JPH0840970A - ジンゲロールおよびショーガオールの製造法 - Google Patents
ジンゲロールおよびショーガオールの製造法Info
- Publication number
- JPH0840970A JPH0840970A JP6181573A JP18157394A JPH0840970A JP H0840970 A JPH0840970 A JP H0840970A JP 6181573 A JP6181573 A JP 6181573A JP 18157394 A JP18157394 A JP 18157394A JP H0840970 A JPH0840970 A JP H0840970A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- shogaol
- zingerone
- formula
- zingerol
- aldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ジンゲロンを塩基の存在下でアルデヒドと反
応させてジンゲロールを製造し、さらにこれを酸触媒の
存在下で加熱してショーガオールを製造する。 【効果】 フェノール性水酸基を保護することなくジン
ゲロンをアルデヒドの末端の炭素に選択的に縮合させて
ジンゲロールを製造することができる。かくして得られ
たジンゲロールを酸触媒の存在下で脱水処理することに
よりショーガオールが収率よく得られる。得られたジン
ゲロールおよびショーガオールはシヨウガ特有の辛味感
を有しており、シヨウガなどの食品だけでなく、化粧
品、トイレタリー製品に添加する香料組成物として有用
である。さらに、皮膚外用剤、解熱剤、鎮痛剤、鎮咳
剤、抗酸化剤など種々の薬剤に使用することができる。
応させてジンゲロールを製造し、さらにこれを酸触媒の
存在下で加熱してショーガオールを製造する。 【効果】 フェノール性水酸基を保護することなくジン
ゲロンをアルデヒドの末端の炭素に選択的に縮合させて
ジンゲロールを製造することができる。かくして得られ
たジンゲロールを酸触媒の存在下で脱水処理することに
よりショーガオールが収率よく得られる。得られたジン
ゲロールおよびショーガオールはシヨウガ特有の辛味感
を有しており、シヨウガなどの食品だけでなく、化粧
品、トイレタリー製品に添加する香料組成物として有用
である。さらに、皮膚外用剤、解熱剤、鎮痛剤、鎮咳
剤、抗酸化剤など種々の薬剤に使用することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジンゲロールおよびシ
ョーガオールの改良された製造法に関する。これらの化
合物は香料組成物などとして有用である。
ョーガオールの改良された製造法に関する。これらの化
合物は香料組成物などとして有用である。
【０００２】
【従来の技術およびその問題点】ジンゲロールやショー
ガオールはショウガの辛味成分として存在するが、微量
しか含有されていないため工業的には化学合成によって
製造される。従来、ジンゲロールの製造法としては、例
えばデヒドロジンゲロン（Ｖ）にアルデヒドを作用させ
て得たアルドール化合物（VI）のアルケニル基を還元し
て得る方法が知られている（特開平２−２５０８４
６）。
ガオールはショウガの辛味成分として存在するが、微量
しか含有されていないため工業的には化学合成によって
製造される。従来、ジンゲロールの製造法としては、例
えばデヒドロジンゲロン（Ｖ）にアルデヒドを作用させ
て得たアルドール化合物（VI）のアルケニル基を還元し
て得る方法が知られている（特開平２−２５０８４
６）。
【０００３】
【化６】 （Ｒ′は水素原子、炭素数１〜１１のアルキル基または
フェニル基を示す）
フェニル基を示す）
【０００４】さらに、ショーガオールは、ジンゲロール
を酸触媒存在下で脱水反応させることによって得られる
（特開昭６１−１３７８３４）。しかし、上記の方法で
は縮合生成物であるアルドール化合物（VI）のアルケニ
ル基の還元反応を行う必要が生ずる。水素ガスを用いる
還元反応は通常、専用の耐圧装置が必要となるため一般
の常圧反応装置では製造が困難であり満足できるもので
はない。
を酸触媒存在下で脱水反応させることによって得られる
（特開昭６１−１３７８３４）。しかし、上記の方法で
は縮合生成物であるアルドール化合物（VI）のアルケニ
ル基の還元反応を行う必要が生ずる。水素ガスを用いる
還元反応は通常、専用の耐圧装置が必要となるため一般
の常圧反応装置では製造が困難であり満足できるもので
はない。
【０００５】また、上記とは別にジンゲロンのフェノー
ル性水酸基をトリメチルシリル基で保護した化合物（VI
I）を得た後、アルデヒドと縮合反応させる方法も知ら
れている（J.C.S. Perkin I 82 (1981)）。
ル性水酸基をトリメチルシリル基で保護した化合物（VI
I）を得た後、アルデヒドと縮合反応させる方法も知ら
れている（J.C.S. Perkin I 82 (1981)）。
【化７】 しかし、高価で、微量の水分で不活性化しやすいハロゲ
ン化トリメチルシリルを用いることと、保護、縮合、脱
保護という多段階工程を考慮すると、工業的規模での製
造法としては適当とはいえない。
ン化トリメチルシリルを用いることと、保護、縮合、脱
保護という多段階工程を考慮すると、工業的規模での製
造法としては適当とはいえない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者はかかる問題点
を克服すべく鋭意検討した結果、本発明を完成したもの
である。本発明によれば、式（III）
を克服すべく鋭意検討した結果、本発明を完成したもの
である。本発明によれば、式（III）
【化８】 （式中、ｎは０〜１０の整数を示す）を有するジンゲロ
ールは、式（Ｉ）
ールは、式（Ｉ）
【化９】 で表わされるジンゲロンを塩基および不活性溶媒の存在
下で式（II）
下で式（II）
【化１０】 （式中、ｎは前述したものと同じ意義を有する）で表わ
されるアルデヒドと反応させることによって製造され
る。
されるアルデヒドと反応させることによって製造され
る。
【０００７】さらに本発明によれば、前記ジンゲロール
（III）を酸触媒および不活性溶媒の存在下で加熱する
ことにより、式（IV）
（III）を酸触媒および不活性溶媒の存在下で加熱する
ことにより、式（IV）
【化１１】 （式中ｎは前述したものと同じ意義を有する）で表わさ
れるショーガオールが製造される。
れるショーガオールが製造される。
【０００８】本発明のジンゲロール（III）の製造法で
使用される塩基は特に制限はないが、ナトリウムｔ−ブ
トキシド、カリウムｔ−ブトキシドのようなアルカリ金
属アルコラート、リチウムジイソプロピルアミド、リチ
ウムジシクロヘキシルアミドなどの立体的に嵩高い強塩
基が好ましい。塩基性物質はジンゲロン（Ｉ）に対して
２〜５当量、好ましくは３〜４当量用いられる。アルデ
ヒド（II）はジンゲロン（Ｉ）に対して１〜４当量、好
ましくは２〜３当量用いられる。
使用される塩基は特に制限はないが、ナトリウムｔ−ブ
トキシド、カリウムｔ−ブトキシドのようなアルカリ金
属アルコラート、リチウムジイソプロピルアミド、リチ
ウムジシクロヘキシルアミドなどの立体的に嵩高い強塩
基が好ましい。塩基性物質はジンゲロン（Ｉ）に対して
２〜５当量、好ましくは３〜４当量用いられる。アルデ
ヒド（II）はジンゲロン（Ｉ）に対して１〜４当量、好
ましくは２〜３当量用いられる。
【０００９】不活性溶媒は、例えばテトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオ
キサン、１,２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、Ｎ,Ｎ′−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ,Ｎ′−ジメチルアセトアミド、１,３−ジメチル
−２−イミダゾリジノンなどの極性非プロトン溶媒が望
ましく、これらの１種または２種以上が混合して用いら
れる。反応は通常−１００〜０℃、好ましくは−７８〜
−３５℃で、５分間〜６時間行われる。所望の生成物は
減圧蒸留もしくはシリカゲルクロマトグラフィーによっ
て精製する。
ン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオ
キサン、１,２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、Ｎ,Ｎ′−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ,Ｎ′−ジメチルアセトアミド、１,３−ジメチル
−２−イミダゾリジノンなどの極性非プロトン溶媒が望
ましく、これらの１種または２種以上が混合して用いら
れる。反応は通常−１００〜０℃、好ましくは−７８〜
−３５℃で、５分間〜６時間行われる。所望の生成物は
減圧蒸留もしくはシリカゲルクロマトグラフィーによっ
て精製する。
【００１０】本発明においてショーガオール（IV）を製
造する際に使用される酸触媒としては、ｐ−トルエンス
ルホン酸、硫酸等が使用され、不活性溶媒としては、ト
ルエン、キシレン等が使用される。反応は通常１００〜
１５０℃で１〜２時間実施される。
造する際に使用される酸触媒としては、ｐ−トルエンス
ルホン酸、硫酸等が使用され、不活性溶媒としては、ト
ルエン、キシレン等が使用される。反応は通常１００〜
１５０℃で１〜２時間実施される。
【００１１】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。 実施例１ ジンゲロン５ｇとｎ−ヘキサナール５.２ｇをテトラヒ
ドロフラン５０ｇに溶解し、この溶液をカリウムｔ−ブ
トキシド１０.５ｇのテトラヒドロフラン（１００ｇ）
溶液中に−７８℃にて滴下した。そのまま５分間撹拌し
た後、反応溶液を水に加えた。エーテルを加え分液し、
水層を得た後、１規定塩酸水溶液を加え酸性にした。次
いで、エーテルを加え、飽和食塩水、飽和重曹水、飽和
食塩水の順に洗浄した後、分液しエーテル層を得た。無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し粗油５.１ｇ
を得た。シリカゲルクロマトグラフィーで分離精製し、
（６）−ジンゲロール３.６ｇ（収率：４８％）を得
た。
説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。 実施例１ ジンゲロン５ｇとｎ−ヘキサナール５.２ｇをテトラヒ
ドロフラン５０ｇに溶解し、この溶液をカリウムｔ−ブ
トキシド１０.５ｇのテトラヒドロフラン（１００ｇ）
溶液中に−７８℃にて滴下した。そのまま５分間撹拌し
た後、反応溶液を水に加えた。エーテルを加え分液し、
水層を得た後、１規定塩酸水溶液を加え酸性にした。次
いで、エーテルを加え、飽和食塩水、飽和重曹水、飽和
食塩水の順に洗浄した後、分液しエーテル層を得た。無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し粗油５.１ｇ
を得た。シリカゲルクロマトグラフィーで分離精製し、
（６）−ジンゲロール３.６ｇ（収率：４８％）を得
た。
【００１２】これをトルエン３６ｇに溶解した後、ｐ−
トルエンスルホン酸０.０５ｇを入れ加熱還流した。飽
和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、分液して得られた
トルエン溶液を減圧濃縮した。粗油をシリカゲルクロマ
トグラフィーで精製すると（６）−ショーガオール３.
１ｇ（収率：９０％）が得られた。
トルエンスルホン酸０.０５ｇを入れ加熱還流した。飽
和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、分液して得られた
トルエン溶液を減圧濃縮した。粗油をシリカゲルクロマ
トグラフィーで精製すると（６）−ショーガオール３.
１ｇ（収率：９０％）が得られた。
【００１３】実施例２ ナトリウムｔ−ブトキシド５ｇをジエチレングリコール
ジメチルエーテル４０ｇに溶かし、−６０℃に冷却し
た。これにジンゲロン２ｇとｎ−オクタナール３.２ｇ
のジエチレングリコールジメチルエーテル（２０ｇ）溶
液を滴下した。１時間撹拌した後、反応溶液を水に入れ
た。塩酸を入れた後、エーテルを加え抽出し有機層を得
た。飽和重曹水、次いで飽和食塩水で乾燥した後、シリ
カゲルクロマトグラフィーで精製し、（８）−ジンゲロ
ール１.３ｇ（収率：３９％）を得た。
ジメチルエーテル４０ｇに溶かし、−６０℃に冷却し
た。これにジンゲロン２ｇとｎ−オクタナール３.２ｇ
のジエチレングリコールジメチルエーテル（２０ｇ）溶
液を滴下した。１時間撹拌した後、反応溶液を水に入れ
た。塩酸を入れた後、エーテルを加え抽出し有機層を得
た。飽和重曹水、次いで飽和食塩水で乾燥した後、シリ
カゲルクロマトグラフィーで精製し、（８）−ジンゲロ
ール１.３ｇ（収率：３９％）を得た。
【００１４】これをトルエン１３ｇに溶解した後、ｐ−
トルエンスルホン酸０.０３ｇを入れ加熱還流した。飽
和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、分液して得られた
トルエン溶液を減圧濃縮した。粗油をシリカゲルクロマ
トグラフィーで精製すると（８）−ショーガオール１.
１ｇ（収率：９０％）が得られた。
トルエンスルホン酸０.０３ｇを入れ加熱還流した。飽
和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、分液して得られた
トルエン溶液を減圧濃縮した。粗油をシリカゲルクロマ
トグラフィーで精製すると（８）−ショーガオール１.
１ｇ（収率：９０％）が得られた。
【００１５】
【発明の効果】本発明の製造法によれば、フェノール性
水酸基を保護することなくジンゲロン（Ｉ）をアルデヒ
ド（II）の末端の炭素に選択的に縮合させてジンゲロー
ルを製造することができる。かくして得られたジンゲロ
ールを酸触媒の存在下で脱水処理することによりショー
ガオールが収率よく得られる。
水酸基を保護することなくジンゲロン（Ｉ）をアルデヒ
ド（II）の末端の炭素に選択的に縮合させてジンゲロー
ルを製造することができる。かくして得られたジンゲロ
ールを酸触媒の存在下で脱水処理することによりショー
ガオールが収率よく得られる。
【００１６】本発明の製造法により得られたジンゲロー
ルおよびショーガオールはショウガ特有の辛味感を有し
ており、ショウガなどの食品だけでなく、化粧品、トイ
レタリー製品に添加する香料組成物として有用である。
さらに、皮膚外用剤、解熱剤、鎮痛剤、鎮咳剤、抗酸化
剤などの種々の薬剤に使用することができる。
ルおよびショーガオールはショウガ特有の辛味感を有し
ており、ショウガなどの食品だけでなく、化粧品、トイ
レタリー製品に添加する香料組成物として有用である。
さらに、皮膚外用剤、解熱剤、鎮痛剤、鎮咳剤、抗酸化
剤などの種々の薬剤に使用することができる。
フロントページの続き (72)発明者 真鍋 博哉 岡山県勝田郡勝央町太平台１丁目２番地 小川香料株式会社岡山研究所内 (72)発明者 和泉 健一郎 岡山県勝田郡勝央町太平台１丁目２番地 小川香料株式会社岡山研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 で表わされるジンゲロンを塩基および不活性溶媒の存在
下で式（II） 【化２】 （式中、ｎは０ないし１０の整数を表わす）で表わされ
るアルデヒドと反応させることを特徴とする式（III） 【化３】 （式中、ｎは前述したものと同じ意義を有する）で表わ
されるジンゲロールの製造法。 - 【請求項２】 請求項１で得られた式（III） 【化４】 （式中、ｎは０ないし１０の整数を表わす）で表わされ
るジンゲロールを酸触媒および不活性溶媒の存在下で加
熱することを特徴とする式（IV） 【化５】 （式中ｎは前述したものと同じ意義を有する）で表わさ
れるショーガオールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18157394A JP3575705B2 (ja) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | ジンゲロールおよびショーガオールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18157394A JP3575705B2 (ja) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | ジンゲロールおよびショーガオールの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0840970A true JPH0840970A (ja) | 1996-02-13 |
| JP3575705B2 JP3575705B2 (ja) | 2004-10-13 |
Family
ID=16103173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18157394A Expired - Fee Related JP3575705B2 (ja) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | ジンゲロールおよびショーガオールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3575705B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999020589A1 (en) * | 1997-10-21 | 1999-04-29 | The University Of Sydney | Medicinal uses of phenylalkanols and derivatives |
| US6518315B1 (en) | 1997-10-21 | 2003-02-11 | The University Of Sydney | Medicinal uses of phenylaikanols and derivatives |
| AU758911B2 (en) * | 1997-10-21 | 2003-04-03 | Zingotx Pty Ltd | Medicinal uses of phenylalkanols and derivatives |
| US7279501B2 (en) | 1999-10-22 | 2007-10-09 | Kim Darrick S H L | Pharmaceutical composition useful in prevention and treatment of beta-amyloid protein-induced disease |
| JP2008079562A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Tsumura Lifescience Co Ltd | ショーガオール高含量ショウガ加工物の製造方法 |
| US7728043B2 (en) | 1999-10-22 | 2010-06-01 | Kim Darrick S H L | Methods for treatment of beta-amyloid protein-induced ocular disease |
| JP2014152130A (ja) * | 2013-02-07 | 2014-08-25 | T Hasegawa Co Ltd | ショウガオールの含有量が高いショウガ抽出物の製造方法 |
| JP2015145415A (ja) * | 2009-10-01 | 2015-08-13 | ロレアル | 保存剤としてのバニリン誘導体の使用、保存方法、化合物、および組成物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2900710C (en) | 2013-02-08 | 2023-08-08 | General Mills, Inc. | Reduced sodium food products |
-
1994
- 1994-08-02 JP JP18157394A patent/JP3575705B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999020589A1 (en) * | 1997-10-21 | 1999-04-29 | The University Of Sydney | Medicinal uses of phenylalkanols and derivatives |
| US6518315B1 (en) | 1997-10-21 | 2003-02-11 | The University Of Sydney | Medicinal uses of phenylaikanols and derivatives |
| AU758911B2 (en) * | 1997-10-21 | 2003-04-03 | Zingotx Pty Ltd | Medicinal uses of phenylalkanols and derivatives |
| US7279501B2 (en) | 1999-10-22 | 2007-10-09 | Kim Darrick S H L | Pharmaceutical composition useful in prevention and treatment of beta-amyloid protein-induced disease |
| US7282523B2 (en) * | 1999-10-22 | 2007-10-16 | Kim Darrick S H L | Pharmaceutical compositions useful in prevention and treatment of beta-amyloid protein-induced disease |
| US7572829B2 (en) | 1999-10-22 | 2009-08-11 | Kim Darrick S H L | Pharmaceutical compositions useful in prevention and treatment of Beta-amyloid protein-induced disease |
| US7728043B2 (en) | 1999-10-22 | 2010-06-01 | Kim Darrick S H L | Methods for treatment of beta-amyloid protein-induced ocular disease |
| JP2008079562A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Tsumura Lifescience Co Ltd | ショーガオール高含量ショウガ加工物の製造方法 |
| JP2015145415A (ja) * | 2009-10-01 | 2015-08-13 | ロレアル | 保存剤としてのバニリン誘導体の使用、保存方法、化合物、および組成物 |
| JP2014152130A (ja) * | 2013-02-07 | 2014-08-25 | T Hasegawa Co Ltd | ショウガオールの含有量が高いショウガ抽出物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3575705B2 (ja) | 2004-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0080148A1 (en) | 3-l-menthoxypropane-1,2-Diol | |
| JPH0840970A (ja) | ジンゲロールおよびショーガオールの製造法 | |
| JP3271785B2 (ja) | ８−ヒドロキシ−８−メチルノナナールを含有する香料組成物 | |
| US20050159611A1 (en) | Process for producing shogaols and intermediates for the synthesis thereof | |
| JP3386596B2 (ja) | ５（ｅ），８（ｚ），１１（ｚ）−テトラデカトリエン−２−オンの製造方法 | |
| JP2857628B2 (ja) | ジャスモン酸メチルのエピ体の高含有率物の製造方法 | |
| JP2759348B2 (ja) | ２―アルキル―３―アルコキシカルボニルメチルシクロペンタノンの製造法 | |
| JP2622747B2 (ja) | シス―７―デセン―４―オリドの製造方法 | |
| CN118724683A (zh) | 一种龙脑醇的合成方法 | |
| JP3396097B2 (ja) | ４−イソプロピルシクロヘキサンカルボン酸エステル誘導体の製法 | |
| JP2631769B2 (ja) | アリルイソアミルグリコレートの製造方法 | |
| FR2494584A1 (fr) | Medicaments constitues par de nouveaux 2-aminoethanols et leur procede de fabrication | |
| JP4100007B2 (ja) | シクロペンテノロン類の精製方法 | |
| JP2791572B2 (ja) | 大環状化合物及びその製造法 | |
| JPS6024085B2 (ja) | メタアクロレンアセタ−ルを原料とするジヒドロタゲトンの製造法 | |
| JPH1045660A (ja) | ケトアルデヒドの製造方法 | |
| Overberger et al. | The synthesis of some optically active C‐methylated 2‐oxohexamethyleneimines | |
| JP2782512B2 (ja) | トリシクロ〔５．３．１．０ ▲上３▼’▲上８▼〕ウンデカ−４−エンの製造法 | |
| JPS61158945A (ja) | プソイドｉｓｏ−メチルイオノンの製法 | |
| JPS593978B2 (ja) | ２，１５−ヘキサデカンジオンの製造法 | |
| JP3634874B2 (ja) | トリフルオロメチルアセチレン誘導体、その製造方法およびその中間体の製造方法 | |
| JPS58118536A (ja) | ジヤスモン類の製造方法 | |
| JPH0225476A (ja) | 置換されたフラノンの改良製造方法 | |
| JPH08277246A (ja) | ホルミルオキシウンデカン酸の製造方法 | |
| JPS5988437A (ja) | ３−メチル−３−ペンテン−１−オ−ル誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040202 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040217 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040416 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040608 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040702 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100716 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110716 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120716 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130716 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |