JPH088103B2 - 鉛蓄電池の極板製造法 - Google Patents
鉛蓄電池の極板製造法Info
- Publication number
- JPH088103B2 JPH088103B2 JP62161708A JP16170887A JPH088103B2 JP H088103 B2 JPH088103 B2 JP H088103B2 JP 62161708 A JP62161708 A JP 62161708A JP 16170887 A JP16170887 A JP 16170887A JP H088103 B2 JPH088103 B2 JP H088103B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lead
- electrode plate
- bismuth
- paste
- life
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/56—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of lead
- H01M4/57—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of lead of "grey lead", i.e. powders containing lead and lead oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は鉛蓄電池の初充電時の化成効率の向上とサイ
クル寿命等の信頼性の向上の両立を図ったものである。
クル寿命等の信頼性の向上の両立を図ったものである。
従来の技術 従来より初充電の効率の向上を図る為に鉛丹を鉛粉に
混合することは種々試みられており、その効果は明白に
なっている。
混合することは種々試みられており、その効果は明白に
なっている。
発明が解決しようとする問題点 しかし鉛丹を混合したペースト式極板を用いた鉛蓄電
池においては、一般に鉛丹の混合量を増加するほど寿命
が早期に低下するという問題がある。
池においては、一般に鉛丹の混合量を増加するほど寿命
が早期に低下するという問題がある。
したがって現在は活物質をチューブに包むクラッド式
以外はほとんど実用化されていない。従って鉛丹により
充電効率の向上を図るには寿命との両立をはかることが
重要になる。
以外はほとんど実用化されていない。従って鉛丹により
充電効率の向上を図るには寿命との両立をはかることが
重要になる。
問題点を解決するための手段 本発明はこの点を改善するものであり、ペーストの出
原料である鉛粉に、鉛丹を全鉛化合物に対して重量比で
10〜40％混合するとともに、これにさらに適量のビスマ
スを混合することを特徴とするものである。
原料である鉛粉に、鉛丹を全鉛化合物に対して重量比で
10〜40％混合するとともに、これにさらに適量のビスマ
スを混合することを特徴とするものである。
作用 本発明による効果は、一般に鉛丹の混合量が少ない領
域においてもビスマス無添加に比べて初充電の効率が向
上すると共に、一般に鉛丹の添加によって低下するとい
われる寿命を向上し、実質的に初充電効率と寿命の両立
をはかる領域の拡大を図ったものである。
域においてもビスマス無添加に比べて初充電の効率が向
上すると共に、一般に鉛丹の添加によって低下するとい
われる寿命を向上し、実質的に初充電効率と寿命の両立
をはかる領域の拡大を図ったものである。
実施例 以下実施例によって本発明の特徴と効果を述べる。
まず評価に先立ち従来技術による鉛粉（ビスマス含有
量0.0005％、他は一般の不純物を含む99.99％以上の品
位）を用いて、これに鉛丹を全鉛化合物に対して重量比
で５％ごとに増して最大50％までの混合比で混合し、こ
れに水と希硫酸を常法に従い添加，練合してペーストを
構成した。さらにこれらに下限0.0005％から上限0.10％
まで広範囲に渡ってビスマスを添加してペーストを調整
した。ついで各ペーストを用いて格子に塗着しPb量とし
て一定量を有する極板を構成し、これを用いて従来の極
板構成で公称28Ah相当の電池を構成した。つづいてこれ
らに注液し、5Aの充電々流で理論電気量の110％を充電
し、その時の二酸化鉛（PbO2）の全量を調べた。一方寿
命については特に鉛丹を添加する場合の難点と言われる
深い放電でのペースト極板寿命として末期電圧10.7Vを
終止電圧として5Aでの充放電サイクル（充電は定電圧1
4.8V5時間）とした。
量0.0005％、他は一般の不純物を含む99.99％以上の品
位）を用いて、これに鉛丹を全鉛化合物に対して重量比
で５％ごとに増して最大50％までの混合比で混合し、こ
れに水と希硫酸を常法に従い添加，練合してペーストを
構成した。さらにこれらに下限0.0005％から上限0.10％
まで広範囲に渡ってビスマスを添加してペーストを調整
した。ついで各ペーストを用いて格子に塗着しPb量とし
て一定量を有する極板を構成し、これを用いて従来の極
板構成で公称28Ah相当の電池を構成した。つづいてこれ
らに注液し、5Aの充電々流で理論電気量の110％を充電
し、その時の二酸化鉛（PbO2）の全量を調べた。一方寿
命については特に鉛丹を添加する場合の難点と言われる
深い放電でのペースト極板寿命として末期電圧10.7Vを
終止電圧として5Aでの充放電サイクル（充電は定電圧1
4.8V5時間）とした。
第１図はまず初充電（いわゆる化成充電）でのPbO2化
率を求めたものである。この中でBi無添加のＡは鉛丹は
その約1/3がすでにPbO2と同格の酸化レベルにあるので
相対的に40％の鉛丹混合比のものでは無添加のものに比
べて約16％分は酸化が進んだ状態になるが、実際にはそ
れ以上に効果があることがわかる。
率を求めたものである。この中でBi無添加のＡは鉛丹は
その約1/3がすでにPbO2と同格の酸化レベルにあるので
相対的に40％の鉛丹混合比のものでは無添加のものに比
べて約16％分は酸化が進んだ状態になるが、実際にはそ
れ以上に効果があることがわかる。
ところが第２図での寿命はビスマス無添加Ａでは著し
く低下し、ペースト極としての実用性には問題が残って
いる。
く低下し、ペースト極としての実用性には問題が残って
いる。
ここで本発明のビスマス添加ペーストB1〜B6は第１図
における化成充電の効率を若干向上するとともに、第２
図のサイクル寿命の点で大きな改善を示す。すなわちビ
スマスの添加量が0.0005％（B1）でも鉛丹の無添加の場
合には何ら寿命改善の効果が見られなかったものが、鉛
丹の添加と複合することによって寿命を改善する効果が
あらわれ、ビスマス0.001％（B2）,0.01％（B3）と増加
することによって、その効果が明白となる。さらに0.01
5％（B4）をピークとして低下し、0.02％（B5）では下
降をはじめ0.1％（B6）では0.0005％以下の寿命とな
る。
における化成充電の効率を若干向上するとともに、第２
図のサイクル寿命の点で大きな改善を示す。すなわちビ
スマスの添加量が0.0005％（B1）でも鉛丹の無添加の場
合には何ら寿命改善の効果が見られなかったものが、鉛
丹の添加と複合することによって寿命を改善する効果が
あらわれ、ビスマス0.001％（B2）,0.01％（B3）と増加
することによって、その効果が明白となる。さらに0.01
5％（B4）をピークとして低下し、0.02％（B5）では下
降をはじめ0.1％（B6）では0.0005％以下の寿命とな
る。
この寿命向上に対する相乗効果についての理由は明白
でないが、ビスマスが粒子間の結合や格子と活物質との
結合力に対し良い影響を与えることは寿命試験中の軟化
脱落の差異がとくに鉛丹の混合領域で見られることから
うかがえる。またビスマスの添加過剰はその溶解物が負
極側に著しく析出することによる自己放電等の増加や充
電効率の低下に原因があるように思われる。
でないが、ビスマスが粒子間の結合や格子と活物質との
結合力に対し良い影響を与えることは寿命試験中の軟化
脱落の差異がとくに鉛丹の混合領域で見られることから
うかがえる。またビスマスの添加過剰はその溶解物が負
極側に著しく析出することによる自己放電等の増加や充
電効率の低下に原因があるように思われる。
発明の効果 いずれにせよ、上記のごとく本発明は鉛丹が添加され
ないペースト極では自己放電等から不都合な物質として
避けられてきたビスマスを添加することにより、鉛丹無
添加時には見られなかった寿命向上という効果を鉛丹の
添加による初充電時の効率効果との相乗効果として、新
しく効率・寿命の両立領域を形成し拡大をはかるもので
ある。
ないペースト極では自己放電等から不都合な物質として
避けられてきたビスマスを添加することにより、鉛丹無
添加時には見られなかった寿命向上という効果を鉛丹の
添加による初充電時の効率効果との相乗効果として、新
しく効率・寿命の両立領域を形成し拡大をはかるもので
ある。
尚本実施例では格子の種類としてアンチモン合金，カ
ルシウム合金のいずれにも効果はあるが、カルシウム合
金の方がその効果は顕著である。またビスマスの添加は
ビスマス単体・酸化物・硫酸鉛・硫化物など各種の形態
で添加することができるし、可溶性塩であれば、陰イオ
ンが電池挙動に不都合でない限り液中に添加することも
可能である。
ルシウム合金のいずれにも効果はあるが、カルシウム合
金の方がその効果は顕著である。またビスマスの添加は
ビスマス単体・酸化物・硫酸鉛・硫化物など各種の形態
で添加することができるし、可溶性塩であれば、陰イオ
ンが電池挙動に不都合でない限り液中に添加することも
可能である。
第１図は初充電後のPbO2化率を示す図、第２図は充放電
サイクル試験結果を示す図である。
サイクル試験結果を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項１】鉛粉を主体とし、鉛丹を全鉛化合物に対し
て重量比で10〜40％混合した鉛化合物を主原料として、
これに水と硫酸を加えてペーストを練合するペースト式
極板の製造法において、ペースト練合時に全鉛化合物に
対し重量比で0.0005〜0.015％のビスマスを混合するこ
とを特徴とする鉛蓄電池の極板製造法。 - 【請求項２】ビスマスは酸化物の形で混合する特許請求
の範囲第１項記載の鉛蓄電池の極板製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62161708A JPH088103B2 (ja) | 1987-06-29 | 1987-06-29 | 鉛蓄電池の極板製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62161708A JPH088103B2 (ja) | 1987-06-29 | 1987-06-29 | 鉛蓄電池の極板製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS646370A JPS646370A (en) | 1989-01-10 |
| JPH088103B2 true JPH088103B2 (ja) | 1996-01-29 |
Family
ID=15740368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62161708A Expired - Lifetime JPH088103B2 (ja) | 1987-06-29 | 1987-06-29 | 鉛蓄電池の極板製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH088103B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006066283A (ja) * | 2004-08-27 | 2006-03-09 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 密閉型鉛蓄電池用正極板および前記正極板を用いた密閉型鉛蓄電池 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4376514B2 (ja) * | 2002-12-18 | 2009-12-02 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池用正極およびその製造方法 |
| JP4503358B2 (ja) * | 2004-06-04 | 2010-07-14 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6060A (ja) * | 1983-06-15 | 1985-01-05 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 鉛蓄電池用正極活物質及び該活物質を用いた電池 |
-
1987
- 1987-06-29 JP JP62161708A patent/JPH088103B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006066283A (ja) * | 2004-08-27 | 2006-03-09 | Furukawa Battery Co Ltd:The | 密閉型鉛蓄電池用正極板および前記正極板を用いた密閉型鉛蓄電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS646370A (en) | 1989-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2012079431A (ja) | 鉛蓄電池及びその製造方法 | |
| JP3178015B2 (ja) | 鉛蓄電池用正極板およびその製造法 | |
| JPH088103B2 (ja) | 鉛蓄電池の極板製造法 | |
| US6284411B1 (en) | Valve regulated type battery and producing method thereof | |
| JPS6060A (ja) | 鉛蓄電池用正極活物質及び該活物質を用いた電池 | |
| JPH11126604A (ja) | 密閉形鉛蓄電池およびその製造方法 | |
| JPH0815081B2 (ja) | 鉛蓄電池用極板の製造法 | |
| JP2002100347A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH11339788A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH0787099B2 (ja) | 鉛蓄電池用極板の製造法 | |
| JP3987998B2 (ja) | 鉛蓄電池用未化成正極板 | |
| JP2003142147A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH11176438A (ja) | 鉛蓄電池および鉛蓄電池用原料鉛粉の製造方法 | |
| JP4379928B2 (ja) | 鉛蓄電池用ペースト式正極板の製造方法 | |
| JPS58197662A (ja) | 鉛蓄電池用ペ−スト式正極 | |
| JP3013623B2 (ja) | 密閉式鉛蓄電池 | |
| JP2548227B2 (ja) | 鉛蓄電池用極板の製造法 | |
| JPH05242887A (ja) | 鉛蓄電池用極板の製造方法 | |
| JP2000182615A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JP4742424B2 (ja) | 制御弁式鉛蓄電池 | |
| JPH1140186A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JP3040718B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JP2002343347A (ja) | 鉛蓄電池用正極板 | |
| JP3637797B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH088097B2 (ja) | 鉛蓄電池用陽極板 |