインデンを加えて最適に化学増感し
た。このようにして平均粒子サイズ0.50μmの単分散8
面体沃臭化銀乳剤600gを得た。
Well stirred gelatin aqueous solution (30 g gelatin, 600 g potassium bromide, and HO (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 in 600 ml water.
Solution (I) and solution (II) below were simultaneously added to S (CH 2 ) 2 OH (0.5 g added and kept at 65 ° C.) over 20 minutes. After that, the following solution (III) and solution (IV) were simultaneously added over 30 minutes. Washed with water and desalted, lime-treated ossein gelatin
After adding 20 g to adjust pH to 6.2 and pAg to 8.5, sodium thiosulfate, chloroauric acid and 4-hydroxy-6-methyl-1,
Optimal chemical sensitization was performed by adding 3,3a, 7-tetrazaindene. In this way, monodisperse particles with an average particle size of 0.50 μm 8
600 g of a surfaced silver iodobromide emulsion was obtained.

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。イエローの色素供与性物質(1)を20g、
電子供与体(1)を13.6g、トリシクロヘキシルフォ
スフェートを10g秤量し、酢酸エチル57mlを加え、約60
℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰
処理ゼラチンの10%溶液110g、水65mlおよびドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム1.7gとを攪はん混合した
後、ホモジナイザーで10分間10000rpmで分散した。この
分散液をイエローの色素供与性物質の分散物という。
Next, a method for preparing a gelatin dispersion of a dye-donor substance will be described. 20 g of yellow dye-providing substance (1) * ,
Weigh 13.6 g of electron donor (1) * and 10 g of tricyclohexyl phosphate, add 57 ml of ethyl acetate, and weigh about 60 g.
It was heated to dissolve at 0 ° C. to obtain a uniform solution. This solution, 110 g of a 10% lime-processed gelatin solution, 65 ml of water, and 1.7 g of sodium dodecylbenzenesulfonate were stirred and mixed, and then dispersed by a homogenizer at 10,000 rpm for 10 minutes. This dispersion is called a yellow dye-donor substance dispersion.

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイ
エローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの
色素供与性物質(2)またはシアンの色素供与性物質
(3)を使って作った。
A dispersion of magenta and cyan dye-donor substances is made using a magenta dye-donor substance (2) * or a cyan dye-donor substance (3) * , similar to the dispersion of a yellow dye-donor substance. It was

これらにより、〔表1〕に示す多層構成のカラー感光
材料101を作った。
From these, a color photosensitive material 101 having a multi-layer structure shown in [Table 1] was prepared.

下記に示す塗布層A〜Eを、感光材料101の第1層と
支持体の間に加設して塗布した以外は感光材料101と全
く同じ組成の熱現像カラー感光材料102〜105をそれぞれ
作成した。
Heat-developable color light-sensitive materials 102 to 105 having exactly the same composition as the light-sensitive material 101 except that the coating layers A to E shown below are additionally applied between the first layer of the light-sensitive material 101 and the support. did.

さらに、感光材料101の第2、4、6層に、〔表2〕
に示すように、添加物を加えた以外は、感光材料101と
全く同じ組成の熱現像カラー感光材料107〜112をそれぞ
れ作成した。
Further, in the second, fourth and sixth layers of the light-sensitive material 101, [Table 2]
As shown in, heat-developable color light-sensitive materials 107 to 112 having exactly the same composition as the light-sensitive material 101 except that the additives were added were prepared.

本実施例で用いた活性炭、陰イオン交換樹脂、アルミ
ナゲルなどの固形の粉末は以下に示すようにして、ゼラ
チン分散物を作成した後添加した。
Solid powders such as activated carbon, anion exchange resin, and alumina gel used in this example were added after preparing a gelatin dispersion as shown below.

〈吸着剤分散物の作成方法〉 活性炭6g、ゼラチン4g、界面活性剤(1)0.5g、界
面活性剤(4)*0.4g、界面活性剤(5)0.7gに水190
ccを加え、ホモジナイザーで10000rpm、10分間攪拌し
た。これをダイノミルに移し、200gのガラスビーズを加
え、3000rpmで30分間粉砕した。これを活性炭のゼラチ
ン分散物と呼ぶ。
<Method of preparing adsorbent dispersion> Activated carbon 6g, gelatin 4g, surfactant (1) * 0.5g, surfactant (4) * 0.4g, surfactant (5) * 0.7g and water 190
cc was added, and the mixture was stirred with a homogenizer at 10,000 rpm for 10 minutes. This was transferred to a Dynomill, 200 g of glass beads were added, and the mixture was crushed at 3000 rpm for 30 minutes. This is called a gelatin dispersion of activated carbon.

次に色素固定材料の作り方について述べる。 Next, how to make the dye fixing material will be described.

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構
成で塗布し色素固定材料R−1を作った。
A dye fixing material R-1 was prepared by coating on a polyethylene-laminated paper support in the constitution shown in the following table.

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を
用い、連続的に濃度が変化しているB、G、R及びグレ
ーの色分解フイルターを通して5000ルクスで1/10秒間露
光した。
A tungsten light bulb was used for the color light-sensitive material having the above-mentioned multi-layer structure, and it was exposed at 5000 lux for 1/10 seconds through B, G, R and gray color separation filters whose densities were continuously changed.

この露光済みの感光材料を線速20mm/secで送りなが
ら、その乳剤面に15ml/m2の水をワイヤーバーで供給
し、その後直ちに受像材料と膜面が接するように重ね合
わせた。
While feeding the exposed light-sensitive material at a linear velocity of 20 mm / sec, 15 ml / m 2 of water was supplied to the emulsion surface by a wire bar, and immediately thereafter, the emulsion was superposed so that the image-receiving material and the film surface were in contact with each other.

吸水した膜の温度が85℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、15秒間加熱した。次に受像材料か
らひきはがすと、受像材料上にB、G、Rおよびグレー
の色分解フイルターに対応してブルー、グリーン、レッ
ド、グレーの鮮明な像がムタなく得られた。
The film was heated for 15 seconds using a heat roller whose temperature was adjusted so that the temperature of the film absorbed was 85 ° C. Then, when peeled off from the image receiving material, clear images of blue, green, red and gray corresponding to the color separation filters of B, G, R and gray were obtained on the image receiving material without waste.

グレー部の最高濃度(Dmax)、最低濃度(Dmin)をシ
アン、マゼンタ、イエローの各色について測定した結果
を〔表4〕に示す。
The results of measuring the maximum density (Dmax) and the minimum density (Dmin) of the gray part for each color of cyan, magenta and yellow are shown in [Table 4].

〔表4〕より、感光材料101、102に比べ、本発明の感
光材料103〜112では、ステインの低い画像が得られるこ
とがわかる。
From Table 4, it can be seen that the light-sensitive materials 103 to 112 of the present invention can obtain an image having a lower stain than the light-sensitive materials 101 and 102.

次に、上記感光材料101〜112を40℃、湿度70%の条件
下、7日間保存後、同様の露光、現像処理を行ったとこ
ろ、感光材料101、102ではシアン、マゼンタ、イエロー
のDmin値が、各色〜0.05ずつ増加したのに対し、103〜1
12では、各色0.01〜0.02の増加であった。この結果よ
り、本発明の感光材料103〜112は、保存性も良好である
ことがわかる。
Next, after the photosensitive materials 101 to 112 were stored at 40 ° C. and a humidity of 70% for 7 days and then exposed and developed in the same manner, the photosensitive materials 101 and 102 had cyan, magenta, and yellow Dmin values. However, each color increased by ~ 0.05, while 103-1
At 12, there was an increase of 0.01 to 0.02 for each color. From these results, it can be seen that the photosensitive materials 103 to 112 of the present invention have good storage stability.

〈実施例2〉 実施例1のカラー感光材料101と同じ乳剤、色素供与
性物質、電子供与体、電子伝達剤を用いて〔表5〕に示
す構成の多層構成のカラー感光材料201を作った。
Example 2 Using the same emulsion, dye donating substance, electron donor and electron transfer agent as in the color light-sensitive material 101 of Example 1, a multi-layer color light-sensitive material 201 having the structure shown in [Table 5] was prepared. .

なお特記しない限り添加剤は感光材料101と同じもの
を使用した。
Unless otherwise specified, the same additives as in the photosensitive material 101 were used.

なお有機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。 The organic silver salt emulsion was prepared as follows.

ゼラチン20gと4−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸5.9gを0.1%水酸化ナトリウム水溶液1000mlとエ
タノール200mlに溶解した。この溶液を40℃に保ち攪は
んした。この溶液に硝酸銀4.5gを水200mlに溶解した液
を5分間で加えた。次いで沈降法により過剰の塩を除去
した。その後pHを6.3に合わせて収量300gを有機銀塩分
散物を得た。
20 g of gelatin and 5.9 g of 4-acetylaminophenylpropiolic acid were dissolved in 1000 ml of a 0.1% aqueous sodium hydroxide solution and 200 ml of ethanol. This solution was kept at 40 ° C. and stirred. To this solution, a solution prepared by dissolving 4.5 g of silver nitrate in 200 ml of water was added over 5 minutes. Then, excess salt was removed by a precipitation method. Then, the pH was adjusted to 6.3 to obtain 300 g of an organic silver salt dispersion.

また下記構造のカブリ防止剤前駆体(1)*1を色素供
与性物質に対し、0.2倍モル加え、色素供与性物質、電
子供与体と共に実施例1の方法でオイル分散して使用し
た。
An antifoggant precursor (1) * 1 having the following structure was added in an amount of 0.2 times the amount of the dye-donor substance, and the dye-donor substance and the electron donor were used and dispersed in oil according to the method of Example 1.

感光材料201に対し、〔表6〕に示すように添加物を
加えた以外は、201と全く同じ組成の感光材料202〜206
をそれぞれ作成した。
Photosensitive materials 202 to 206 having exactly the same composition as 201 except that additives are added to the photosensitive material 201 as shown in [Table 6].
Was created respectively.

次に色素固定材料(R−2)の作り方について述べ
る。
Next, a method for producing the dye fixing material (R-2) will be described.

ポリ(アクリル酸メチル−コ−N,N,N−トリメチル−
N−ビニルベンジルアンモニウムクロライド)(アクリ
ル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライドの
比率は1:1)10gを200mlの水に溶解し、10%石灰処理ゼ
ラチン100gと均一に混合した。この混合液に硬膜剤を加
え二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネートし
た紙支持体上に90μmのウェット膜厚に均一に塗布し
た。この試料を乾燥後、媒染層を有する色素固定材料
(R−2)として用いる。
Poly (methyl acrylate-co-N, N, N-trimethyl-
10 g of N-vinylbenzylammonium chloride) (the ratio of methyl acrylate to vinylbenzylammonium chloride was 1: 1) was dissolved in 200 ml of water and uniformly mixed with 100 g of 10% lime-processed gelatin. A hardener was added to this mixed solution, and the mixture was uniformly coated on a paper support laminated with polyethylene in which titanium dioxide was dispersed, to a wet film thickness of 90 μm. After drying this sample, it is used as a dye fixing material (R-2) having a mordant layer.

実施例1と同様に感光材料を露光した後140℃に加熱
したヒートブロック上で30秒間均一に加熱した。
The light-sensitive material was exposed in the same manner as in Example 1 and then uniformly heated on a heat block heated to 140 ° C. for 30 seconds.

色素固定材料(R−2)の膜面側に1m2当り20mlの水
を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそれぞ
れ膜面が接するように固定材料と重ね合せた。
After supplying 20 ml of water per 1 m 2 to the film surface side of the dye fixing material (R-2), the above light-sensitive materials which had been subjected to the heat treatment were superposed on the fixing material so that the film surfaces were in contact with each other.

その後80℃に加熱したラミネーターに線速12mm/secで
通したのち両材料をひきはがすといずれの感光材料も色
素固定材料上にS/Nの良好なポジ画像を得た。
After passing through a laminator heated to 80 ° C. at a linear speed of 12 mm / sec, the two materials were peeled off, and both photosensitive materials obtained positive S / N images on the dye fixing material.

グレー部のシアン、マゼンタ、イエロー各色のDmax、
Dminを測定した結果を〔表7〕に示す。
Dmax of each color of cyan, magenta, and yellow in gray part,
The results of measuring Dmin are shown in [Table 7].

〔表7〕に示すように、感光材料201、202に比べ、本
発明の感光材料203〜206ではステインの低い画像が得ら
れた。
As shown in [Table 7], in the light-sensitive materials 203 to 206 of the present invention, an image with lower stain was obtained as compared with the light-sensitive materials 201 and 202.

実施例3 第5層と第1層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべ
る。
Example 3 A method for preparing a silver halide emulsion for the fifth layer and the first layer will be described.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラチ
ン20gと塩化ナトリウム3gを含み、75℃に保温したも
の)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液600mlと硝酸銀水溶液(水600mlに硝酸銀0.59モルを
溶解させたもの)を同時に40分間にわたって等流量で添
加した。このようにして、平均粒子サイズ0.40μmの単
分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素50モル%)を調製した。
600 ml of an aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide in a well-stirred aqueous gelatin solution (containing 20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride in 1,000 ml of water and kept at 75 ° C) and an aqueous solution of silver nitrate (600 ml of water and silver nitrate) 0.59 mol dissolved) was added simultaneously at an equal flow rate over 40 minutes. Thus, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (50 mol% of bromine) having an average grain size of 0.40 μm was prepared.

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgを
添加して、60℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は60
0gであった。
After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 20 mg of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene were added, and chemical sensitization was performed at 60 ° C. Emulsion yield is 60
It was 0g.

次に、第3層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べ
る。
Next, how to prepare a silver halide emulsion for the third layer will be described.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水1000ml中にゼラ
チン20gと塩化ナトリウム3gを含み、75℃に保温したも
の)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液600mlと硝酸銀水溶液(水600mlに硝酸銀0.59モルを
溶解させたもの)を同時に40分間にわたって等流量で添
加した。このようにして、平均粒子サイズ0.35μmの単
分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)を調製した。
600 ml of an aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide in a well-stirred aqueous gelatin solution (containing 20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride in 1,000 ml of water and kept at 75 ° C) and an aqueous solution of silver nitrate (600 ml of water and silver nitrate) 0.59 mol dissolved) was added simultaneously at an equal flow rate over 40 minutes. Thus, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (bromine 80 mol%) having an average grain size of 0.35 μm was prepared.

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5mgと4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン20mgを
添加して、60℃で化学増感を行なった。乳剤の収量は60
0gであった。
After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 20 mg of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene were added, and chemical sensitization was performed at 60 ° C. Emulsion yield is 60
It was 0g.

ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。 A method for preparing a benzotriazole silver emulsion will be described.

ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水300mlに
溶解した。この溶液を40℃に保ち攪拌した。この溶液に
硝酸銀17gを水100mlに溶かした液を2分間で加えた。
28 g of gelatin and 13.2 g of benzotriazole were dissolved in 300 ml of water. This solution was kept at 40 ° C. and stirred. A solution prepared by dissolving 17 g of silver nitrate in 100 ml of water was added to this solution over 2 minutes.

このベンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、pHを6.30に合わせ、
収量400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。
The pH of this benzotriazole silver emulsion was adjusted and allowed to settle to remove excess salt. Then adjust the pH to 6.30,
A yield of 400 g of benzotriazole silver emulsion was obtained.

アセチレン銀乳剤の作り方について述べる。 Described below is how to make an acetylene silver emulsion.

ゼラチン20gと4−アセチルアミノフェニルアセチレ
ン4.6gを水1000mlとエタノール200mlに溶解した。この
溶液を40℃に保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀4.5gを水
200mlに溶かした液を5分間で加えた。この分散物のpH
を調整し、沈降させ過剰の塩を除去した。この後、pHを
6.3に合わせ収量300gのアセチレン銀化合物の分散物を
得た。
20 g of gelatin and 4.6 g of 4-acetylaminophenylacetylene were dissolved in 1000 ml of water and 200 ml of ethanol. This solution was kept at 40 ° C. and stirred. Add 4.5 g of silver nitrate to this solution with water.
A solution dissolved in 200 ml was added over 5 minutes. PH of this dispersion
Was adjusted and settled to remove excess salt. After this, adjust the pH
According to 6.3, a yield of 300 g of an acetylene silver compound dispersion was obtained.

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につ
いて述べる。
Next, a method for preparing a gelatin dispersion of a dye-donor substance will be described.

イエローの色素供与性物質(3)を5g、補助現像薬
(イ)を0.2g、カブリ防止剤(ロ)を0.2g、界面活性剤
としてコハク酸−2−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ0.5g、トリイソノニルフォスフェート2.5gを
秤量し、酢酸エチル30mlを加え、約60℃に加熱溶解さ
せ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの
3%溶液100gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10
分間、10000rpmにて分散した。この分散液をイエローの
色素供与性物質の分散物という。
Yellow dye-providing substance (3) * 5 g, auxiliary developing agent (a) 0.2 g, antifoggant (b) 0.2 g, and succinic acid-2-ethyl-hexyl ester sodium sulfonate 0.5 g as a surfactant. g and 2.5 g of triisononyl phosphate were weighed, 30 ml of ethyl acetate was added, and the mixture was heated and dissolved at about 60 ° C. to obtain a uniform solution. This solution was mixed with 100 g of a 3% solution of lime-processed gelatin with stirring, and then 10 with a homogenizer.
It was dispersed at 10000 rpm for 1 minute. This dispersion is called a yellow dye-donor substance dispersion.

マゼンタの色素供与性物質(5)を使う事と高沸点
溶媒としてトリクレジルフォスフェートを2.5g使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。
A dispersion of the magenta dye-donor substance (5) * was prepared in the same manner as above except that 2.5 g of tricresyl phosphate was used as the high-boiling solvent.

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供
与性物質(6)を使いシアンの色素供与性物質の分散
物を作った。
A cyan dye-donor dispersion (6) * was prepared in the same manner as the yellow dye-dispersion.

これらにより、次表のような多層構成の熱現像感光材
料301を作った。〔表8〕 次に、実施例1に示した塗布層A〜Eを、感光材料30
1の塗布層の下に、〔表9〕のように加設して塗布した
以外は、301と全く同じ組成の感光材料302〜306をそれ
ぞれ作成した。
From these, a photothermographic material 301 having a multilayer structure as shown in the following table was produced. [Table 8] Next, the coating layers A to E shown in Example 1 were applied to the photosensitive material 30
Photosensitive materials 302 to 306 having exactly the same composition as 301 were prepared, respectively, except that coating was carried out under the coating layer of No. 1 as shown in [Table 9].

このようにして作成した感光材料301〜306にタングス
テン電球を用い、連続的に濃度が変化しているG,R,IR三
色分解フイルター(Gは500〜600nm、Rは600〜700nmの
バンドバスフイルター、IRは700nm以上透過のフイルタ
ーを用い構成した)を通して、500ルックスで1秒露光
した。
Tungsten bulbs are used for the light-sensitive materials 301 to 306 prepared in this way, and the density of the G, R, and IR three-color separation filters (G is 500 to 600 nm, R is 600 to 700 nm) is continuously changing. The film was exposed for 1 second at 500 lux through a filter, IR was constructed by using a filter having a transmission of 700 nm or more).

この露光済みの熱現像感光材料の乳剤面に12ml/m2
水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料R−1
と膜面が接するように重ね合せた。
12 ml / m 2 of water was supplied to the emulsion surface of the exposed photothermographic material with a wire bar, and then the dye fixing material R-1 was used.
Was superposed so that the film surface was in contact with.

吸水した膜の温度が88、及び98℃となるように温度調
整したヒートローラーを用い、30秒間加熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にG,R,
IRの三色分解フイルターに対応してイエロー、マゼン
タ、シアンの鮮明な像が得られた。
Using a heat roller whose temperature has been adjusted so that the water-absorbed film has a temperature of 88 and 98 ° C., the dye fixing material is peeled from the photosensitive material after heating for 30 seconds, and G, R,
Clear images of yellow, magenta, and cyan were obtained corresponding to the IR three-color separation filter.

各色のDmax/Dminを測定した結果を〔表10〕に示す。 The results of measuring Dmax / Dmin of each color are shown in [Table 10].

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に
対応もしくは逆対応して拡散性の色素を放出あるいは形
成する色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光材料
において、該感光材料の画像形成処理時に生成する有色
物質を吸着する性質を有する吸着性物質であって、活性
炭、陽イオン交換樹脂、陰イオン交換樹脂、シリカゲ
ル、アルミノシリカゲル、活性アルミナから選ばれる少
なくとも1種を含有する親水性バインダー層を有するこ
とを特徴とする熱現像カラー感光材料。
1. A support having at least a photosensitive silver halide, a binder, and a dye-donor compound which releases or forms a diffusible dye corresponding to or against a reaction in which silver halide is reduced to silver. In a heat-developable color light-sensitive material, an adsorptive substance having a property of adsorbing a colored substance generated during image forming processing of the light-sensitive material, such as activated carbon, cation exchange resin, anion exchange resin, silica gel, alumino silica gel, active A heat-developable color photosensitive material having a hydrophilic binder layer containing at least one selected from alumina.
【請求項2】請求項1の熱現像カラー感光材料に像様露
光を与えた後またはそれと同時に加熱して放出あるいは
形成させた拡散性色素を前記吸着性物質を含有する親水
性バインダー層とは別の色素固定層に転写することを特
徴とする画像形成方法。
2. A hydrophilic binder layer containing the adsorptive substance, wherein the diffusible dye released or formed after the imagewise exposure of the heat-developable color light-sensitive material according to claim 1 is heated or released at the same time. An image forming method, which comprises transferring to another dye fixing layer.
JP63195783A 1988-08-05 1988-08-05 Heat developable color photosensitive material and image forming method using the same Expired - Fee Related JPH0830885B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63195783A JPH0830885B2 (en) 1988-08-05 1988-08-05 Heat developable color photosensitive material and image forming method using the same
EP89114289A EP0353741A1 (en) 1988-08-05 1989-08-02 Heat-developable color light-sensitive material and method of forming image with the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63195783A JPH0830885B2 (en) 1988-08-05 1988-08-05 Heat developable color photosensitive material and image forming method using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0244356A JPH0244356A (en) 1990-02-14
JPH0830885B2 true JPH0830885B2 (en) 1996-03-27

Family

ID=16346892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63195783A Expired - Fee Related JPH0830885B2 (en) 1988-08-05 1988-08-05 Heat developable color photosensitive material and image forming method using the same

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0353741A1 (en)
JP (1) JPH0830885B2 (en)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1469348A (en) * 1965-02-26 1967-02-10 Eastman Kodak Co Receiver product for dye image transfer
JPS54115228A (en) * 1978-02-16 1979-09-07 Ciba Geigy Ag Mordant dye containing layer
JPS61145544A (en) * 1984-12-19 1986-07-03 Fuji Photo Film Co Ltd Photographic material
JPS61176932A (en) * 1985-01-31 1986-08-08 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Heat developable color photosensitive material

Also Published As

Publication number Publication date
EP0353741A1 (en) 1990-02-07
JPH0244356A (en) 1990-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2517343B2 (en) Photothermographic material
EP0461416B1 (en) Diffusion transfer color photosensitive material
JP2893152B2 (en) Photothermographic material
JPH07119951B2 (en) Photothermographic material
JPH0769596B2 (en) Thermal development color photosensitive material
US5716775A (en) Heat-developable color light-sensitive material
JP2881061B2 (en) Thermal development color photosensitive material
US5478693A (en) Diffusion transfer heat-developable color photographic light-sensitive material and process for forming color image
JP2655192B2 (en) Photothermographic material
JP2699008B2 (en) Photothermographic material
JP3579133B2 (en) Image forming method
JPH0830885B2 (en) Heat developable color photosensitive material and image forming method using the same
JP2655186B2 (en) Photothermographic material
JP2519964B2 (en) Dye fixing material
JP2881052B2 (en) Thermal development color photosensitive material
JP2611832B2 (en) Heat developable color photosensitive material and image forming method using the same
JP2931720B2 (en) Silver halide photosensitive material
JP2655187B2 (en) Thermal development color photosensitive material
JP3242777B2 (en) Dye fixing element
JP3138896B2 (en) Dye fixing element
JP2649864B2 (en) Dye fixing element
JP3231507B2 (en) Photothermographic materials and dye fixing materials
JP2612206B2 (en) Color photosensitive material
JPH07120014B2 (en) Photothermographic material
JPH0827529B2 (en) Photothermographic material

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees
S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R370 Written measure of declining of transfer procedure

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370