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JPH085926B2 - Continuous production method of acrylic polymer gel - Google Patents
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JPH085926B2 - Continuous production method of acrylic polymer gel - Google Patents

Continuous production method of acrylic polymer gel

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JPH085926B2
JPH085926B2 JP18068188A JP18068188A JPH085926B2 JP H085926 B2 JPH085926 B2 JP H085926B2 JP 18068188 A JP18068188 A JP 18068188A JP 18068188 A JP18068188 A JP 18068188A JP H085926 B2 JPH085926 B2 JP H085926B2
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synthetic resin
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアクリル系重合体ゲルの連続製造方法に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial application] The present invention relates to a continuous method for producing an acrylic polymer gel.

〔従来の技術・発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by conventional techniques and inventions]

従来より、アクリル系単量体に光エネルギーを照射す
ることにより、重合体となすことは既に知られている。
また、可動式ベルト上で薄層状に連続的に重合させるこ
とも、また知られている。
It has been already known that an acrylic monomer is converted into a polymer by irradiating it with light energy.
It is also known to continuously polymerize in a thin layer on a movable belt.

一般的に、光エネルギー照射、たとえば紫外線ランプ
を用いてアクリル系単量体溶液を重合させるばあい、以
下の点について充分な配慮をしないかぎり、良好な品質
の重合体を安定して製造することはできない。
Generally, when an acrylic monomer solution is polymerized by irradiation with light energy, for example, using an ultraviolet lamp, a polymer of good quality should be stably produced unless sufficient consideration is given to the following points. I can't.

重合に要する期間、光エネルギーの設定条件が常に一
定に保持されること。
The setting conditions of light energy must be kept constant during the period required for polymerization.

薄層状態で重合させるばあい、重合と同時に発生する
重合熱によって溶媒(多くは水)が表面から揮散して溶
液濃度が著しく変化しないこと。
When polymerizing in a thin layer, the solvent (mostly water) is volatilized from the surface by the heat of polymerization generated at the same time as the polymerization, and the solution concentration does not change significantly.

重合に要する期間、重合に悪影響を及ぼす酸素の混入
を完全に排除する必要があること。
It is necessary to completely eliminate oxygen contamination that adversely affects the polymerization during the period required for the polymerization.

重合段階において、単量体溶液およびゲルの層厚が一
定に制御されること。
The layer thickness of the monomer solution and gel is controlled to be constant during the polymerization stage.

しかるに、アクリル系単量体の濃度が著しく高いばあ
い、あるいは単量体溶液の層を比較的厚くするばあい
(一般的に、これらの条件は生産性を高めることにな
り、生産効率の面からみれば非常に好ましいと言え
る)、重合によって発生する熱量は著しく多くなり、た
とえば可動式ベルトの下部を冷水で冷却してもこの重合
熱を完全に除去することは困難である。この結果、ゲル
の上部分は突沸状態となり、溶媒が揮散してしまい、ゲ
ルの表面側部分の濃度が著しく高くなってしまう。ゲル
濃度の不均一は重合速度および重合度のバラツキを生じ
させることになってしまい、安定な品質のものをうるこ
とができなくなる。
However, when the acrylic monomer concentration is extremely high, or when the layer of the monomer solution is made relatively thick (generally, these conditions increase the productivity, and the productivity The amount of heat generated by the polymerization is remarkably large, and it is difficult to completely remove the heat of polymerization even if the lower part of the movable belt is cooled with cold water, for example. As a result, the upper portion of the gel is in a bumping state, the solvent is volatilized, and the concentration of the surface side portion of the gel becomes extremely high. The non-uniform gel concentration causes variations in the polymerization rate and the degree of polymerization, making it impossible to obtain a stable quality.

一方、ゲルの表面よりの突沸は、単量体そのものをも
撒散らすことになり、たとえば紫外線ランプで直接単量
体溶液を照射するばあいには、ランプ管表面に、また紫
外線ランプと単量体溶液層との間に仕切り、たとえばガ
ラス板や透明な合成樹脂板などを入れたばあいにはこれ
らの表面に単量体が付着し、経時的に重合体になってし
まう。この結果、紫外線ランプの有効出力、すなわち強
度(W/m2)が著しく低下し、しかも長期運転に際して
は、経時的減衰を伴なうことになり、一定の照度による
重合反応ができなくなる。照度が刻々と変化すること
は、単量体溶液の重合速度、重合度にまで影響を及ぼす
ことになり、安定な品質のものを長期にわたり確保する
ことは到底できない。また、都度掃除、洗浄を余儀なく
され、生産効率を著しく低下させることになる。かかる
理由から、改善が望まれている。
On the other hand, bumping from the surface of the gel also scatters the monomer itself.For example, when directly irradiating the monomer solution with an ultraviolet lamp, the lamp tube surface and the ultraviolet lamp alone When a partition, for example, a glass plate or a transparent synthetic resin plate, is placed between the body solution layer and the body solution layer, the monomer adheres to these surfaces and becomes a polymer over time. As a result, the effective output of the ultraviolet lamp, that is, the intensity (W / m 2 ) is remarkably lowered, and further, it is accompanied by the decay over time during long-term operation, and the polymerization reaction under constant illuminance cannot be performed. Since the illuminance changes every moment, it also affects the polymerization rate and the degree of polymerization of the monomer solution, and it is impossible to secure stable quality for a long time. In addition, cleaning and washing are forced to be performed each time, resulting in a significant decrease in production efficiency. For this reason, improvement is desired.

一方、重合反応において酸素、すなわち単量体溶液中
に含まれている溶存酸素および重合容器中の気相酸素は
完全に除去されることが望ましく、通常、除去されてい
る。
On the other hand, in the polymerization reaction, oxygen, that is, dissolved oxygen contained in the monomer solution and gas phase oxygen in the polymerization vessel is desirably, and usually, completely removed.

本発明におけるがごとき可動式ベルト上で薄層状に重
合させるばあい、重合時における酸素を完全に除去する
ためには、たとえば 可動式ベルト本体を無酸素状態となした部屋内に設置
する 可動式ベルト上部に気密の部屋を設置し、たとえばそ
の気密室に不活性ガス(チッ素、炭酸ガスなど)を導入
して無酸素状態に保持する 特開昭61−221202号公報に記載のごとく、可動式ベル
ト上に単量体溶液を満たし、光透過性フィルムで被覆す
る などの方法がある。
In the case of polymerizing in a thin layer on a movable belt as in the present invention, in order to completely remove oxygen during polymerization, for example, the movable belt main body is installed in an anoxic room. An airtight chamber is installed above the belt, and for example, an inert gas (nitrogen, carbon dioxide gas, etc.) is introduced into the airtight chamber to keep it in an oxygen-free state. As described in JP-A-61-221202, it is movable. There is a method of filling the monomer solution on the formula belt and coating it with a light-transmitting film.

の方法は最も望ましいが、無酸素下での機械運転は
人間が室内に入れないため遠隔操作方式となり、設備費
用が高くつく、また実施可能であったとしても機械に故
障が生じたとき、重合異常が起こったときなどには、部
屋内の無酸素状態を一旦解除しなければならない。この
ようなことが頻繁に起るようであれば、生産性が著しく
低下するばかりでなく、不活性ガスの無駄使用が多くな
り、決して好ましい方法ではない。
Method is most desirable, but machine operation in the absence of oxygen is a remote control method because humans can not enter the room, equipment cost is high, and even if it can be implemented, when a machine failure occurs, polymerization When an abnormality occurs, the anoxic state in the room must be released once. If such a thing happens frequently, not only the productivity is significantly lowered, but also the waste of the inert gas is increased, which is not a preferable method.

またの可動式ベルト上に気密の部屋を設置する方法
は、気密の部屋自体不動状態にある所から、気密の部屋
と可動式ベルトの間には、わずかながらも空隙をもたせ
る必要がある。この結果、不活性ガスは多少なりともこ
の空隙から漏れてしまい、不活性ガスの無駄使用を伴な
うことになる。また、工業生産活動に使用される可動式
ベルトは、たとえば50mのごとく相当に長いものであり
可動式ベルト上に仮に長さ50m、巾1m、高さ0.3mの気密
室を作ったとしても15m3の容積を有し、この部屋を完全
に不活性ガスで置換するには、相当な量の不活性ガスが
必要となるばかりでなく、常時加圧状態に保つために
は、たとえば約10〜20m3/H程度の不活性ガスを供給して
やる必要があろう。不活性ガスの使用は、製品歩溜に全
く寄与しないことから、誰しも必要最少限にとどめたい
と望むところである。
Further, in the method of installing the airtight room on the movable belt, since the airtight room itself is in a stationary state, it is necessary to provide a slight gap between the airtight room and the movable belt. As a result, the inert gas leaks from the gap to some extent, and the inert gas is wasted. Also, the movable belt used for industrial production activities is considerably long, for example, 50 m, and even if an airtight chamber with a length of 50 m, a width of 1 m and a height of 0.3 m is created on the movable belt, it is 15 m 3 In order to completely replace this chamber with an inert gas, not only a considerable amount of inert gas is required, but also to maintain a constant pressurized state, for example, about 10 to 20 m It may be necessary to supply about 3 / H of inert gas. Since the use of inert gas does not contribute to product yield at all, anyone wants to keep it to the minimum necessary.

の方法は、の問題点を解決するが、 (i)フィルムと単量体溶液とがゲル化以前に接してい
るため、フィルム供給時のたるみあるいは重合熱による
フィルムの伸縮によって生じるたるみがシワとなり、ゲ
ルの厚さのバラツキが大きく、均質な層厚がえられなく
なり、重合速度の不均一化に結びつく、 (ii)単量体溶液を供給したのち不活性ガスを導入しな
いため、たとえばフィルムに破損または切断が生じたと
き、酸素が侵入して重合を阻害する結果、均質な重合体
ゲルがえられなくなるばかりでなく、連続運転ができな
くなる。また、、およびの製造方法においても、
可動式ベルトが金属製の担体であるばあいには、たとえ
ば接着性の強い重合体ゲルを製造するとき、金属製担体
と重合体ゲルとの剥離性がわるくなり、連続運転できな
くなる。
Although the method of (1) solves the problem of (i), since the film and the monomer solution are in contact with each other before gelation, slack that occurs when the film is supplied or due to expansion and contraction of the film due to heat of polymerization causes wrinkles. , The thickness of the gel varies greatly and a uniform layer thickness cannot be obtained, which leads to non-uniform polymerization rate. (Ii) Since the inert gas is not introduced after supplying the monomer solution, When breakage or cutting occurs, oxygen penetrates and inhibits the polymerization, so that not only a homogeneous polymer gel cannot be obtained but continuous operation cannot be performed. Also, in the manufacturing method of and,
When the movable belt is a carrier made of metal, for example, when a polymer gel having strong adhesiveness is produced, the peelability between the metal carrier and the polymer gel becomes poor, and continuous operation cannot be performed.

さらに、特開昭60−149613号公報および特開昭60−14
9612号公報には、水溶性ビニル系単量体水溶液を固体支
持体上に薄層に保持して重合させる際に、アルキレンオ
キサイド付加化合物、固形パラフィン、ポリジチメルシ
ロキサン型シリコーンオイルなどをゲル表面に塗布する
方法を開示しているが、本発明の重合装置、重合形態と
異なり、重合体ゲル層の厚さの均一性、重合体ゲル上下
表面の凹凸のない平滑なものはえられない。
Further, JP-A-60-149613 and JP-A-60-14
In 9612, when an aqueous solution of a water-soluble vinyl monomer is held in a thin layer on a solid support for polymerization, an alkylene oxide addition compound, solid paraffin, polydithymer siloxane type silicone oil, etc. However, unlike the polymerization apparatus and the polymerization mode of the present invention, the thickness of the polymer gel layer is not uniform and the top and bottom surfaces of the polymer gel are not smooth.

一方、ベルトにテフロンやポリエステル樹脂コーティ
ングしたばあい、繰返し使用していると摩耗してきて、
その剥離効果を減少する。また、樹脂表面にキズがつき
やすく、このキズの凹部分に単量体溶液が入って重合し
たばあい、錨(アンカー)を打込んだ形となって重合体
ゲルと支持体との剥離がわるくなり、無理に剥すと、樹
脂が重合体ゲルに接着した状態でベルトから剥離し、以
後この部分は剥離が困難となるばあいがある。
On the other hand, if the belt is coated with Teflon or polyester resin, it will wear out after repeated use,
Its stripping effect is reduced. In addition, the resin surface is likely to be scratched, and if the monomer solution enters the recesses of the scratch and polymerizes, the anchor will be driven and the polymer gel and the support will peel off. When the resin becomes bad and is peeled off forcibly, the resin may be peeled off from the belt in a state of being adhered to the polymer gel, and thereafter, this portion may be difficult to peel off.

このように、コーティング樹脂がベルトから剥離した
際には、補修する必要があり、設備、運転停止を余儀な
くされる。しかも、工業的規模の長大なベルトから、一
旦キズついたコーティング樹脂を除去したのち、再度コ
ーティングするには費用、時間のロスを生じるので実用
的でないなど、種々の問題を有している。
In this way, when the coating resin is peeled off from the belt, it is necessary to repair it, which necessitates equipment and operation stop. In addition, it is not practical to remove the scratched coating resin from a long belt on an industrial scale and then re-coat it, which is not practical because it causes a loss of cost and time.

以上の通り従来技術に改善を加え、最も簡易で、かつ
最もベストな品質をうるプロセスになすべく改良するこ
とが求められているのが現状である。
As described above, in the present situation, it is required to improve the conventional technology to improve the process to obtain the simplest and best quality.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らはこれらの諸問題を改善すべく鋭意研究を
重ねた結果、本発明に到達した。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of earnest researches aimed at improving these problems.

すなわち、本発明は、上部に光透過性の材質部分を有
する気密室と可動式ベルトとを有する光重合装置を用い
て、アクリル系重合体ゲルを連続的に製造する方法にお
いて、 光重合開始剤を含有するアクリル系単量体の1種もし
くは2種以上を含む単量体溶液中の酸素を1mg/l以下と
なしたのち、 気密室内の気相中の酸素が1容量%以下の雰囲気下に
あり、合成樹脂フィルムが連続的に供給された可動式ベ
ルト上に、該単量体溶液を薄層状に連続的に供給するこ
と、 光エネルギーの照射によって、該単量体溶液が重合を
開始して、非流動性を示す段階で該単量体溶液上部に合
成樹脂フィルムを連続的に供給し、その表面に密着させ
ること、 光エネルギーの照射を継続したのち、可動式ベルト他
端において、上部および下部の合成樹脂フィルムを自動
的に重合体ゲル表面より剥離しながら重合体ゲルを連続
的に取り出すこと を特徴とするアクリル系重合体ゲルの連続製造方法に関
する。
That is, the present invention is a method for continuously producing an acrylic polymer gel by using a photopolymerization apparatus having an airtight chamber having a light-transmitting material part in the upper part and a movable belt, wherein a photopolymerization initiator is used. Oxygen in the monomer solution containing 1 or 2 or more of the acrylic monomers containing is adjusted to 1 mg / l or less, and then the oxygen in the gas phase in the hermetic chamber is 1% by volume or less. , The synthetic resin film is continuously supplied to the movable belt, the monomer solution is continuously supplied in a thin layer, and the monomer solution starts polymerization by irradiation of light energy. Then, a synthetic resin film is continuously supplied to the upper portion of the monomer solution at a stage showing non-fluidity, and adhered to the surface of the monomer solution, and after continuing irradiation of light energy, at the other end of the movable belt, The upper and lower synthetic resin films Dynamically it relates to a process for the continuous production of acrylic-based polymer gel peeling while the polymer gel characterized by continuously removed from the polymer gel surface.

〔実施例〕〔Example〕

本発明に用いられるアクリル系単量体としては、たと
えば(メタ)アクリルアミド、その誘導体、(メタ)ア
クリル酸、その塩、N,N−ジアルキルアミノアルキル
(メタ)アクリレートの酸塩、その四級塩類、ジアリル
アミン酸性塩、ジアリルジアルキルアンモニウム塩、ス
ルホアルキル(メタ)アクリレート類、アクリルアミド
アルキルスルホン酸、その塩類などの単量体があげられ
る。
Examples of the acrylic monomer used in the present invention include (meth) acrylamide, derivatives thereof, (meth) acrylic acid, salts thereof, acid salts of N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, quaternary salts thereof. Examples include monomers such as diallylamine acid salt, diallyldialkylammonium salt, sulfoalkyl (meth) acrylates, acrylamidoalkylsulfonic acid, and salts thereof.

また、たとえばアクリロニトリル、(メタ)アクリル
酸エステル類(アルキルまたはヒドロキシアルキルエス
テル類)、スチレン、酢酸ビニル、メチレンビスアクリ
ルアミド、ポリオキシエチレンジ(メタ)アクリレート
類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート
類、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート
類などのモノマー類は目的に応じ、任意の割合で使用し
うる。
Further, for example, acrylonitrile, (meth) acrylic acid esters (alkyl or hydroxyalkyl esters), styrene, vinyl acetate, methylenebisacrylamide, polyoxyethylene di (meth) acrylates, trimethylolpropane tri (meth) acrylates, Monomers such as pentaerythritol tetra (meth) acrylates may be used in any proportion depending on the purpose.

たとえば紙力増強剤、増粘剤、廃水浄化剤、下水し尿
脱水剤など用の水溶性重合体が望まれるばあいには、本
質的に水に溶ける単量体類が使用される。
Essentially water-soluble monomers are used when a water-soluble polymer is desired, such as for paper strength enhancers, thickeners, waste water purifiers, sewage urine dehydrators and the like.

通常使用される単量体の濃度は、水溶性重合体を目的
とするばあいには一般に20〜80重量%の水溶液とし、疎
水性単量体を使用するばあいには疎水性単量体それ自体
でも、また有機溶剤、たとえばトルエン、キシレンなど
で適当な濃度に希釈しても使用しうる。
The concentration of the normally used monomer is generally 20 to 80% by weight in the case of using a water-soluble polymer, and when using the hydrophobic monomer, the hydrophobic monomer is used. It may be used as it is or diluted with an organic solvent such as toluene or xylene to an appropriate concentration.

単量体溶液中の溶存酸素量は重合反応にさきだち、1m
g/l以下に限定する必要がある。それをこえると未重合
部分の発生、重合度が向上しないなどの好ましくない結
果を招く。
The amount of dissolved oxygen in the monomer solution was 1 m before the polymerization reaction.
Must be limited to g / l or less. If it exceeds, unfavorable results such as generation of an unpolymerized portion and improvement in the degree of polymerization are brought about.

本発明においては光重合開始剤を含有する単量体溶液
が、気密室内の気相中の酸素が1容量%以下の雰囲気下
にあり、合成樹脂フィルムが連続的に供給された可動式
ベルト上に薄層状に連続的に供給される。
In the present invention, the monomer solution containing the photopolymerization initiator is in an atmosphere in which the oxygen in the gas phase in the hermetic chamber is 1% by volume or less, and the synthetic resin film is continuously supplied on a movable belt. Are continuously supplied in thin layers.

単量体溶液が連続的に供給される気密室内の気相中の
酸素が1容量%をこえると、未重合部の発生、重合度が
向上しないなどの好ましくない結果を招く。
If the oxygen content in the gas phase in the hermetic chamber to which the monomer solution is continuously supplied exceeds 1% by volume, unfavorable results such as generation of an unpolymerized part and improvement in the degree of polymerization are brought about.

前記光重合開始剤としては通常用いられるもの、たと
えばベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインアルキル
エーテルが代表的なものとしてあげられるが、アゾ化合
物、過酸化物もばあいにより使用してもよい。その使用
量は単量体重量に対し0.001〜5重量%が好ましい。
Typical examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, benzoin, and benzoin alkyl ether, but azo compounds and peroxides may be used depending on the case. The amount used is preferably 0.001 to 5% by weight based on the weight of the monomer.

前記可動式ベルトに連続的に供給される合成樹脂フィ
ルムは、通常一般に入手しうる樹脂フィルム、たとえば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリ四フッ化エチレンなど製のフィルムが使用さ
れるが、工業的に使用するばあい、できるだけ単価を低
くすることが望ましく、この意味からポリエチレン、ポ
リプロピレンが最も好ましい。
As the synthetic resin film continuously supplied to the movable belt, a resin film that is generally available, for example, a film made of polyethylene, polypropylene, polyester, polyamide, polytetrafluoroethylene or the like is used, but industrially used. When used for, it is desirable to make the unit price as low as possible, and in this sense, polyethylene and polypropylene are most preferable.

これらの合成樹脂フィルムの厚さは、工業的に連続に
供給され、かつ可動式ベルトの他端で重合体ゲルから強
制的に剥すことになるので、あまりにも薄いばあいには
損傷によりフィルム切断が起こり、望ましからざる工程
の停止あるいは重合停止、未重合の発生などのトラブル
の原因となる。それゆえ適当な厚さ、通常20〜50μm程
度の厚さのものが好ましい。
The thickness of these synthetic resin films is industrially continuously supplied, and it is forced to peel from the polymer gel at the other end of the movable belt. Occurs, which causes troubles such as undesired stoppage of the process, termination of polymerization, and occurrence of unpolymerization. Therefore, a suitable thickness, usually about 20 to 50 μm, is preferable.

これらの合成樹脂フィルムとしては、たとえば円筒状
に巻き上げられている長尺のフィルム(一般に工業的に
入手可能な2,000〜4,000mのフィルム)が使用される。
フィルムの継ぎ目は、たとえばガムテープ、粘着テープ
などで接続させて供給させることが可能である。
As the synthetic resin film, for example, a long film wound in a cylindrical shape (a film of 2,000 to 4,000 m which is generally industrially available) is used.
The seams of the film can be supplied by connecting them with, for example, gum tape or adhesive tape.

前記のように合成樹脂フィルムが連続的に供給された
可動式ベルト上に供給され、重合に供せられる単量体溶
液の層厚は3〜20mm、望ましくは5〜10mmである。
As described above, the layer thickness of the monomer solution, which is supplied to the movable belt to which the synthetic resin film is continuously supplied and is used for polymerization, is 3 to 20 mm, preferably 5 to 10 mm.

可動式ベルト上に供給された単量体溶液に光エネルギ
ーが照射され、単量体溶液が重合を開始する。
The monomer solution supplied onto the movable belt is irradiated with light energy, and the monomer solution starts polymerization.

本発明に使用する光エネルギーは、通常市販品として
入手可能なキセノンランプ、タングステンランプ、ハロ
ゲンランプ、炭素アーク燈のほか、水銀ランプとして高
圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプが使
用されるが、高圧水銀ランプの使用は最も一般的であ
る。
The light energy used in the present invention is usually a commercially available xenon lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a carbon arc lamp, or a mercury lamp such as a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, or an ultrahigh pressure mercury lamp. However, the use of high pressure mercury lamps is most common.

使用する波長は使用する光重合開始剤の種類によって
多少異なるが、300〜380nmの範囲が最も効果的である。
The wavelength used is slightly different depending on the type of photopolymerization initiator used, but the range of 300 to 380 nm is most effective.

光照射の条件には格別の規制をおこなう必要はない
が、その重合処法の概要を示すと次のとおりである。
It is not necessary to specifically regulate the conditions of light irradiation, but the outline of the polymerization method is as follows.

所定の単量体の混合溶液を調製し、さらに光重合開始
剤を加えたのち、窒素ガスや炭酸ガスなどの不活性ガス
を封入して溶存している酸素を除去する。かかる単量体
溶液に予め点灯してある紫外線ランプを照射すると、重
合は短時間のうちに進行し、非流動性の重合体がえられ
る。重合時に発生する重合熱は重合槽に冷媒を通じるこ
とにより除去される。
A mixed solution of predetermined monomers is prepared, a photopolymerization initiator is further added, and then an inert gas such as nitrogen gas or carbon dioxide gas is sealed in to remove dissolved oxygen. When such a monomer solution is irradiated with an ultraviolet lamp which is turned on in advance, the polymerization proceeds in a short time and a non-fluid polymer is obtained. The heat of polymerization generated during the polymerization is removed by passing a refrigerant through the polymerization tank.

通常、重合槽および重合の形態はバッチ式、連続式で
行なわれているが、本発明の方法は可動性の坂上で連続
的に重合しうるので、製造の効率化をはかるという意味
から連続式重合が好ましい。
Usually, the polymerization tank and the form of the polymerization are carried out in a batch type or a continuous type, but since the method of the present invention can continuously polymerize on a movable slope, the continuous type is used in the sense of improving the efficiency of production. Polymerization is preferred.

前記単量体溶液が重合しはじめ、非流動性を示しゲル
状になった段階(このような段階になるのに液濃度、照
射する光エネルギー量などにもよるが、通常1〜5分程
度かかる)で、単量体溶液上部に可動式ベルト上に供給
されたのと同様の合成樹脂フィルムが連続的に供給さ
れ、その表面に密着せしめられ、光エネルギーの照射を
つづけてゲル状物を重合体ゲルにしたのち、可動式ベル
ト他端において上部および下部の合成樹脂フィルムが自
動的に剥され、重合体ゲルが連続的にとり出される。
The step where the monomer solution starts to polymerize and becomes non-fluid and becomes a gel (it depends on the liquid concentration, the amount of light energy to be irradiated, etc., but usually about 1 to 5 minutes In this way), a synthetic resin film similar to that supplied on the movable belt is continuously supplied to the upper part of the monomer solution, and it is brought into close contact with the surface thereof, and continued to be irradiated with light energy to form a gel-like material. After forming the polymer gel, the upper and lower synthetic resin films are automatically peeled off at the other end of the movable belt, and the polymer gel is continuously taken out.

可動式ベルトの他端で回収されるフィルムは、たとえ
ば円筒状に巻き取られ、フィルム表面が極度によごれて
いないばあい、再利用することも可能である。
The film collected at the other end of the movable belt is wound into, for example, a cylindrical shape and can be reused if the film surface is not extremely dirty.

可動式ベルトがステンレス製であるばあい、重合体に
よってはステンレスベルト表面に重合体が強度に密着
し、ベルト他端で重合体自体がベルト表面から容易に剥
離しないばあいも応々にして見られる。かかるばあいの
解決策として合成樹脂フィルムを可動式ベルト上に自動
的に供給した上に、アクリル系単量体溶液を供給して光
照射重合に供することにより、前記問題が解消されう
る。
If the movable belt is made of stainless steel, depending on the polymer, the polymer adheres strongly to the surface of the stainless steel belt, and if the polymer itself does not easily peel off from the belt surface at the other end of the belt, it may be necessary to check it. To be As a solution to such a case, the above problem can be solved by automatically supplying a synthetic resin film on a movable belt and then supplying an acrylic monomer solution for light irradiation polymerization.

さらに、本発明の方法では、可動式ベルト状に、不活
性ガスを充満した気密室を設けている。
Further, in the method of the present invention, an airtight chamber filled with an inert gas is provided like a movable belt.

合成樹脂フィルムをゲル化した単量体溶液の上部およ
び下部に密着させる方式で、前述の問題解消はできるも
のの、フィルムの切断、破れや重合熱によるフィルムの
膨脹、収縮、単量体溶液の蒸気圧上昇、およびゴム堰の
抑え不足などに起因する酸素流入現象による重合阻害ト
ラブルが、連続運転中に頻繁に発生する。
A method in which a synthetic resin film is adhered to the upper and lower parts of a gelled monomer solution, but the above problems can be solved, but the film is swelled or shrunk due to heat or polymerization heat, and the monomer solution vapors. Polymerization-inhibiting troubles due to oxygen inflow phenomenon due to increase in pressure and insufficient control of rubber weir frequently occur during continuous operation.

そこで、本発明の方法では、フィルム密着方式と気密
室装置との二重の密封方式を採用することにより、連続
重合における、種々の問題発生を見事に解消しうる。
Therefore, in the method of the present invention, by adopting a double sealing method of a film adhesion method and an airtight chamber device, various problems in continuous polymerization can be solved satisfactorily.

本発明の方法によってえられる効果は次の通りであ
る。
The effects obtained by the method of the present invention are as follows.

単量体溶液の重合によって生起する急激な反応、それ
に伴なう突沸状態を防止しうる。この結果、重合体濃度
を一定に保ちうる。
It is possible to prevent a rapid reaction that occurs due to the polymerization of the monomer solution and the accompanying bumping state. As a result, the polymer concentration can be kept constant.

急激な反応に伴う単量体またはゲルの揮散による紫外
線ランプまたは透明仕切板のよごれが防止され、常に均
一な照度のもとで重合を進めることができる。この結
果、重合速度の一定化、重合度の均一化を図ることがで
き、常に安定な品質のものがえられるばかりか、ランプ
や仕切板の掃除が少なくなり、生産性が著しく向上す
る。
Contamination of the ultraviolet lamp or the transparent partition plate due to volatilization of the monomer or gel due to the rapid reaction is prevented, and the polymerization can always proceed under uniform illuminance. As a result, the polymerization rate can be made constant and the degree of polymerization can be made uniform, so that not only stable quality can be obtained at all times, but also cleaning of the lamps and partition plates is reduced and the productivity is remarkably improved.

不活性ガス気流下において重合が開始された時点で合
成樹脂フィルムを密着させるため、合成樹脂フィルムで
被覆されたゲル内部は不活性ガスで充満された状態を呈
している。すなわち、極論すれば、合成樹脂フィルムで
被覆された段階から、不活性ガスの雰囲気外にしても酸
素による悪影響はほとんど見られず、前述の気密室をコ
ンパクト化できる。少量の不活性ガスの導入によってそ
の目的を達しうることになり、設備費用の削減ばかり
か、望ましくない不活性ガスの使用量を最少限となすこ
とができる。
Since the synthetic resin film is brought into close contact with each other when the polymerization is started under the flow of the inert gas, the inside of the gel covered with the synthetic resin film is filled with the inert gas. That is, to put it in an extreme way, from the stage of being covered with the synthetic resin film, the adverse effect of oxygen is hardly seen even outside the atmosphere of the inert gas, and the airtight chamber can be made compact. By introducing a small amount of inert gas, the purpose can be achieved, and not only the equipment cost can be reduced, but also the amount of undesired inert gas used can be minimized.

可動式ベルト上に気密室が設置されているので、たと
えフィルムが破損しても、工業的に最も望ましくない連
続運転の停止が防止できる。
Since the airtight chamber is installed on the movable belt, even if the film is broken, the industrially most undesirable continuous operation can be prevented.

本発明は単量体溶液が非流動化したのちに上部フィル
ムを装着するので、重合体ゲルの層厚の不均一によって
生じる欠点を大巾に減少できる。
In the present invention, since the upper film is mounted after the monomer solution has been made non-fluidized, the defects caused by the non-uniformity of the layer thickness of the polymer gel can be greatly reduced.

下部フィルムの送入により、金属製の可動式担体への
重合体ゲルの接触が避けられ、その結果、剥離の問題が
解決される。また金属製の担体に離型剤などを塗布する
必要もないので、重合体ゲルへの不純物の混入を防止し
うる。
The delivery of the lower film avoids contact of the polymer gel with the metal movable carrier, thus solving the problem of delamination. Further, since it is not necessary to apply a release agent or the like to the metal carrier, it is possible to prevent impurities from being mixed into the polymer gel.

従来技術では不可能とされていた高い単量体溶液濃度
での重合反応を行なうことができ、単量体溶液の層を従
来よりも厚くすることができることになり、同一の可動
式ベルトを使用しても生産性を著しく改良することがで
きる。
It is possible to carry out a polymerization reaction at a high monomer solution concentration, which was impossible with the prior art, and it is possible to make the layer of the monomer solution thicker than before, and the same movable belt is used. Even then, the productivity can be remarkably improved.

以上のごとき本発明の方法は、従来技術の諸問題点を
解消するばかりか、光重合方法による一層安定な工業化
技術を開発し、しかも連続製造方式に結びつけた技術は
全く他に類をみないところの新規な製造技術を提供する
ものである。
The method of the present invention as described above not only solves the problems of the prior art, but also develops a more stable industrialized technology by the photopolymerization method, and the technology linked to the continuous production method is completely unique. However, the new manufacturing technology is provided.

次に本発明の方法を実施例により具体的説明する。 Next, the method of the present invention will be specifically described with reference to examples.

実施例1 下記の単量体混合溶液および重合開始剤溶液を調製
し、第1図に示される重合装置を後述のごとく調整し、
アクリル系重合体ゲルを連続的に製造した。また、合成
樹脂フィルムを供給しないばあいも併せて実施して、第
1表(30分反応における重合状態)、第2表(重合装置
の経時的変化)、第3表(重合体ゲルの均一性)に示す
評価を行ない、それぞれの結果をそれぞれ、第1表、第
2表および第3表に示した。
Example 1 The following monomer mixed solution and polymerization initiator solution were prepared, and the polymerization apparatus shown in FIG. 1 was adjusted as described below,
An acrylic polymer gel was continuously produced. When the synthetic resin film was not supplied, the test was carried out together, and Table 1 (polymerization state in 30 minutes reaction), Table 2 (change of polymerization apparatus with time), Table 3 (uniformity of polymer gel) The results are shown in Table 1, Table 2 and Table 3, respectively.

[単量体混合溶液] (kg) アクリルアミド 12.80 アクリル酸 2.40 苛性ソーダ 1.36 ノニオン系界面活性剤 [ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルHLB=1
5] 0.01 チオ尿素 0.16脱イオン水 23.27 計 40.00 [重合開始剤溶液] ベンゾインイソプロピルエーテル 6gメタノール 147ml 計 150ml [重合装置の調整] 第2図に示される両側端にゴム製の堰(16)を設けた
有効巾450mm、有効長3,000mmの可動式ベルト(ステンレ
ス鋼製エンドレスベルト)(3)を回転ドラム(4)に
より100mm/分の速度に調整する。
[Monomer mixed solution] (kg) Acrylamide 12.80 Acrylic acid 2.40 Caustic soda 1.36 Nonionic surfactant [Polyoxyethylene nonyl phenyl ether HLB = 1
5] 0.01 Thiourea 0.16 Deionized water 23.27 Total 40.00 [Polymerization initiator solution] Benzoin isopropyl ether 6g Methanol 147ml Total 150ml [Adjustment of polymerization equipment] Rubber weirs (16) are installed at both ends shown in Fig. 2. A movable belt (stainless steel endless belt) (3) with an effective width of 450 mm and an effective length of 3,000 mm is adjusted to a speed of 100 mm / min by the rotating drum (4).

エンドレスベルトの下方向から15℃の水を噴霧し、ベ
ルト部を冷却槽(5)により冷却する。
Water of 15 ° C. is sprayed from the lower side of the endless belt, and the belt portion is cooled by the cooling tank (5).

エンドレスベルトの上部に設置した4つの気密室
(8)(上部ガラス(15)張り)に不活性ガス(窒素ガ
ス)を各室当りに約1m3/H導入し、気密室(8)内の気
相酸素を0.8容量%以下にコントロールする。
Inert gas (nitrogen gas) was introduced into each of the four airtight chambers (8) (upper glass (15) upholstery) installed on the upper part of the endless belt at about 1 m 3 / H, and the airtight chambers (8) Control gas phase oxygen to 0.8% by volume or less.

気密室(8)上部約100mmの高さに設置されている紫
外線ランプ(低圧水銀ランプ)(9)を点灯させ、エン
ドレスベルト上の紫外線の強度を20W/m2に調節する。合
成樹脂フィルム(ポリエチレンフィルム、厚さ30μm、
巾500mm)(10′)を気密室(8)入口部より、可動式
ベルト(エンドレスベルト)(3)の表面に装着させ、
自動巻取機(13′)にセットする。
The ultraviolet lamp (low-pressure mercury lamp) (9) installed at a height of about 100 mm above the airtight chamber (8) is turned on, and the intensity of ultraviolet light on the endless belt is adjusted to 20 W / m 2 . Synthetic resin film (polyethylene film, thickness 30 μm,
From the entrance of the airtight chamber (8) to the surface of the movable belt (endless belt) (3)
Set it on the automatic winder (13 ').

合成樹脂フィルム(ポリエチレンフィルム、厚さ30μ
m、巾500mm)(10)を、気密室(8)を経由してエン
ドレスベルト約500mmの位置(単量体溶液供給口(14)
からの位置、以下同様)でゲル上部に密着するように供
給する。エンドレスベルト他端でポリエチレンフィルム
を自動巻取り機(13)にセットする。
Synthetic resin film (polyethylene film, thickness 30μ
m, width 500 mm) (10), through the airtight chamber (8) at the position of the endless belt about 500 mm (monomer solution supply port (14)
To the gel upper part at the position from (and the same below). At the other end of the endless belt, set the polyethylene film on the automatic winder (13).

単量体混合溶液貯槽(1)に、所定量配合された単量
体混合溶液中の容存酸素を窒素ガスにて脱気し、単量体
混合溶液中の酸素濃度を1mg/l以下にしたのち、ライン
ミキサー(11)を経て前記の可動状態にあるエンドレス
ベルト上に13.5l/Hの速度で供給する。一方、重合開始
剤溶液(12)も、同様に窒素ガスにて脱気し、酸素濃度
を1mg/l以下となしたのち、30ml/Hの速度で供給する。
単量体混合溶液と重合開始剤溶液(12)はライン中に設
置されているラインミキサー(11)にて均一に混合さ
れ、単量体溶液供給口(14)からベルト上に供給され
る。単量体混合溶液(液温約20℃)は厚さ5mmでベルト
上で30分間紫外線照射される。
The monomer mixture solution storage tank (1) was degassed with nitrogen gas to dissolve the oxygen contained in the monomer mixture solution, and the oxygen concentration in the monomer mixture solution was reduced to 1 mg / l or less. After that, it is fed through the line mixer (11) onto the movable endless belt at a speed of 13.5 l / H. On the other hand, the polymerization initiator solution (12) is likewise degassed with nitrogen gas to reduce the oxygen concentration to 1 mg / l or less and then supplied at a rate of 30 ml / H.
The monomer mixed solution and the polymerization initiator solution (12) are uniformly mixed by the line mixer (11) installed in the line, and are supplied onto the belt from the monomer solution supply port (14). The monomer mixed solution (liquid temperature about 20 ° C) is 5 mm thick and is irradiated with ultraviolet rays on the belt for 30 minutes.

単量体混合溶液はエンドレスベルト上に供給してから
約2分(200mmの位置)で重合が開始し、約4分(400mm
の位置)で非流動状のゲル(プリン状)を呈した。エン
ドレスベルト約500mmの位置から供給したポリエチレン
フィルムはゲル(2)に密着状態となり、そのままエン
ドレスベルト他端まで移動する。エンドレスベルト他端
において、重合体上部表面に密着したポリエチレンフィ
ルムはフィルム自動巻取機(13)および(13′)で剥離
除去されるので、重合体は巾450mm×厚さ5mmの帯状重合
体ゲルとして重合体剥離板(6)により剥離されてロー
ラー(7)上にて連続的に取得される(約3時間、18m
の帯状重合体ゲルの取得)。
Polymerization starts about 2 minutes (at a position of 200 mm) after the monomer mixed solution is supplied onto the endless belt, and then about 4 minutes (at a position of 400 mm).
At a position), a non-fluid gel (pudding-like) was exhibited. The polyethylene film supplied from the position of about 500 mm of the endless belt comes into close contact with the gel (2) and moves to the other end of the endless belt as it is. At the other end of the endless belt, the polyethylene film adhered to the upper surface of the polymer is peeled off and removed by the automatic film winders (13) and (13 '). As a result of being peeled off by the polymer peeling plate (6) and continuously obtained on the roller (7) (about 3 hours, 18 m
Of the band-shaped polymer gel).

えられた重合体ゲルは必要に応じ、チップ状ないし粒
状に破砕されたのち、乾燥・粉末状とすることも可能で
ある。本発明の方法によってえられた帯状重合体ゲル
は、たとえば3mm×5mm×5mmのチップ状に解砕されたの
ち、破砕機によって約3mmの粒子に粉砕され、しかる
のち、80℃で約1時間流動乾燥せしめられる。えられた
重合体粉末は水溶液状態で水不溶性物質をほとんど含有
しない高粘度を示し、固有粘度 として23.5dl/gであり、凝集剤などとして使用すること
ができる。
The obtained polymer gel can be crushed into chips or granules, if necessary, and then dried or powdered. The band-shaped polymer gel obtained by the method of the present invention is crushed into chips of, for example, 3 mm × 5 mm × 5 mm, and then crushed into particles of about 3 mm by a crusher, and then at 80 ° C. for about 1 hour. Fluidized and dried. The obtained polymer powder shows a high viscosity in an aqueous solution containing almost no water-insoluble substance, and an intrinsic viscosity Is 23.5 dl / g and can be used as a flocculant and the like.

比較例1 エンドレスベルト上部に設置した気密室すべてを取り
はずし、単量体溶液供給口(14)の前方200mmの位置よ
り、エンドレスベルト両側方に接着したゴム製堰の上部
に長さ1000mm、30mmのゴム棒を沿わせ、合成樹脂フィ
ルム押えとした。
Comparative Example 1 Remove all the airtight chambers installed on the top of the endless belt, and from the position 200 mm in front of the monomer solution supply port (14), on the upper part of the rubber weir adhered to both sides of the endless belt, the length of 1000 mm, 30 mm A rubber rod was placed along the surface of the synthetic resin film.

単量体溶液は、エンドレスベルト上部の下部および上
部合成樹脂フィルムの間に供給し、ここへ窒素ガスを吹
込み空気との接触を断つように配慮した。
The monomer solution was supplied between the lower part of the upper part of the endless belt and the upper part of the synthetic resin film, and nitrogen gas was blown into it to cut off the contact with the air.

それ以外は実施例1と同様の[単量体水溶液]、[重
合開始剤溶液]および[重合装置の調整]〜により
アクリル系重合体ゲルを連続的に製造した。ただし、単
量体水溶液は供給直後より下部および上部ポリエチレン
フィルムと密着する。
Other than that, an acrylic polymer gel was continuously manufactured by the same [monomer aqueous solution], [polymerization initiator solution], and [Adjustment of polymerization apparatus] as in Example 1. However, the aqueous monomer solution adheres to the lower and upper polyethylene films immediately after the supply.

単量体水溶液はエンドレスベルト上の2枚のポリエチ
レンの間に供給されたのち、20W/m2で紫外線照射され、
約2分(200mmの位置、単量体水溶液供給口からの位
置、以下同様)で重合が開始し、約4分(400mmの位
置)で非流動状のゲル(プリン状)を呈した。
The aqueous monomer solution was supplied between two sheets of polyethylene on the endless belt and then irradiated with UV light at 20 W / m 2 ,
Polymerization started in about 2 minutes (at a position of 200 mm, a position from the monomer aqueous solution supply port, and so on), and in about 4 minutes (at a position of 400 mm), a non-fluid gel (pudding-like) was exhibited.

重合体の表面温度は約9分(900mmの位置)で68℃の
最高温度を示し、そのままエンドレスベルト後方(他
端)に移動する間に重合は進行した。エンドレスベルト
後方(他端)において、重合体上部および下部面に密着
したポリエチレンフィルムは自動フィルム巻取機(13)
および(13′)で剥離除去され、重合体は、巾450mm×
厚み5mmの帯状の重合体ゲルとして連続的にえられた。
The surface temperature of the polymer reached a maximum temperature of 68 ° C. in about 9 minutes (at a position of 900 mm), and the polymerization proceeded while moving to the rear of the endless belt (the other end). At the rear of the endless belt (the other end), the polyethylene film adhered to the upper and lower surfaces of the polymer is the automatic film winder (13)
Stripped off at (13 ') and the polymer is 450mm wide x
It was continuously obtained as a band-shaped polymer gel having a thickness of 5 mm.

単流体水溶液供給開始95分後に上部を覆うポリエチレ
ンフィルムの継ぎ目が生じ、粘着テープで接続させて供
給したが、最高温度を示すあたりの位置で(約900mm)
ポリエチレンフィルムが熱により伸びて不均等な状態と
なったため継ぎ目の破損が生じ、ポリエチレンフィルム
が蛇行して前方に向ってゲルから剥離しはじめたため、
急きょ運転を停止しフィルムの修復を行なわねばならな
かった。
95 minutes after the start of supplying the single fluid aqueous solution, a seam of the polyethylene film covering the upper part was generated, and it was supplied by connecting with an adhesive tape, but at the position around the maximum temperature (about 900 mm)
Since the polyethylene film stretched due to heat and became uneven, the seam was damaged, and the polyethylene film meandered and began to peel from the gel toward the front.
I had to stop driving in a hurry and restore the film.

重合進行途中において、ゲルは空気中に露出したた
め、フィルム修復を行なったがその前後約500mmのゲル
表面部分は不完全な重合となり、エンドレスベルト後方
(他端)でポリエチレンフィルムを剥離してえられた重
合体ゲルの当該部分は第4表に示すごとく、他の部分と
比べて好ましくない結果となった。
While the polymerization was in progress, the gel was exposed to the air, so the film was repaired, but the gel surface part about 500 mm before and after that was incomplete polymerization, and the polyethylene film was peeled off at the back of the endless belt (the other end). As shown in Table 4, the relevant part of the polymer gel had an unfavorable result as compared with the other parts.

また、比較例1でえられた重合体上表面は、全般的に
平滑性に欠けていた。
Moreover, the polymer upper surface obtained in Comparative Example 1 was generally lacking in smoothness.

なお、このフィルム破損を修復するために要した停止
時間は約15分間であった。
The stop time required for repairing the film damage was about 15 minutes.

なお、供給開始後の時間はポリエチレンフィルムトラ
ブル修復のための停止時間を除いた。
In addition, the time after the start of supply excludes the stop time for repairing the polyethylene film trouble.

実施例2 窒素ガスの流入量を変化させた以外は実施例1と同様
にアクリル系重合体ゲルを連続的に製造して、重合状態
を観察した。その結果を第5表に示す。
Example 2 An acrylic polymer gel was continuously produced in the same manner as in Example 1 except that the inflow rate of nitrogen gas was changed, and the polymerization state was observed. Table 5 shows the results.

実施例3 [単量体混合溶液] β−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロリド(80重量%水溶液) 30.6kg アクリルアミド(50重量%水溶液) 11.1kg ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル(HL
B=12) 15g 次亜リン酸ソーダ 3g純水 8.3kg 計50.0 [重合開始剤溶液] ベンゾインイソプロピルエーテル 6gメタノール 147ml 150ml 上記の単量体水溶液および重合開始剤溶液を調製し
て、実施例1と同様の重合装置および製造条件にて重合
体ゲルを連続的に製造した。ただし、合成樹脂フィルム
(ポリエチレンフィルム)は実施例1と同様にセットし
て実施した。
Example 3 [monomer mixed solution] β-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (80% by weight aqueous solution) 30.6 kg acrylamide (50% by weight aqueous solution) 11.1 kg polyoxyethylene distyrenated phenyl ether (HL
B = 12) 15 g Sodium hypophosphite 3 g Pure water 8.3 kg Total 50.0 [Polymerization initiator solution] Benzoin isopropyl ether 6 g Methanol 147 ml 150 ml The monomer aqueous solution and the polymerization initiator solution described above were prepared and prepared as in Example 1. A polymer gel was continuously produced under the same polymerization apparatus and production conditions. However, the synthetic resin film (polyethylene film) was set and carried out in the same manner as in Example 1.

単量体水溶液を供給してから約3分後に単量体水溶液
の温度が上昇し始め、約5分の段階で非流動性の柔らか
いプリン状を呈した。この時点で気密室(8)上部より
合成樹脂フィルム(ポリエチレンフィルム)(10)をゲ
ル(2)の上部に密着させて重合を継続すると、約18分
の時点で重合温度が最高(58℃)となった。
About 3 minutes after the monomer aqueous solution was supplied, the temperature of the monomer aqueous solution started to rise, and at the stage of about 5 minutes, it became a non-flowing soft pudding. At this point, if the synthetic resin film (polyethylene film) (10) is brought into close contact with the upper part of the gel (2) from the upper part of the airtight chamber (8) and the polymerization is continued, the polymerization temperature reaches the maximum (58 ° C) at about 18 minutes. Became.

供給開始後30分後に可動式ベルト(エンドレスベル
ト)(3)の他端からえられた重合体ゲルは表裏面と
も、未重合と見られる溶液は全く認められなかった。重
合体ゲルと可動式ベルトとの密着性は全く認められなか
った。えられた重合体ゲル上下表面の凹凸は認められ
ず、平滑であった。また、約4.0時間のロングランテス
トにおいて、気密室ガラス表面の汚れ、曇りは全く見ら
れず、ベルト表面上の紫外線照度は19.2〜20.0W/m2であ
り、微小の低下となったに過ぎなかった。
Thirty minutes after the start of feeding, the polymer gel obtained from the other end of the movable belt (endless belt) (3) was not observed at all on both the front and back surfaces, and a solution which was considered unpolymerized was not recognized at all. No adhesion was observed between the polymer gel and the movable belt. The resulting polymer gel was smooth without any irregularities on the upper and lower surfaces. Also, in a long run test of about 4.0 hours, no dirt or cloud was observed on the glass surface of the airtight chamber, and the ultraviolet illuminance on the belt surface was 19.2 to 20.0 W / m 2 , which was only a slight decrease. It was

えられた約22mの重合体ゲルの分析的バラツキは以下
の通りであった。
The analytical variation of the obtained polymer gel of about 22 m is as follows.

重合体ゲル固形分(重量%) (最低値)(最高値) 59.6〜61.0 重合体ゲル固有粘度(dl/g) (最低値)(最高値) 8.0〜8.3 また、比較のために実施したポリエチレンフィルムを
上部より供給しないばあいは、ロングランの時間経過と
ともに単量体の突沸によるガラス表面の曇り、汚れが著
しくなり、重合に必要とする光強度の確保が不可能とな
った。このばあいの重合状態を第6表に示す。
Polymer gel solid content (% by weight) (minimum value) (maximum value) 59.6 to 61.0 Intrinsic viscosity of polymer gel (dl / g) (minimum value) (maximum value) 8.0 to 8.3 In addition, polyethylene was used for comparison. If the film was not supplied from above, clouding and fouling of the glass surface due to bumping of the monomer became remarkable with the lapse of long run time, and it became impossible to secure the light intensity required for polymerization. The polymerization state in this case is shown in Table 6.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明のアクリル系重合体ゲルの連続製造方法
を実施するに適した装置の一例を示す図、第2図は第1
図に示される気密室の内部を示す断面図である。 (図面の主要符号) (1):単量体混合溶液貯槽 (2):ゲル (3):可動式ベルト (4):回転ドラム (5):冷却槽 (6):重合体剥離板 (7):ローラー (8):気密室 (9):紫外線ランプ (10)、(10′):合成樹脂フィルム (11):ラインミキサー (12):重合開始剤溶液 (13)、(13′):自動巻取機 (14):単量体溶液供給口 (15):ガラス (16):堰
FIG. 1 is a diagram showing an example of an apparatus suitable for carrying out the continuous production method of an acrylic polymer gel of the present invention, and FIG.
It is sectional drawing which shows the inside of the airtight chamber shown by a figure. (Main symbols in the drawings) (1): Monomer mixed solution storage tank (2): Gel (3): Movable belt (4): Rotating drum (5): Cooling tank (6): Polymer release plate (7) ): Roller (8): Airtight chamber (9): Ultraviolet lamp (10), (10 '): Synthetic resin film (11): Line mixer (12): Polymerization initiator solution (13), (13'): Automatic winder (14): Monomer solution supply port (15): Glass (16): Weir

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】上部に光透過性の材質部分を有する気密室
と可動式ベルトとを有する光重合装置を用いて、アクリ
ル系重合体ゲルを連続的に製造する方法において、 光重合開始剤を含有するアクリル系単量体の1種も
しくは2種以上を含む単量体溶液中の酸素を1mg/l以下
となしたのち、 気密室内の気相中の酸素が1容量%以下の雰囲気下
にあり、合成樹脂フィルムが連続的に供給された可動式
ベルト上に、該単量体溶液を薄層状に連続的に供給する
こと、 光エネルギーの照射によって、該単量体溶液が重合
を開始して、非流動性を示す段階で該単量体溶液上部に
合成樹脂フィルムを連続的に供給し、その表面に密着さ
せること、 光エネルギーの照射を継続したのち、可動式ベルト
他端において、上部および下部の合成樹脂フィルムを自
動的に重合体ゲル表面より剥離しながら重合体ゲルを連
続的に取り出すこと を特徴とするアクリル系重合体ゲルの連続製造方法。
1. A method for continuously producing an acrylic polymer gel using a photopolymerization apparatus having a movable belt and an airtight chamber having a light-transmissive material portion on an upper portion thereof, wherein a photopolymerization initiator is used. Oxygen in the monomer solution containing 1 or 2 or more of the contained acrylic monomers is adjusted to 1 mg / l or less, and then the oxygen in the gas phase in the hermetic chamber is set to 1 vol% or less. Yes, by continuously supplying the monomer solution in a thin layer on the movable belt to which the synthetic resin film was continuously supplied, the monomer solution starts polymerization by irradiation of light energy. Then, a synthetic resin film is continuously supplied to the upper portion of the monomer solution at the stage of showing non-fluidity, and adhered to the surface of the monomer solution. And lower synthetic resin film automatically The method of continuous production acrylic polymer gel characterized by taking out the polymer gel while separated from the polymer gel surface continuously.
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