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JPH086018B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents
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JPH086018B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH086018B2
JPH086018B2 JP24414987A JP24414987A JPH086018B2 JP H086018 B2 JPH086018 B2 JP H086018B2 JP 24414987 A JP24414987 A JP 24414987A JP 24414987 A JP24414987 A JP 24414987A JP H086018 B2 JPH086018 B2 JP H086018B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は熱可塑性樹脂組成物、更に詳しくは比重が1.
5以上で且つ曲げ弾性率が70×103kg・f/cm2以上である
機械的強度及び成形性に優れた芳香族ポリカーボネート
組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Field of Application> The present invention relates to a thermoplastic resin composition, more specifically, a specific gravity of 1.
The present invention relates to an aromatic polycarbonate composition having a bending elastic modulus of 70 × 10 3 kg · f / cm 2 or more and excellent mechanical strength and moldability.

〈従来技術〉 芳香族ポリカーボネートは、機械的強度に優れている
ため様々な分野に広く利用されている。従来、軽量で強
度も高いことからアルミダイキャスト,金属部品代替用
にも大量に使用されている。更に、近年特殊な用途にお
いては比重が大きく且つ曲げ弾性率の高い材料が要求さ
れ始めた。その一例としてはオーディオ機器の共振部
分、事務機器の振動部品等があげられる。具体的な要求
として比重1.5以上、曲げ弾性率70×103kg・f/cm2以上
の物性を有することが望まれている。
<Prior Art> Aromatic polycarbonates are widely used in various fields because of their excellent mechanical strength. Conventionally, because of its light weight and high strength, it has been used in large quantities for aluminum die casting and metal component replacement. Further, in recent years, materials having a large specific gravity and a high flexural modulus have begun to be demanded for special applications. Examples thereof include the resonance part of audio equipment and the vibration parts of office equipment. As specific requirements, it is desired that the material has a specific gravity of 1.5 or more and a flexural modulus of 70 × 10 3 kg · f / cm 2 or more.

比重を大きくするために、各種の無機充填材を配合す
る方法が考えられるが、充填剤を多量に添加すると、ポ
リカーボネート樹脂組成物の物性低下が大きく実用性の
あるものは得られなかった。
In order to increase the specific gravity, a method of mixing various inorganic fillers can be considered, but when a large amount of the filler is added, the physical properties of the polycarbonate resin composition are largely deteriorated, and a practical one cannot be obtained.

本発明者らは、上記要求を解決すべく鋭意検討を重ね
た結果、芳香族ポリカーボネート樹脂にNa2O含有量が0.
1重量%以下の酸化アルミニウム及び繊維状補強材を配
合することにより、比重が1.5以上、曲げ弾性率が70×1
03kg・f/cm2以上であり、機械的特性に優れ且つ成形性
に優れた、実用的な材料が得られることを見い出し、本
発明に到達したものである。
As a result of repeated intensive studies to solve the above requirements, the present inventors have found that the aromatic polycarbonate resin has a Na 2 O content of 0.
By mixing 1% by weight or less of aluminum oxide and fibrous reinforcing material, the specific gravity is 1.5 or more, and the bending elastic modulus is 70 × 1.
The present invention has been achieved by finding that a practical material having a mechanical strength of 0 3 kg · f / cm 2 or more and excellent mechanical properties and moldability can be obtained.

〈発明の目的〉 本発明は比重が1.5以上で、曲げ弾性率が70×103kg・
f/cm2以上であり且つ機械的強度、成形性に優れた芳香
族ポリカーボネート組成物を提供することを目的とす
る。
<Object of the Invention> The present invention has a specific gravity of 1.5 or more and a flexural modulus of 70 × 10 3 kg.
It is an object to provide an aromatic polycarbonate composition having f / cm 2 or more and excellent mechanical strength and moldability.

〈発明の構成〉 本発明は(A)芳香族ポリカーボネート20〜80重量
%、(B)Na2O含有量が0.1重量%以下である酸化アル
ミニウム10〜70重量%及び(C)繊維状補強材10〜70重
量%からなる組成物であり、該組成物の比重が1.5以上
で曲げ弾性率が70×103kg・f/cm2以上である熱可塑性樹
脂組成物に係るものである。
<Structure of the Invention> The present invention includes (A) 20 to 80% by weight of an aromatic polycarbonate, (B) 10 to 70% by weight of aluminum oxide having a Na 2 O content of 0.1% by weight or less, and (C) a fibrous reinforcing material. The present invention relates to a thermoplastic resin composition comprising 10 to 70% by weight and having a specific gravity of 1.5 or more and a flexural modulus of 70 × 10 3 kg · f / cm 2 or more.

本発明に使用する芳香族ポリカーボネートは2価フェ
ノールとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法
で製造されるものである。2価フェノールの代表的な例
をあげると、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン[ビスフェノールA],ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン,2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ
メチルフェニル)プロパン,2,2−ビス(4−ヒドロキシ
−3,5−ジブロムフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン,ビス(4
−ヒドロキシフェニル)サルファイド,ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン等があげられる。好ましい2
価フェノールはビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカ
ン系特にビスフェノールAを主原料とするものである。
また、カーボネート前駆体としてはカルボニルハライ
ド,カルボニルエステル及びハロホルメート等があげら
れ、具体的にはホスゲン,ジフェニルカーボネート,2価
フェノールジハロホルメート及びこれらの混合物であ
る。芳香族ポリカーボネートを製造するに当り、前記2
価フェノールを単独又は2種以上を使用することができ
る。また、かくして得られた芳香族ポリカーボネートの
2種以上を混合して使用しても差支えない。
The aromatic polycarbonate used in the present invention is produced by a solution method or a melting method of a dihydric phenol and a carbonate precursor. Typical examples of the dihydric phenol include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxy-3, 5-Dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-
Hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4
-Hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like can be mentioned. Preferred 2
The hydric phenol is based on bis (4-hydroxyphenyl) alkane, especially bisphenol A.
Further, examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester, haloformate and the like, and specific examples thereof include phosgene, diphenyl carbonate, dihydric phenol dihaloformate and a mixture thereof. In producing the aromatic polycarbonate, the above 2
The polyphenols may be used alone or in combination of two or more. Further, two or more kinds of aromatic polycarbonates thus obtained may be mixed and used.

芳香族ポリカーボネートの分子量は一般に1万〜10
万、好ましくは1.5万〜6万である。これらの分子量を
持つ芳香族ポリカーボネートを製造するに際し、適当な
分子量調節剤、加工性改善のための分岐剤及び反応を促
進するための触媒等の添加は差支えない。
The molecular weight of aromatic polycarbonate is generally 10,000 to 10
10,000, preferably 15,000 to 60,000. In producing an aromatic polycarbonate having these molecular weights, addition of an appropriate molecular weight modifier, a branching agent for improving processability, a catalyst for accelerating the reaction, etc. may be added.

本発明に使用される酸化アルミニウムは一般にボーキ
サイトと苛性ソーダを原料として、いわゆるバイヤー法
によって製造されたものであり、比重が3〜4の範囲の
もので平均粒径が0.1μ〜100μの範囲のものが好まし
い。酸化アルミニウムは、通常その製造過程においてNa
2Oが混入する。本発明にあっては、このNa2O量が0.1重
量%以下のものを使用する。0.1重量%以下であれば芳
香族ポリカーボネート樹脂に添加した場合、樹脂を実質
的に分解させることなく、成形性に優れた樹脂組成物が
得られる。
The aluminum oxide used in the present invention is generally produced by a so-called Bayer method using bauxite and caustic soda as raw materials, and has a specific gravity in the range of 3 to 4 and an average particle size in the range of 0.1 to 100 μ. Is preferred. Aluminum oxide is usually Na
2 O is mixed. In the present invention, a Na 2 O content of 0.1% by weight or less is used. When it is 0.1% by weight or less, when it is added to an aromatic polycarbonate resin, a resin composition excellent in moldability can be obtained without substantially decomposing the resin.

また、使用する酸化アルミニウムに下記の処理を施す
ことにより芳香族ポリカーボネート組成物の安定性を更
に向上させることができる。
Further, the stability of the aromatic polycarbonate composition can be further improved by subjecting the aluminum oxide used to the following treatment.

(1) シランカップリング剤による処理 使用するシランカップリング剤は、通常市販されてい
るものが使用される。例えば、信越シリコーンのKBM-40
3,KBM-573等があげることができる。処理は、シランカ
ップリング剤の揮発性溶剤、例えばアルコールに溶解
し、それに酸化アルミニウムを均一に分散させた後溶剤
を除去する。この際のシランカップリング剤の量は、酸
化アルミニウムの0.01〜10重量%が好ましい。更に、こ
れらのシランカップリング剤を、本発明の組成物を製造
する際に、酸化アルミニウムの0.01〜10重量%添加する
ことによって組成物の安定性を更に向上させることがで
きる。
(1) Treatment with silane coupling agent As the silane coupling agent used, a commercially available one is usually used. For example, Shin-Etsu Silicone KBM-40
3, KBM-573 etc. can be given. In the treatment, the silane coupling agent is dissolved in a volatile solvent such as alcohol, and aluminum oxide is uniformly dispersed therein, and then the solvent is removed. At this time, the amount of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 10% by weight of aluminum oxide. Furthermore, the stability of the composition can be further improved by adding these silane coupling agents in an amount of 0.01 to 10% by weight of aluminum oxide when producing the composition of the present invention.

(2) 洗浄 水による撹拌,洗浄が好ましく、水温30℃以上で攪拌
機の上澄み液のpHが8.5以下になるまで洗浄を行なうこ
とが望ましい。
(2) Washing Stirring and washing with water are preferable, and it is desirable to wash at a water temperature of 30 ° C or higher until the pH of the supernatant of the stirrer becomes 8.5 or less.

本発明に使用される繊維状補強材としてはガラス繊
維,炭素繊維,金属繊維,芳香族ポリアミド繊維や全芳
香族ポリエステル繊維の如き有機繊維等をあげることが
できる。これらの繊維状補強材は、繊維径2〜30μm,繊
維長0.5〜6mmのチョップドストランドが好ましく使用さ
れる。ロービングを芳香族ポリカーボネートと酸化アル
ミニウムとの組成物で被覆してからチップに切断した形
で使用することもでき、この場合はチップの長さと略等
しい長さになり、通常2〜4mmである。また、繊維状補
強材の表面は樹脂との親和性を増すための表面処理、例
えばエポキシ処理,シラン処理,アミノシラン処理,酸
化処理等が施されていればなお好ましい。
Examples of the fibrous reinforcing material used in the present invention include glass fibers, carbon fibers, metal fibers, organic fibers such as aromatic polyamide fibers and wholly aromatic polyester fibers. As the fibrous reinforcing material, chopped strands having a fiber diameter of 2 to 30 μm and a fiber length of 0.5 to 6 mm are preferably used. It is also possible to use the rovings coated with a composition of aromatic polycarbonate and aluminum oxide and then cut into chips, in which case the length will be approximately equal to the length of the chips, usually 2-4 mm. Further, it is more preferable that the surface of the fibrous reinforcing material is subjected to surface treatment for increasing the affinity with the resin, for example, epoxy treatment, silane treatment, aminosilane treatment, oxidation treatment and the like.

本発明の樹脂組成物における(A)成分20〜80重量
%、(B)成分10〜70重量%及び(C)成分10〜70重量
%の混合割合は比重、機械的性質、成形性に溶接に関連
しており、何れかの一成分でも前記の混合割合を外れる
ときはこれらの性能バランスが崩れるので適当でない。
(A)の芳香族ポリカーボネート成分が20重量%未満で
あると、流動性が劣るため成形が困難であり、80重量%
を越えると、比重、曲げ弾性率の要求を満足できない。
同様に(B)の酸化アルミニウム成分が70重量%を超え
ると、流動性が劣るため成形が困難であり、10重量%未
満では、比重の要求を満足できない。(C)の繊維状補
強材成分が70重量%を超えると、流動性が劣るため成形
が困難になり、10重量%未満では曲げ弾性率の要求を満
足できない。好ましい混合割合は(A)成分35〜70重量
%、(B)成分15〜50重量%、(C)成分15〜50重量%
の範囲である。
In the resin composition of the present invention, 20 to 80% by weight of the component (A), 10 to 70% by weight of the component (B) and 10 to 70% by weight of the component (C) are mixed in terms of specific gravity, mechanical properties and moldability. When any one of the components deviates from the above mixing ratio, the performance balance of these components is lost, and therefore it is not appropriate.
If the aromatic polycarbonate component of (A) is less than 20% by weight, the fluidity is poor and molding is difficult.
If it exceeds, the requirements for specific gravity and flexural modulus cannot be satisfied.
Similarly, if the aluminum oxide component (B) exceeds 70% by weight, the fluidity is poor and molding is difficult. If it is less than 10% by weight, the specific gravity requirement cannot be satisfied. When the content of the fibrous reinforcing material (C) exceeds 70% by weight, the fluidity is poor and molding becomes difficult, and when it is less than 10% by weight, the requirement of the flexural modulus cannot be satisfied. The preferred mixing ratio is 35 to 70% by weight of component (A), 15 to 50% by weight of component (B), and 15 to 50% by weight of component (C).
Range.

本発明の樹脂組成物を製造するに当り、任意の方法が
採用される。例えば、芳香族ポリカーボネート、酸化ア
ルミニウム及び繊維状補強材の混合物を単軸又は2軸押
出機で混練押出す方法、バンバリーミキサー、加熱ロー
ル等で混練する方法、射出成形機で射出成形する方法等
があげられる。
Any method may be used for producing the resin composition of the present invention. For example, a method of kneading and extruding a mixture of aromatic polycarbonate, aluminum oxide and a fibrous reinforcing material with a single-screw or twin-screw extruder, a method of kneading with a Banbury mixer, a heating roll, etc., a method of injection molding with an injection molding machine, etc. can give.

更には、芳香族ポリカーボネートに酸化アルミニウム
又は繊維状補強材を予め混練したのち、次いで残りを混
練する方法等の種々の組合せがあげられるが、いずれの
方法でも十分に効果が発現する。
Furthermore, various combinations such as a method of previously kneading an aromatic polycarbonate with aluminum oxide or a fibrous reinforcing material, and then kneading the rest, and the like can be mentioned, and any method can sufficiently exert the effect.

本発明の樹脂組成物の性質は損わない範囲でABS,MBS,
飽和ポリエステル,PS,AS,ポリスルホン,ポリアクリレ
ート等他の樹脂を混合してもよい。
ABS, MBS, within the range of not impairing the properties of the resin composition of the present invention,
Other resins such as saturated polyester, PS, AS, polysulfone and polyacrylate may be mixed.

また、本発明の樹脂組成物には必要に応じてその効果
が発現する量の種々の添加剤,例えば安定剤,離型剤,
難燃剤,紫外線吸収剤,充填剤,染顔料等が含まれてい
ても差支えない。
In addition, the resin composition of the present invention may contain various additives, such as stabilizers, release agents, and the like, if necessary, in such an amount that the effects are exhibited.
It does not matter if flame retardants, UV absorbers, fillers, dyes and pigments are included.

〈発明の効果〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、比重が1.5以上と大
きく、曲げ弾性率が70×103kg・f/cm2以上であり、機械
的性質が良く、成形性に優れているためこれらの特性が
要求される多くの分野に広く利用し得る有用な樹脂組成
物である。
<Effect of the Invention> The thermoplastic resin composition of the present invention has a large specific gravity of 1.5 or more, a bending elastic modulus of 70 × 10 3 kg · f / cm 2 or more, good mechanical properties, and excellent moldability. Therefore, it is a useful resin composition that can be widely used in many fields where these properties are required.

〈実施例〉 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明
するが、これに限定されるものではない。
<Example> The present invention is described in detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the invention is not limited thereto.

実施例1〜10及び比較例1〜9 芳香族ポリカーボネート(帝人化成(株)社製:パン
ライトL−1250)、 第1表で示す酸化アルミニウム及び繊維状補強剤を夫
々120℃で6時間熱風循環式乾燥機にて乾燥し、第2表
で示した配合比でタンブラーにて予備混合した後、直ち
にシリンダー温度300℃に設定した単軸ベント式押出機
(ナカタニ(株)VSK-30)により押出してペレット化し
た。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9 Aromatic polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite L-1250), aluminum oxide and fibrous reinforcing agent shown in Table 1 were heated at 120 ° C. for 6 hours, respectively. After drying with a circulation dryer and premixing with a tumbler at the compounding ratio shown in Table 2, immediately using a single-screw vent extruder (NSK Katani Co., Ltd. VSK-30) set to a cylinder temperature of 300 ° C. Extruded and pelletized.

得られたペレットを120℃で6時間乾燥した後、射出
成形機(住友サイキャップ S480/150)を用いてシリン
ダー温度310℃,金型温度110℃の条件で物性測定用テス
トピースを成形した。
After drying the obtained pellets at 120 ° C for 6 hours, a test piece for measuring physical properties was molded using an injection molding machine (Sumitomo Saicap S480 / 150) at a cylinder temperature of 310 ° C and a mold temperature of 110 ° C.

得られたテストピースの比重及び曲げ弾性率を常法に
従い測定し、その結果を第2表に示した。
The specific gravity and flexural modulus of the obtained test piece were measured by a conventional method, and the results are shown in Table 2.

表中 (1) 帝人化成(株)製 ポリカーボネート樹脂L−
1250 (2) 日東紡績(株)製チョップドストランド3J-941 (3) 上澄液のPHが7.2になるまで80℃の温水で洗浄
を繰返した (4) 東洋レーヨン(株)製 チョップドストラント
HTA-C6−S (5) 予め、酸化アルミニウム1.0重量%の信越化学
(株)製シランカップリング剤 KBM 403で処理した (6) 予め、酸化アルミニウムの1.5重量%の信越化
学(株)製シランカップリング剤 KBM 573で処理した (7) 3成分を混合する際に、酸化アルミニウムの1.
0重量%の信越化学(株)製シランカップリング剤 KBM
403を添加した (8) 帝人(株)製芳香族ポリアミド繊維テクノーラ
T−320 第2表より明らかなように、使用する酸化アルミニウ
ムは含有するNa2O量が、芳香族ポリカーボネートの安定
性、更には成形性に対し著しく影響し、本発明に使用す
る酸化アルミニウムは、Na2O含有量が0.1重量%%以下
に規制されたものでなければならない。
In the table (1) Polycarbonate resin L- manufactured by Teijin Chemicals Ltd.
1250 (2) Chopped Strand 3J-941 manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. (3) Wash with warm water at 80 ° C until the pH of the supernatant reaches 7.2
(4) Chopped Strand made by Toyo Rayon Co., Ltd.
HTA-C6-S (5) Shin-Etsu Chemical previously containing 1.0% by weight of aluminum oxide
Treated with KBM 403, a silane coupling agent manufactured by K.K.
Gaku Co., Ltd. treated with silane coupling agent KBM 573 (7) When mixing the three components, 1.
0% by weight Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. silane coupling agent KBM
 (8) Teijin Ltd. aromatic polyamide fiber Technora
As is clear from Table 2 of T-320, the aluminum oxide used
Na contains Na2O content is stable for aromatic polycarbonate
And the moldability are significantly affected,
Aluminum oxide is Na2O content is 0.1% by weight or less
Must be regulated by.

また、比較例5〜7により芳香族ポリカーボネートと
酸化アルミニウムだけでは、弾性率が不足し、芳香族ポ
リカーボネートと繊維状補強材だけでは比重が不充分で
あることが明らかである。
Further, it is clear from Comparative Examples 5 to 7 that the elastic modulus is insufficient only with the aromatic polycarbonate and aluminum oxide, and the specific gravity is insufficient with only the aromatic polycarbonate and the fibrous reinforcing material.

さらに比較例8は繊維状補強材が不足している例であ
り、比較例9は酸化アルミニウムが不足している例であ
る。何れも本発明の効果を発揮するには至っていない。
Furthermore, Comparative Example 8 is an example in which the fibrous reinforcing material is insufficient, and Comparative Example 9 is an example in which aluminum oxide is insufficient. None of them have achieved the effects of the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A) 芳香族ポリカーボネート20〜80重
量% (B) Na2O含有量が0.1重量%以下である酸化アルミ
ニウム 10〜70重量% (C) 繊維状補強材 10〜70重量% からなる樹脂組成物であり、該組成物の比重が1.5以上
で曲げ弾性率が70×103kg・f/cm2以上である熱可塑性樹
脂組成物。
(A) 20-80% by weight of aromatic polycarbonate (B) 10-70% by weight of aluminum oxide having a Na 2 O content of 0.1% by weight or less (C) 10-70% by weight of fibrous reinforcing material A thermoplastic resin composition having a specific gravity of 1.5 or more and a flexural modulus of 70 × 10 3 kg · f / cm 2 or more.
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