JPH085966B2 - 再分散可能なプラスチツク粉末の製造法 - Google Patents
再分散可能なプラスチツク粉末の製造法Info
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- JPH085966B2 JPH085966B2 JP62193877A JP19387787A JPH085966B2 JP H085966 B2 JPH085966 B2 JP H085966B2 JP 62193877 A JP62193877 A JP 62193877A JP 19387787 A JP19387787 A JP 19387787A JP H085966 B2 JPH085966 B2 JP H085966B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08J3/122—Pulverisation by spraying
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- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、再分散可能なプラスチツク粉末を、150℃
よりも低い動的凍結温度Ｔ（λ−最大）を有する分散し
た共重合体を含有しかつ60℃よりも低い最低造膜温度MF
Tを有するカルボキシル基含有アクリル樹脂のプラスチ
ツク分酸液を乾燥することにより製造する方法に関す
る。
よりも低い動的凍結温度Ｔ（λ−最大）を有する分散し
た共重合体を含有しかつ60℃よりも低い最低造膜温度MF
Tを有するカルボキシル基含有アクリル樹脂のプラスチ
ツク分酸液を乾燥することにより製造する方法に関す
る。
従来の技術 西ドイツ国特許第2512238号明細書には、高いカルボ
キシル基含量を有する粉末状アクリル樹脂を、水性分散
液の噴霧乾燥により製造することが記載されている。該
明細書には、噴霧乾燥法では分散液のラテツクス粒子
が、ガラス状粒子に一緒に焼結しないで、ルーズな凝集
体の形のままであるべき場合、MFTを越えないことが重
要であるとされている。実際に、粒子温度は、分散液滴
がなお多くの水を含有する間に明らかに空気温度よりも
低いので、この空気温度は、はじめはMFTよりも高くて
もよいが、しかし空気温度は液滴の脱水が増加するにつ
れてMFTよりも下へさげなければならない。
キシル基含量を有する粉末状アクリル樹脂を、水性分散
液の噴霧乾燥により製造することが記載されている。該
明細書には、噴霧乾燥法では分散液のラテツクス粒子
が、ガラス状粒子に一緒に焼結しないで、ルーズな凝集
体の形のままであるべき場合、MFTを越えないことが重
要であるとされている。実際に、粒子温度は、分散液滴
がなお多くの水を含有する間に明らかに空気温度よりも
低いので、この空気温度は、はじめはMFTよりも高くて
もよいが、しかし空気温度は液滴の脱水が増加するにつ
れてMFTよりも下へさげなければならない。
西ドイツ国特許出願公開第3208791号明細書中に、粉
末状重合体の再分散性に対する前提条件として凝集され
たルーズな非ガラス化ラテツクス粒子の存在が強調され
ている。上記の理由から、かかる構造は、噴霧乾燥法の
場合MFTを越えない場合にのみ、達成可能と認められて
いるので、基礎になつている分散液のMFTが低い場合、
カルボキシ基含有分散液からのこの粉末製造法は問題に
ならない。その結果、この明細書によれば、それらの構
成に著量のアクリル酸エステルが関与しており、かつ重
合体の大きい軟度のため低いMFTを有するような分散液
を、高価な凍結乾燥法により、再分散可能な粉末に変え
る。
末状重合体の再分散性に対する前提条件として凝集され
たルーズな非ガラス化ラテツクス粒子の存在が強調され
ている。上記の理由から、かかる構造は、噴霧乾燥法の
場合MFTを越えない場合にのみ、達成可能と認められて
いるので、基礎になつている分散液のMFTが低い場合、
カルボキシ基含有分散液からのこの粉末製造法は問題に
ならない。その結果、この明細書によれば、それらの構
成に著量のアクリル酸エステルが関与しており、かつ重
合体の大きい軟度のため低いMFTを有するような分散液
を、高価な凍結乾燥法により、再分散可能な粉末に変え
る。
西ドイツ国特許出願公開第2222033号明細書には、低
いMFTを有するプラスチツク分散液からの再分散可能な
粉末の製造が記載されている。ビニルエステル、エチレ
ンおよびアクリルアミドからの特殊な重合体組成によつ
てのみ、空気温度が噴霧乾燥装置の入口でMFTよりもは
るかに高いにも拘らず、再分散性を得ることができた。
この思想は、他の重合体組成物に転用することができな
い。
いMFTを有するプラスチツク分散液からの再分散可能な
粉末の製造が記載されている。ビニルエステル、エチレ
ンおよびアクリルアミドからの特殊な重合体組成によつ
てのみ、空気温度が噴霧乾燥装置の入口でMFTよりもは
るかに高いにも拘らず、再分散性を得ることができた。
この思想は、他の重合体組成物に転用することができな
い。
西ドイツ国特許出願公開第3405651号明細書によれ
ば、２重合体分散液（bimodale Dispersionen）が粒子
中でラテツクス粒子が乾燥条件に応じてルーズに凝集さ
れるか、または多少とも一緒に焼結または溶融されてい
てもよい粉末に噴霧乾燥される。噴霧乾燥のために吹込
まれる空気の入口温度は、重合体のガラス温度よりはる
かに高く、たとえば110〜250℃、殊に130〜200℃の範囲
内にある。乾燥器の出口で、粉末粒子は空気流の温度に
達する。ガラス温度に近いが、この温度を著しくは上回
らない最終温度で、個々の粉末粒子内に、ルーズな凝集
と完全なガラス化との間の中間状態が達成される。この
方法を実際に実施する場合に、乾燥器中の空気温度は、
入口から出口までたいてい130〜200℃から65〜80℃に低
下する。この種の条件下に、150℃よりも低い動的凍結
温度Ｔ（λ最大）および60℃よりも低いMFTを有する高
カルボキシル基含量のプラスチツク分散液を噴霧乾燥す
れば、乾燥器中に、焼結した重合体からなる厚い壁被膜
が形成する。
ば、２重合体分散液（bimodale Dispersionen）が粒子
中でラテツクス粒子が乾燥条件に応じてルーズに凝集さ
れるか、または多少とも一緒に焼結または溶融されてい
てもよい粉末に噴霧乾燥される。噴霧乾燥のために吹込
まれる空気の入口温度は、重合体のガラス温度よりはる
かに高く、たとえば110〜250℃、殊に130〜200℃の範囲
内にある。乾燥器の出口で、粉末粒子は空気流の温度に
達する。ガラス温度に近いが、この温度を著しくは上回
らない最終温度で、個々の粉末粒子内に、ルーズな凝集
と完全なガラス化との間の中間状態が達成される。この
方法を実際に実施する場合に、乾燥器中の空気温度は、
入口から出口までたいてい130〜200℃から65〜80℃に低
下する。この種の条件下に、150℃よりも低い動的凍結
温度Ｔ（λ最大）および60℃よりも低いMFTを有する高
カルボキシル基含量のプラスチツク分散液を噴霧乾燥す
れば、乾燥器中に、焼結した重合体からなる厚い壁被膜
が形成する。
発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、高いカルボキシル基含量を有する水
性分散液を、簡単で安価な噴霧乾燥法により、該分散液
が60℃よりも低いMFTを有する場合でも、再分散可能な
粉末に変えることができるようにすることである。かか
る粉末は、たとえば医薬被覆の領域で極めて重要であ
る。それというのも再分散液は適度の温度で処理するこ
とができるからである。噴霧乾燥の際には、焼結した重
合体からなる除去し難い厚い壁被膜は無条件に避けねば
ならない。
性分散液を、簡単で安価な噴霧乾燥法により、該分散液
が60℃よりも低いMFTを有する場合でも、再分散可能な
粉末に変えることができるようにすることである。かか
る粉末は、たとえば医薬被覆の領域で極めて重要であ
る。それというのも再分散液は適度の温度で処理するこ
とができるからである。噴霧乾燥の際には、焼結した重
合体からなる除去し難い厚い壁被膜は無条件に避けねば
ならない。
問題点を解決するための手段 かかる目的は、プラスチック分散液を、動的凍結温度
よりも低くかつMFTよりも高い流入温度Ｔ−Ｅおよび65
℃よりも低くかつMFTよりも高い流出温度Ｔ−Ａで噴霧
乾燥により乾燥する場合に達成されることが見い出され
た。好ましくは、乾燥空気と噴霧される分散液とが並流
で乾燥器に案内される。
よりも低くかつMFTよりも高い流入温度Ｔ−Ｅおよび65
℃よりも低くかつMFTよりも高い流出温度Ｔ−Ａで噴霧
乾燥により乾燥する場合に達成されることが見い出され
た。好ましくは、乾燥空気と噴霧される分散液とが並流
で乾燥器に案内される。
流入温度Ｔ−Ｅとは、ラテツクス小滴が空気流へ流入
する際の、噴霧乾燥装置中の空気流の温度を表わす。こ
れに応じて、流出温度Ｔ−Ａは、ラテツクス小滴が空気
流から分離される温度である。動的凍結温度Ｔ（λ−最
大）は、DIN53445によるねじり振動試験における減衰極
大の温度である。この温度は、重合体の組成に依存す
る。動的凍結温度Ｔ（λmax）はDIN7724によるガラス転
移温度Tg（dyn）と同一である。最低造膜温度MFTは、DI
N53787に従い、プラスチック分散液の薄い層がなお、つ
ながりのある被膜に乾燥する最低温度である。プラスチ
ック分散液のMFTは、温度勾酸と共に金属板上に分散液
を塗付し、乾燥させることによりDIN53787により測定さ
れる。このMFTは金属板上で亀裂のない被膜が存在する
ような境界線の温度である。この温度は、とりわけ分散
される重合体の軟度に依存し、その際本発明により使用
されるカルボキシル基富有重合体の場合には、水相中に
分散したラテツクス粒子が、水による膨潤のため、乾燥
された重合体被膜よりも軟かいことを配慮すべきであ
る。典型的な事例では、MFTは動的凍結温度よりも50℃
か、またはそれ以上低く、その差は、カルボキシル基貧
有、またはカルボキシル基不含の分散液の場合にははる
かに小さい。
する際の、噴霧乾燥装置中の空気流の温度を表わす。こ
れに応じて、流出温度Ｔ−Ａは、ラテツクス小滴が空気
流から分離される温度である。動的凍結温度Ｔ（λ−最
大）は、DIN53445によるねじり振動試験における減衰極
大の温度である。この温度は、重合体の組成に依存す
る。動的凍結温度Ｔ（λmax）はDIN7724によるガラス転
移温度Tg（dyn）と同一である。最低造膜温度MFTは、DI
N53787に従い、プラスチック分散液の薄い層がなお、つ
ながりのある被膜に乾燥する最低温度である。プラスチ
ック分散液のMFTは、温度勾酸と共に金属板上に分散液
を塗付し、乾燥させることによりDIN53787により測定さ
れる。このMFTは金属板上で亀裂のない被膜が存在する
ような境界線の温度である。この温度は、とりわけ分散
される重合体の軟度に依存し、その際本発明により使用
されるカルボキシル基富有重合体の場合には、水相中に
分散したラテツクス粒子が、水による膨潤のため、乾燥
された重合体被膜よりも軟かいことを配慮すべきであ
る。典型的な事例では、MFTは動的凍結温度よりも50℃
か、またはそれ以上低く、その差は、カルボキシル基貧
有、またはカルボキシル基不含の分散液の場合にははる
かに小さい。
常用の噴霧乾燥法と比べて、本発明方法は、より低い
流入温度で進行する。流入温度と流出温度との間の温度
差は、公知の方法の場合よりも小さい。このことは、蒸
発すべき水量に対して高められた空気通過量に表われ
る。エネルギー使用量は、蒸発した水量により決定さ
れ、かつ不変のままである。全乾燥法を、従来は流出温
度の上限とみなされていたMFTよりも高い温度で実施す
ることは、稀有である。
流入温度で進行する。流入温度と流出温度との間の温度
差は、公知の方法の場合よりも小さい。このことは、蒸
発すべき水量に対して高められた空気通過量に表われ
る。エネルギー使用量は、蒸発した水量により決定さ
れ、かつ不変のままである。全乾燥法を、従来は流出温
度の上限とみなされていたMFTよりも高い温度で実施す
ることは、稀有である。
比較的高い流出温度は、MFTを上廻るため出口で粉末
粒子がたいていガラス化されている結果を生じる。これ
らの粒子は、顕微鏡下に半透明に見え、かつそれらの分
散にはプラスチツク特有の抵抗を示す。意外にも、本発
明によりつくられる粒子は、ガラス化にもかかわらず容
易にかつ完全にアルカリ水溶液中に再分散可能である。
粒子がたいていガラス化されている結果を生じる。これ
らの粒子は、顕微鏡下に半透明に見え、かつそれらの分
散にはプラスチツク特有の抵抗を示す。意外にも、本発
明によりつくられる粒子は、ガラス化にもかかわらず容
易にかつ完全にアルカリ水溶液中に再分散可能である。
分散液 噴霧乾燥のために使用される分散液は、公知の方法に
従い製造されていてもよい。特徴とするのは、特許請求
の範囲第１項に記載された組成、即ちアクリル酸または
／およびメタクリル酸の単位20〜60重量％、アクリル酸
および／またはメタクリル酸またはこれらとスチロール
との混合物の低級アルキルエステルの単位40〜80重量％
および場合により他のラジカル重合可能な不飽和コモノ
マーの単位10重量％までの組成ならびにこれと関連して
いる60℃より低いMFTおよび150℃よりも低いか、好まし
くは60〜150℃の動的凍結温度である。とくに有利なの
は100〜140℃の範囲である。アクリル酸またはメタクリ
ル酸の低級アルキルエステルとしては、アルキル基中に
１〜８個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有するような
もの、好ましくはメチル−、エチル−およびｎ−ブチル
エステルが挙げられる。好ましくはアクリル酸の少なく
とも１個のアルキルエステルが、重合体の構成に関与し
ている。スチロールは、アクリル−またはメタクリル酸
エステルの１部を好ましくは半分よりも多くなく置換す
ることができる。たいてい、共重合体は他の単量体の単
位を含有しないが、しかしかかる単位10重量％までが、
関与していてもよい。これらについては、とりわけ２つ
または２つよりも多いラジカル重合可能な二重結合、た
とえばアクリル−またはメタクリル基を含有する架橋コ
モノマーが挙げられる。さらに、例としてはアクリル−
またはメタクリルニトリルの単位、アクリル−またはメ
タクリルアミドおよびこれらのＮ−アルキル誘導体の単
位、アルキル基中に８個よりも多いＣ原子を有するアク
リル−およびメタクリル酸アルキルエステルの単位また
は重合可能な不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエ
ステルの単位が挙げられる。
従い製造されていてもよい。特徴とするのは、特許請求
の範囲第１項に記載された組成、即ちアクリル酸または
／およびメタクリル酸の単位20〜60重量％、アクリル酸
および／またはメタクリル酸またはこれらとスチロール
との混合物の低級アルキルエステルの単位40〜80重量％
および場合により他のラジカル重合可能な不飽和コモノ
マーの単位10重量％までの組成ならびにこれと関連して
いる60℃より低いMFTおよび150℃よりも低いか、好まし
くは60〜150℃の動的凍結温度である。とくに有利なの
は100〜140℃の範囲である。アクリル酸またはメタクリ
ル酸の低級アルキルエステルとしては、アルキル基中に
１〜８個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有するような
もの、好ましくはメチル−、エチル−およびｎ−ブチル
エステルが挙げられる。好ましくはアクリル酸の少なく
とも１個のアルキルエステルが、重合体の構成に関与し
ている。スチロールは、アクリル−またはメタクリル酸
エステルの１部を好ましくは半分よりも多くなく置換す
ることができる。たいてい、共重合体は他の単量体の単
位を含有しないが、しかしかかる単位10重量％までが、
関与していてもよい。これらについては、とりわけ２つ
または２つよりも多いラジカル重合可能な二重結合、た
とえばアクリル−またはメタクリル基を含有する架橋コ
モノマーが挙げられる。さらに、例としてはアクリル−
またはメタクリルニトリルの単位、アクリル−またはメ
タクリルアミドおよびこれらのＮ−アルキル誘導体の単
位、アルキル基中に８個よりも多いＣ原子を有するアク
リル−およびメタクリル酸アルキルエステルの単位また
は重合可能な不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエ
ステルの単位が挙げられる。
共重合体の構成においてアクリル−またはメタクリル
酸の単位の割合が高ければ高いほど、他は同じコモノマ
ーの場合、最低造膜温度と動的凍結温度との間の温度差
はますます大きくなる。これらの酸単位の割合が増加す
るにつれて、２つの温度は上昇するが、動的凍結温度
は、最低造膜温度よりも著しく上昇する。本発明は、前
記の２つの温度が50℃以上互いに離れているような分散
液の噴霧乾燥に特に重要である。好ましくは、MFTが50
℃、殊に40℃よりも低いような分散液が処理される。MF
T＜35℃を有する分散液でえも乾燥することができる。
高いカルボキシル基含量を有するプラスチツク分散液の
製造は、西ドイツ国特許第2135073号明細書および欧州
特許出願公開第73296号明細書から公知である。
酸の単位の割合が高ければ高いほど、他は同じコモノマ
ーの場合、最低造膜温度と動的凍結温度との間の温度差
はますます大きくなる。これらの酸単位の割合が増加す
るにつれて、２つの温度は上昇するが、動的凍結温度
は、最低造膜温度よりも著しく上昇する。本発明は、前
記の２つの温度が50℃以上互いに離れているような分散
液の噴霧乾燥に特に重要である。好ましくは、MFTが50
℃、殊に40℃よりも低いような分散液が処理される。MF
T＜35℃を有する分散液でえも乾燥することができる。
高いカルボキシル基含量を有するプラスチツク分散液の
製造は、西ドイツ国特許第2135073号明細書および欧州
特許出願公開第73296号明細書から公知である。
本発明方法においては、有利にはできるだけ高い固体
含量を有する分散液が使用される。固体含量は、10〜60
重量％、好ましくは20〜40重量％の間にあつてよい。分
散液を微細な液滴に噴霧することができるようにするた
めに、その粘度は400mPas.を越えてはならない。1000mP
as.よりも低いか、殊に100mPas.よりも低い粘度が有利
である。
含量を有する分散液が使用される。固体含量は、10〜60
重量％、好ましくは20〜40重量％の間にあつてよい。分
散液を微細な液滴に噴霧することができるようにするた
めに、その粘度は400mPas.を越えてはならない。1000mP
as.よりも低いか、殊に100mPas.よりも低い粘度が有利
である。
たいてい分散液は、アニオン乳化剤を、たとえば水相
の重量に対して0.03〜３％の濃度で含有する。この他
に、場合により単独乳化剤として存在していてもよい非
イオン乳化剤が、たとえば５重量％まで含まれていても
よい。
の重量に対して0.03〜３％の濃度で含有する。この他
に、場合により単独乳化剤として存在していてもよい非
イオン乳化剤が、たとえば５重量％まで含まれていても
よい。
噴霧乾燥 水性プラスチツク分散液を乾燥するために、所謂噴霧
塔が使用される。これらの構造および運転に関する詳細
は、マスターズ（K.Masters）著“スプレー・ドライン
グ・ハンドブツク（Spray Drying Handbook）”〔第４
版、1985年、出版社ジヨージ・ゴツトウイン株式会社
（Geoge Godwin Ltd.）〕から知ることができる。これ
らの噴霧塔は、普通並流で、しかも上方から下方へ運転
される。この場合に、熱空気および分散液は、噴霧塔の
塔頂に導入される。空気温度は、水の蒸発のために使用
されるエネルギーのため、上方から下方へ向かつて低下
する。分散液は、噴霧塔の塔頂で微細な液滴に霧化さ
れ；このためには、噴霧ノズルを使用するか、またはし
ばしば高速回転孔あき板を使用し、この板上へ分散液を
流す。生じた粉末粒子は、噴霧塔の塔底で所謂ホツパ中
に集まるか、またはサイクロン分離器へ導入することに
より空気流から分離される。
塔が使用される。これらの構造および運転に関する詳細
は、マスターズ（K.Masters）著“スプレー・ドライン
グ・ハンドブツク（Spray Drying Handbook）”〔第４
版、1985年、出版社ジヨージ・ゴツトウイン株式会社
（Geoge Godwin Ltd.）〕から知ることができる。これ
らの噴霧塔は、普通並流で、しかも上方から下方へ運転
される。この場合に、熱空気および分散液は、噴霧塔の
塔頂に導入される。空気温度は、水の蒸発のために使用
されるエネルギーのため、上方から下方へ向かつて低下
する。分散液は、噴霧塔の塔頂で微細な液滴に霧化さ
れ；このためには、噴霧ノズルを使用するか、またはし
ばしば高速回転孔あき板を使用し、この板上へ分散液を
流す。生じた粉末粒子は、噴霧塔の塔底で所謂ホツパ中
に集まるか、またはサイクロン分離器へ導入することに
より空気流から分離される。
高い乾燥効率を得るために、噴霧塔はたいてい、でき
るだけ大きい空気通過量を用いて運転される。空気は、
噴霧塔への流入前に、乾燥すべき重合体の動的凍結温度
Ｔ（λ−最大）よりも低く、かつそのMFTよりも高い入
口温度に加熱される。この温度に対する間隔は、僅かで
あつてよい（たとえば５〜20℃）。しかし、たびたびよ
り大きな間隔、たとえば20〜50℃が有利である。最も有
利な入口温度Ｔ−Ｅは、たいていはじめ噴霧塔での実験
により求めることができる。その理由は、噴霧塔の構造
が最適の状態に影響を及ぼすからである。Ｔ−Ｅを過度
に高く調節すると、重合体が噴霧塔の壁に硬殻として付
着する危険が生じる。しかしながら、空気温度が全噴霧
乾燥装置中でMFTよりも高く保持されるにも拘らず、こ
の危険が避けられることは驚異的である。
るだけ大きい空気通過量を用いて運転される。空気は、
噴霧塔への流入前に、乾燥すべき重合体の動的凍結温度
Ｔ（λ−最大）よりも低く、かつそのMFTよりも高い入
口温度に加熱される。この温度に対する間隔は、僅かで
あつてよい（たとえば５〜20℃）。しかし、たびたびよ
り大きな間隔、たとえば20〜50℃が有利である。最も有
利な入口温度Ｔ−Ｅは、たいていはじめ噴霧塔での実験
により求めることができる。その理由は、噴霧塔の構造
が最適の状態に影響を及ぼすからである。Ｔ−Ｅを過度
に高く調節すると、重合体が噴霧塔の壁に硬殻として付
着する危険が生じる。しかしながら、空気温度が全噴霧
乾燥装置中でMFTよりも高く保持されるにも拘らず、こ
の危険が避けられることは驚異的である。
動的凍結温度Ｔ（λ−最大）は、本発明方法で処理さ
れる乳化重合体においては、60〜150℃の範囲内、好ま
しくは100〜140℃の間にある。MFTは、60℃よりも低
く、たとえば５〜50℃の間にある。これらの温度によ
り、本発明方法を実施することのできる狭い範囲が決ま
る。典型的事例において、Ｔ−Ｅは60〜100℃であり、
Ｔ−Ａは30〜60℃であり、かつＴ−ＥとＴ−Ａとの間の
温度差は、65℃を上回らない。有利には、この差は30〜
50℃の間であり、かつＴ−Ｅが低くなるほど小さくな
る。
れる乳化重合体においては、60〜150℃の範囲内、好ま
しくは100〜140℃の間にある。MFTは、60℃よりも低
く、たとえば５〜50℃の間にある。これらの温度によ
り、本発明方法を実施することのできる狭い範囲が決ま
る。典型的事例において、Ｔ−Ｅは60〜100℃であり、
Ｔ−Ａは30〜60℃であり、かつＴ−ＥとＴ−Ａとの間の
温度差は、65℃を上回らない。有利には、この差は30〜
50℃の間であり、かつＴ−Ｅが低くなるほど小さくな
る。
流出温度Ｔ−Ａは、空気通過量が不変の場合流入温度
Ｔ−Ｅの変更なしでは分散液の添加速度により調節する
ことができる。単位時間あたり噴霧される分散液量を増
加することにより、空気流から、分散液中に含まれてい
る水を蒸発させるためのより多くの熱が奪われ、これに
よりＴ−Ａは低下する。逆に、Ｔ−Ａを添加速度の減少
により高めることができる。空気−および分散液通過量
が不変の場合に、Ｔ−ＡはＴ−Ｅの変化と同じ程度に上
昇および下降する。これらの条件下に、噴霧塔中には壁
被膜が全く生じないか、または容易に除去することので
きる僅かな被膜が生じるにすぎない。
Ｔ−Ｅの変更なしでは分散液の添加速度により調節する
ことができる。単位時間あたり噴霧される分散液量を増
加することにより、空気流から、分散液中に含まれてい
る水を蒸発させるためのより多くの熱が奪われ、これに
よりＴ−Ａは低下する。逆に、Ｔ−Ａを添加速度の減少
により高めることができる。空気−および分散液通過量
が不変の場合に、Ｔ−ＡはＴ−Ｅの変化と同じ程度に上
昇および下降する。これらの条件下に、噴霧塔中には壁
被膜が全く生じないか、または容易に除去することので
きる僅かな被膜が生じるにすぎない。
重合体粉末 重合体粉末は、空気流から分離した後に、たいてい0.
1〜７重量％、有利には0.5〜５重量％の残留湿分含量を
有する。粉末粒子は、10〜500、有利には20〜200μｍの
平均粒度を有する。これらの粒子は、硬質で非粘着性で
ある。顕微鏡写真では、これらの粒子は100倍の倍率
で、境界が鮮明であつて、白色ないし混濁または透明に
見え、これはラテツクス粒子の、程度の差こそあれ強い
ガラス化ないしは溶融と推論される。
1〜７重量％、有利には0.5〜５重量％の残留湿分含量を
有する。粉末粒子は、10〜500、有利には20〜200μｍの
平均粒度を有する。これらの粒子は、硬質で非粘着性で
ある。顕微鏡写真では、これらの粒子は100倍の倍率
で、境界が鮮明であつて、白色ないし混濁または透明に
見え、これはラテツクス粒子の、程度の差こそあれ強い
ガラス化ないしは溶融と推論される。
ガラス化粉末粒子は、今までラテツクスへの再分散の
ためには不適当とみなされていた。しかしながら意外に
も、本発明により乾燥された粉末は、水性アルカリ媒体
中で撹拌することにより再分散可能である。水性媒体中
に存在するアルカリ量は、カルボキシル基を完全に中和
するために必要なアルカリ量よりも低くなければならな
い。その理由は、さもないと重合体が溶解するか、また
は分散液が著しく濃稠化するからである。架橋重合体
は、溶解せず、したがつてしばしば非架橋重合体よりも
高いアルカリ量に耐える。カルボキシル基が既に噴霧乾
燥前に、部分的に中和されている場合、粉末は純粋な水
または中性の水性媒体中でも再分散可能である。再分散
により、重合体が十分に再びもとのラテツクス粒子の形
で存在する被膜形成ラテツクスが得られる。このラテツ
クスは、自体公知の方法で、医薬被覆の製造において使
用することができる。他の使用領域に対しても、再分散
液からアルカリ可溶性被覆を製造することができる。そ
の上、本発明により製造される粉末は、アルカリ水性媒
体用の増粘剤として適当である。
ためには不適当とみなされていた。しかしながら意外に
も、本発明により乾燥された粉末は、水性アルカリ媒体
中で撹拌することにより再分散可能である。水性媒体中
に存在するアルカリ量は、カルボキシル基を完全に中和
するために必要なアルカリ量よりも低くなければならな
い。その理由は、さもないと重合体が溶解するか、また
は分散液が著しく濃稠化するからである。架橋重合体
は、溶解せず、したがつてしばしば非架橋重合体よりも
高いアルカリ量に耐える。カルボキシル基が既に噴霧乾
燥前に、部分的に中和されている場合、粉末は純粋な水
または中性の水性媒体中でも再分散可能である。再分散
により、重合体が十分に再びもとのラテツクス粒子の形
で存在する被膜形成ラテツクスが得られる。このラテツ
クスは、自体公知の方法で、医薬被覆の製造において使
用することができる。他の使用領域に対しても、再分散
液からアルカリ可溶性被覆を製造することができる。そ
の上、本発明により製造される粉末は、アルカリ水性媒
体用の増粘剤として適当である。
実施例 分散液の製造 A.還流冷却器、撹拌機および給送容器を有するウイツト
（Witt）ツット中で、80℃でペルオキシ二硫酸アンモニ
ウム56gおよびトリ−イソブチルフエノールと酸化エチ
レン７モルとから製造されたアダクトのナトリウム塩84
0gを蒸留水56gに溶解した。溶液中へ、あらかじめアク
リル酸エチルエステル12kgメタクリル酸12kgおよびチオ
グリコール酸−２−エチルヘキシルエステル48gから製
造された単量体混合物を、撹拌下に80℃で４時間に滴加
した。滴加の終了後に、バツチを80℃でさらに２時間保
持し、室温に冷却し、ステンレス鋼からなる網目の細か
い篩を通して濾過した。
（Witt）ツット中で、80℃でペルオキシ二硫酸アンモニ
ウム56gおよびトリ−イソブチルフエノールと酸化エチ
レン７モルとから製造されたアダクトのナトリウム塩84
0gを蒸留水56gに溶解した。溶液中へ、あらかじめアク
リル酸エチルエステル12kgメタクリル酸12kgおよびチオ
グリコール酸−２−エチルヘキシルエステル48gから製
造された単量体混合物を、撹拌下に80℃で４時間に滴加
した。滴加の終了後に、バツチを80℃でさらに２時間保
持し、室温に冷却し、ステンレス鋼からなる網目の細か
い篩を通して濾過した。
低粘度の微粒分散液が得られた。MFT:29℃;Tλ最大:1
29℃。
29℃。
使用したモノマーの成分比は アクリル酸エチルエステル単位 50重量％ メタクリル酸単位 50重量％ である。
B.室温に冷却した後に５％のNaOH溶液6.4kgを分散液へ
撹拌混入し、引き続き分散液を濾過した点を除いて、例
Ａにおけると同様に実施した。
撹拌混入し、引き続き分散液を濾過した点を除いて、例
Ａにおけると同様に実施した。
分散後の乾燥 分散液を乾燥するために、高速回転霧化円板（20000
r.p.m）を備え、かつ並流で熱空気が貫流する噴霧乾燥
装置を使用した。乾燥空気の通過量は、400cbm/hであつ
た。分散液対空気の量比は、噴霧物が装置から、所望の
空気出口温度で、乾燥粉末の形で出るように調節した。
乾燥空気の入口および出口温度を変えた；この場合に得
られた結果は、表中にまとめられている。
r.p.m）を備え、かつ並流で熱空気が貫流する噴霧乾燥
装置を使用した。乾燥空気の通過量は、400cbm/hであつ
た。分散液対空気の量比は、噴霧物が装置から、所望の
空気出口温度で、乾燥粉末の形で出るように調節した。
乾燥空気の入口および出口温度を変えた；この場合に得
られた結果は、表中にまとめられている。
粉末の再分散 水それぞれ600gを、1.5〜２の容器に装入し、撹拌
下に、例１〜４で得られた粉末それぞれ300gを、少量ず
つ投入した。約５〜10分間の撹拌時間後に、0.4％のカ
性ソーダ液100mlを撹拌下に５分間に滴加し、かつなお
約60分間、後撹拌した。全ての事例で、微粒の安定な被
膜形成分散液が得られた。
下に、例１〜４で得られた粉末それぞれ300gを、少量ず
つ投入した。約５〜10分間の撹拌時間後に、0.4％のカ
性ソーダ液100mlを撹拌下に５分間に滴加し、かつなお
約60分間、後撹拌した。全ての事例で、微粒の安定な被
膜形成分散液が得られた。
例５で分散液Ｂから得られた粉末300gを、撹拌下に脱
イオン水700gに投入し、さらに30分間撹拌した。微粒の
安定な被膜形成分散液が得られた。
イオン水700gに投入し、さらに30分間撹拌した。微粒の
安定な被膜形成分散液が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 テーオドール・マーガー ドイツ連邦共和国ダルムシユタツト・エー デンブルガー・シユトラーセ 54
Claims (9)
- 【請求項１】アクリル−および／またはメタクリル酸の
単位20〜60重量％、アクリル−および／またはメタクリ
ル酸のC1〜C8−アルキルエステルの単位またはそれらと
スチレンとの混合物40〜80重量％ならびに場合により他
のラジカル重合可能な不飽和コモノマーの単位10重量％
までから構成され、150℃よりも低い動的凍結温度Ｔ
（λ−最大）を有する分散されたコポリマーを含有す
る、60℃よりも低い最低造膜温度MFTを有するプラスチ
ック分散液を乾燥させることにより再分散可能なプラス
チック粉末を製造する方法において、プラスチック分散
液を、動的凍結温度よりも低いが、MFTよりも高い流入
温度Ｔ−Ｅおよび65℃よりも低いがMFTよりも高い流出
温度で噴霧乾燥することにより乾燥することを特徴とす
る再分散可能なプラスチック粉末の製造法。 - 【請求項２】プラスチック分散液を乾燥させてプラス化
粒子にする特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】カルボン酸の単位が部分的に塩の形で存在
するプラスチック分散液を使用する特許請求の範囲第１
項または第２項記載の方法。 - 【請求項４】乾燥空気および噴霧される分散液を、並流
で案内する特許請求の範囲第１項から第３項までのいず
れか１項記載の方法。 - 【請求項５】噴霧乾燥の際に導入される乾燥空気対噴霧
される分散液の量比を、流入温度Ｔ−Ｅと流出温度Ｔ−
Ａとの間に65℃を越えない差が生じるように調節する特
許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項記載
の方法。 - 【請求項６】最低造膜温度（MFT）が、動的凍結温度よ
りも少なくとも50℃低いプラスチック分散液を使用する
特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項記
載の方法。 - 【請求項７】最低造膜温度（MFT）が、50℃よりも低い
プラスチック分散液を使用する特許請求の範囲第１項か
ら第６項までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項８】最低造膜温度（MFT）が、40℃よりも低い
プラスチック分散液を使用する特許請求の範囲第７項記
載の方法。 - 【請求項９】最低造膜温度（MFT）が、35℃よりも低い
プラスチック分散液を使用する特許請求の範囲第８項記
載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863626663 DE3626663A1 (de) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | Bindemittel fuer formsande |
| DE3626663.9 | 1987-02-02 | ||
| DE3702997.5 | 1987-02-02 | ||
| DE19873702997 DE3702997A1 (de) | 1987-02-02 | 1987-02-02 | Verfahren zur herstellung eines redispergierbaren kunststoffpulvers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6346229A JPS6346229A (ja) | 1988-02-27 |
| JPH085966B2 true JPH085966B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=25846307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62193877A Expired - Fee Related JPH085966B2 (ja) | 1986-08-07 | 1987-08-04 | 再分散可能なプラスチツク粉末の製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0262326B1 (ja) |
| JP (1) | JPH085966B2 (ja) |
| BG (1) | BG48565A3 (ja) |
| DE (1) | DE3778275D1 (ja) |
| ES (1) | ES2032281T3 (ja) |
| FI (1) | FI88172C (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4317036A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Basf Ag | Polymerisatpulver |
| DE4317035A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Basf Ag | Wäßrige Polymerisatdispersionen |
| DE4320220A1 (de) * | 1993-06-18 | 1994-12-22 | Basf Ag | Verwendung von Polymerisaten I, die spezielle monoethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren einpolymerisiert enthalten, als Hilfsmittel bei der Sprühtrocknung wäßriger Dispersionen von Polymerisaten II |
| DE4426873A1 (de) | 1994-07-29 | 1996-02-01 | Basf Ag | Mit Polymerisaten modifizierte mineralische Baustoffe, die wenigstens eine Verbindung zugesetzt enthalten |
| DE69501826T2 (de) * | 1995-08-16 | 1998-07-09 | Basf Ag | Schlickerzusammensetzung für plastische Formgebungsverfahren und daraus hergestellte Produkte |
| GB9605420D0 (en) * | 1996-03-15 | 1996-05-15 | Allied Colloids Ltd | Polymeric compositions their production and their use |
| DE19623412B4 (de) | 1996-06-12 | 2008-05-29 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Polymerisatpulver |
| DE19707746A1 (de) | 1997-02-26 | 1998-08-27 | Basf Ag | Verwendung von Copolymerisaten aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und deren Hydroxyalkylestern als Trocknungshilfsmittel |
| DE19710382A1 (de) * | 1997-03-13 | 1998-09-17 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Radispergierbare Dispersionspulver auf Basis von Polyacrylaten |
| DE19710381A1 (de) * | 1997-03-13 | 1998-09-17 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Redispergierbare Dispersionspulver auf Basis von Polyacrylaten |
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| BR112013020877B1 (pt) | 2011-02-28 | 2020-06-02 | Basf Se | Processo para produzir composições de revestimento pulverulentas |
| US8962064B2 (en) | 2011-02-28 | 2015-02-24 | Basf Se | Production of pulverulent coating compositions for stable protective coatings for pharmaceutical dosage forms |
| US20130236505A1 (en) | 2012-03-09 | 2013-09-12 | Basf Se | Production Of Pharmaceutical Protective Coatings With Good Resistance In A Neutral Environment |
| EP2636403A1 (de) | 2012-03-09 | 2013-09-11 | Basf Se | Herstellung von pharmazeutischen protektiven Überzügen mit guter Resistenz im neutralen Milieu |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2512238C2 (de) * | 1975-03-20 | 1977-01-13 | Roehm Gmbh | Bindemittel fuer arzneimittelueberzuege |
| DE3405651A1 (de) * | 1984-02-17 | 1985-08-22 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Pulverfoermige emulsionspolymerisate und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1987
- 1987-07-27 DE DE8787110849T patent/DE3778275D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-27 EP EP87110849A patent/EP0262326B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-27 ES ES198787110849T patent/ES2032281T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-03 BG BG080826A patent/BG48565A3/xx unknown
- 1987-08-04 JP JP62193877A patent/JPH085966B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-06 HU HU873589A patent/HU200347B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-08-06 FI FI873414A patent/FI88172C/fi not_active IP Right Cessation
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| HUT49162A (en) | 1989-08-28 |
| FI88172B (fi) | 1992-12-31 |
| ES2032281T3 (es) | 1993-02-01 |
| FI88172C (fi) | 1993-04-13 |
| HU200347B (en) | 1990-05-28 |
| BG48565A3 (bg) | 1991-03-15 |
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| DE3778275D1 (de) | 1992-05-21 |
| JPS6346229A (ja) | 1988-02-27 |
| EP0262326A2 (de) | 1988-04-06 |
| FI873414A0 (fi) | 1987-08-06 |
| EP0262326B1 (de) | 1992-04-15 |
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