JPH0890906A - 感圧記録用顕色剤組成物および感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 サリチル酸誘導体の多価金属塩を成分とする
顕色剤と、アセト酢酸アニリド誘導体を含有する感圧記
録用顕色剤組成物およびこれを支持体上に塗布して得ら
れる感圧記録シート。 【効果】 発色速度に優れた性能を有する感圧記録用顕
色剤組成物、感圧シートを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録用顕色剤組成
物、および該組成物を支持体に塗布して得られる感圧記
録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、感圧記録シートは、例えば、
電子供与性発色性化合物等を溶解した油性物質を内包す
るカプセルを主成分とするマイクロカプセル組成物を支
持体の片面に塗布した上用シートと、支持体の片面に上
記電子供与性発色性化合物と接触した時に呈色する電子
受容性顕色剤を主成分とする顕色剤組成物を塗布し、反
対面に上記マイクロカプセル組成物を塗布した中用シー
ト、および支持体の片面に上記顕色剤組成物を塗布した
下用シートがあり、一般に、上用シート−下用シート、
あるいは、上用シート−中用シート−下用シートの組み
合わせで使用されている。また、支持体の同一面に上記
のマイクロカプセル組成物と電子受容性顕色剤組成物を
塗布して１枚のシートで複写可能とした単体複写シート
がある。従来より、サリチル酸誘導体、例えば、３，５
−ジ置換サリチル酸誘導体の多価金属塩（例えば、特公
昭５１−２５１７４号公報）、あるいはサリチル酸エス
テル類とスチレン類とを反応させて、得られるサリチル
酸エステル樹脂を加水分解した後、多価金属化合物を作
用させて得られるサリチル酸樹脂の多価金属塩（特開平
１−１３３７８０号公報）は感圧記録シートの電子受容
性顕色剤として有用であることが知られている。しか
し、これらのサリチル酸誘導体の多価金属塩を電子受容
性顕色剤とする感圧記録シートは、発色速度、特に低温
環境下での発色速度が遅く、実用上充分な発色濃度の画
像を得るのに長時間を要するという難点がある。現在で
は、発色速度が速い感圧記録シートが望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
速度に優れた感圧記録用顕色剤組成物、ならびに該組成
物を塗布して得られる感圧記録シートを提供することで
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感圧記録用顕色剤組成物および感圧
記録シートに関し、鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、サリチル酸誘導体の多価金属
塩を成分とする顕色剤と、アセト酢酸アニリド誘導体を
含有する感圧記録用顕色剤組成物、アセト酢酸アニリド
誘導体として一般式（１）（化２）で表される化合物を
用いる前記の顕色剤組成物に関するものである。さらに
は、上記の感圧記録用顕色剤組成物を支持体に塗布して
得られる感圧記録シートに関するものである。

【０００５】

【化２】 （式中、Ｘ₁ 〜Ｘ₃ は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基またはアセトアセチルア
ミノ基を表す） 本発明に係るサリチル酸誘導体の多価金属塩としては、
好ましくは、例えば、一般式（２）（化３）で表される
サリチル酸誘導体の多価金属塩を挙げることができる。

【０００６】

【化３】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原子を
表し、また、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の内、隣接する２つの基が結合
して環を形成してもよい）

【０００７】一般式（１）において、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル
基、アリール基またはハロゲン原子を表し、Ｒ₁ 〜Ｒ₄
のうち、隣接する２つの基が結合して環を形成してもよ
い。好ましくは、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有してい
てもよい総炭素数７〜２０のアラルキル基、置換基を有
していてもよい総炭素数６〜２０のアリール基、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子である。

【０００８】本発明に係るサリチル酸誘導体の多価金属
塩の具体例としては、例えば、サリチル酸、３−メチル
サリチル酸、６−エチルサリチル酸、５−イソプロピル
サリチル酸、５−sec −ブチルサリチル酸、５−tert−
ブチルサリチル酸、５−tert−アミルサリチル酸、５−
シクロヘキシルサリチル酸、５−ｎ−オクチルサリチル
酸、５−tert−オクチルサリチル酸、５−イソノニルサ
リチル酸、３−イソドデシルサリチル酸、５−イソドデ
シルサリチル酸、５−イソペンタデシルサリチル酸、４
−メトキシサリチル酸、６−メトキシサリチル酸、５−
エトキシサリチル酸、６−イソプロポキシサリチル酸、
４−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸、４−ｎ−デシルオ
キシサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、３，５−ジ−tert−オクチルサリチル酸、３，５−
ジイソノニルサリチル酸、３，５−ジイソドデシルサリ
チル酸、３−メチル−５−tert−ノニルサリチル酸、３
−tert−ブチル−５−イソノニルサリチル酸、３−イソ
ノニル−５−tert−ブチルサリチル酸、３−イソドデシ
ル−５−tert−ブチルサリチル酸、３−イソノニル−５
−tert−アミルサリチル酸、３−イソノニル−５−tert
−オクチルサリチル酸、３−イソノニル−６−メチルサ
リチル酸、３−イソドデシル−６−メチルサリチル酸、
３−sec −オクチル−５−メチルサリチル酸、３−イソ
ノニル−５−フェニルサリチル酸、３−フェニル−５−
イソノニルサリチル酸、

【０００９】３−メチル−５−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３−メチル−５−（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３−イソノニル−５−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−
５−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル
酸、５−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、５−（α−メチルベンジル）サリチル
酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、４
−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、３−（1'，3'−ジフェニルブチル）サリチル酸、
5-（1'，3'−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−〔α
−メチル−4'−（α’−メチルベンジル）ベンジル〕サ
リチル酸、５−〔α−メチル−4'−（α’−メチルベン
ジル）ベンジル〕サリチル酸、３−（α−メチルベンジ
ル）−５−（1'，3'−ジフェニルブチル）サリチル酸、
３−（1'，3'−ジフェニルブチル）−５−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３−フェニルサリチル酸、５−
フェニルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５
−フェニルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジ
ル）−５−フェニルサリチル酸、

【００１０】３−フェニル−５−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、５−（4'−メチルフェニル）サリチル
酸、５−（4'−メトキシフェニル）サリチル酸、５−フ
ルオロサリチル酸、３−クロロサリチル酸、４−クロロ
サリチル酸、５−クロロサリチル酸、５−ブロモサリチ
ル酸、３−クロロ−５−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−クロロサリチ
ル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ
酸、２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメチルベンジ
ル）−１−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−７−（α，α
−ジメチルベンジル）−２−ナフトエ酸、さらには、例
えば、特開昭６２−１９４８６号公報記載のカルボキシ
変性テルペンフェノール樹脂、例えば、特開昭６３−１
１２５３７号公報、特開昭６３−１８６７２９号公報、
特開平１−１３３７８０号公報記載のポリスチレン化サ
リチル酸樹脂誘導体、例えば、特開平２−１６０８１５
号公報記載のポリベンジル化スチレン化サリチル酸樹脂
誘導体などの多価金属塩が挙げられる。

【００１１】多価金属の具体例としては、例えば、マグ
ネシウム、亜鉛、ニッケル、アルミニウム、カルシウム
を挙げることができ、特に亜鉛が好ましい。これらのサ
リチル酸誘導体の多価金属塩は、単独で使用しても、あ
るいは複数併用してもよい。さらには、複数種のサリチ
ル酸誘導体を用いて多価金属塩化した混合サリチル酸誘
導体の多価金属塩でもよい。尚、上記のサリチル酸誘導
体において、イソノニル基、イソドデシル基、イソペン
タデシル基とは、それぞれプロピレン３量体、プロピレ
ン４量体または１−ブテン３量体、プロピレン５量体が
付加して生じた置換基の総称である。上記のサリチル酸
誘導体の一部は市販されており、また、例えば、フェノ
ール誘導体からコルベ−シュミット反応で得ることがで
きる。

【００１２】本発明に係るサリチル酸誘導体の多価金属
塩の製造方法としては、特に限定されるものではなく、
公知の方法を適用できる。例えば、１種以上のサリチル
酸誘導体と多価金属化合物（例えば、多価金属の酸化
物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、有機カルボン酸塩）
とを溶融させて製造する方法（溶融法）、あるいは１種
以上のサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩、アミン塩あ
るいはアンモニウム塩などの水可溶性のサリチル酸誘導
体の塩と、水可溶性の多価金属化合物（例えば、硫酸亜
鉛、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニ
ウム等の硫酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化カ
ルシウム、塩化ニッケル、塩化アルミニウム等の塩化
物、酢酸亜鉛等の酢酸塩）とを、水存在下、作用させて
製造する方法（複分解法）が適用できる。

【００１３】本発明に係るアセト酢酸アニリド誘導体と
しては、特に限定するものではないが、好ましくは、一
般式（１）で表される化合物を挙げることができる。一
般式（１）において、Ｘ₁ 〜Ｘ₃ は水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基またはアセ
トアセチルアミノ基を表し、好ましくは、水素原子、フ
ッ素原子、塩素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基またはアセトアセチ
ルアミノ基である。アセト酢酸アニリド誘導体の具体例
としては、例えば、アセト酢酸アニリド、２−メチルア
セト酢酸アニリド、４−メチルアセト酢酸アニリド、
２，４−ジメチルアセト酢酸アニリド、２−エチルアセ
ト酢酸アニリド、４−tert−ブチルアセト酢酸アニリ
ド、２−メトキシアセト酢酸アニリド、４−メトキシア
セト酢酸アニリド、２−エトキシアセト酢酸アニリド、
４−エトキシアセト酢酸アニリド、４−ｎ−プロポキシ
アセト酢酸アニリド、２，４−ジメトキシアセト酢酸ア
ニリド、２，５−ジメトキシアセト酢酸アニリド、２−
メトキシ−５−メチルアセト酢酸アニリド、２−クロロ
アセト酢酸アニリド、４−クロロアセト酢酸アニリド、
２，５−ジクロロアセト酢酸アニリド、２−クロロ−４
−メチルアセト酢酸アニリド、５−クロロ−２−メトキ
シアセト酢酸アニリド、４−クロロ−２，５−ジメトキ
シアセト酢酸アニリド、５−クロロ−２，４−ジメトキ
シアセト酢酸アニリド、４−クロロ−２，５−ジエトキ
シアセト酢酸アニリド、２−ニトロアセト酢酸アニリ
ド、３−ニトロアセト酢酸アニリド、４−ニトロアセト
酢酸アニリド、２−メトキシ−４−ニトロアセト酢酸ア
ニリド、４−メトキシ−２−ニトロアセト酢酸アニリ
ド、１，３−ビス（アセトアセチルアミノ）ベンゼン、
１，４−ビス（アセトアセチルアミノ）ベンゼン等を挙
げることができるがこれらに限定されるものではない。
これらは、単独で使用しても、あるいは複数併用しても
よい。本発明に係るアセト酢酸アニリド誘導体は、一部
の誘導体に関しては市販されており、また公知の方法、
例えば、アニリン誘導体にジケテンを作用させる方法に
より製造することができる。

【００１４】本発明の感圧記録用顕色剤組成物は、サリ
チル酸誘導体の多価金属塩を成分とする顕色剤と、アセ
ト酢酸アニリド誘導体を含有する顕色剤組成物であり、
その組成は特に限定されるものではないが、通常、サリ
チル酸誘導体の多価金属塩１００重量部に対して、アセ
ト酢酸アニリド誘導体は１〜１００重量部程度、より好
ましくは、３〜５０重量部程度である。また、本発明の
感圧記録用顕色剤組成物には、サリチル酸誘導体の多価
金属塩を成分とする顕色剤と、アセト酢酸アニリド誘導
体の他に、さらに、スチレン誘導体のオリゴマー、好ま
しくは、スチレン誘導体の２量体〜２０量体程度のオリ
ゴマーを含有させることは、低温環境下での発色速度が
一層向上した顕色剤組成物を得ることができ好ましい場
合がある。尚、該オリゴマーは、鎖状オリゴマー（例え
ば、スチレンの鎖状２量体である１，３−ジフェニル−
１−ブテン）、または、環状オリゴマー（例えば、スチ
レンの環状２量体である１−メチル−３−フェニルイン
ダン）でもよく、さらにはこれらの混合物でもよい。こ
の場合、スチレン誘導体のオリゴマーの量は、アセト酢
酸アニリド誘導体１００重量部に対し、１０００重量部
程度以下、より好ましくは、８００重量部程度以下にな
るように調製することが好ましい。

【００１５】本発明の感圧記録用顕色剤組成物を調製す
る方法としては、例えば、サリチル酸誘導体の多価金属
塩およびアセト酢酸アニリド誘導体を、一緒に分散処理
する方法、あるいは別々に分散処理した後、混合する方
法が適用できる。尚、分散処理は、通常、水媒体中で行
われ、感圧記録用顕色剤組成物は水分散液として得るこ
とができる。通常、感圧記録用顕色剤組成物は、平均粒
子径３μｍ以下、好ましくは、２μｍ以下にまで分散処
理する。水分散液を得る方法としては、例えば、サリ
チル酸誘導体の多価金属塩およびアセト酢酸アニリド誘
導体を、水媒体中で、分散機として、例えば、ボールミ
ル、アトライター、サンドグラインダー、ペブルミル、
コボルミル、ダイノミル、高速インペラー分散機、高速
ストーンミルなどを用い、粉砕・分散処理し、水分散液
を得る方法、サリチル酸誘導体の多価金属塩およびア
セト酢酸アニリド誘導体を、有機溶媒に溶解後、水媒体
中で、例えば、超音波分散機、ホモジナイザー、ホモミ
キサーなどを用い、乳化分散処理し、有機溶媒を除去し
て、水分散液を得る方法が挙げられる。

【００１６】上記の方法において、使用する有機溶媒
としては、水に対する溶解性が小さく、顕色剤の溶解性
に優れ、且つ比較的沸点が低いものが好ましい。係る有
機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレンなどの炭化
水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラク
ロロエチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−
トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、
１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ
−ジクロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、ｍ−クロロ
トルエン、ｐ−クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水
素系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサ
ノールなどのアルコール系溶媒などを挙げることができ
る。これらの有機溶媒は単独で使用しても、あるいは複
数併用してもよい。有機溶媒の使用量は、特に制限する
ものではないが、通常、サリチル酸誘導体の多価金属塩
１００重量部に対して、５〜５００重量部程度、より好
ましくは、２０〜３００重量部程度である。尚、この場
合、乳化分散処理は、有機溶媒の沸点以下の温度で実施
され、大気圧下、あるいは加圧下で実施される。分散処
理後は、有機溶媒を留去し、感圧記録用顕色剤組成物の
水分散液を得る。有機溶媒を留去する方法としては、大
気圧下、あるいは減圧下、有機溶媒の沸点以上に加熱し
有機溶媒を留去することができる。

【００１７】このようにして得られる感圧記録用顕色剤
組成物の水分散液は、所望に応じて、上述の分散機（例
えば、サンドグラインダー）を用いてさらに分散処理す
ることもできる。水媒体中で、分散する際には、分散剤
を用いてもよく、分散剤としては、イオン性または非イ
オン性の界面活性剤が好ましい。例えば、ポリビニルア
ルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、シアノ
エチル変性ポリビニルアルコール、エーテル変性ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸、アクリルアミド／アルキルアクリレート共重合体、
ポリスチレンスルフォン酸のアルカリ金属塩、無水マレ
イン酸／イソブチレン共重合体、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロ
リドン、デンプンおよびその誘導体、カゼイン、アラビ
アゴム、寒天、ゼラチンなどの合成または天然高分子化
合物、アルキルベンゼンスルフォン酸のアルカリ金属
塩、アルキルナフタレンスルフォン酸のアルカリ金属
塩、ジアルキルスルフォコハク酸のアルカリ金属塩、ア
ルキルスルフォン酸のアルカリ金属塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸エステルなどが
挙げられる。尚、これらの分散剤は単独で使用しても、
あるいは複数併用してもよい。分散剤の使用量は、特に
制限されるものではないが、通常、サリチル酸誘導体の
多価金属塩１００重量部に対して、１〜３０重量部程度
である。また、水分散液を調製する際に使用する水の使
用量に関しては、特に制限するものではないが、取扱性
などを考慮して、一般に、水分散液中の感圧記録用顕色
剤組成物の濃度が、３〜５０重量％程度、より好ましく
は、５〜４０重量％程度になるような量を使用すること
が好ましい。

【００１８】本発明の感圧記録シートは、支持体上に、
本発明の感圧記録用顕色剤組成物を含む塗液を塗布し、
顕色剤層を形成することにより製造される。顕色剤層を
形成する塗液は、上述のようにして得られた感圧記録用
顕色剤組成物の水分散液に、通常、さらにバインダー、
顔料などを配合して得られる。バインダーとしては、特
に制限されるものではないが、例えば、ポリビニルアル
コール、カゼイン、デンプンおよびその誘導体、アラビ
アゴム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリル酸、スチレン／ブタジエン共重合体ラ
テックス、アクリル酸エステル系ラテックス等のラテッ
クス類などの合成または天然高分子化合物が挙げられ
る。顔料としては、例えば、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マ
グネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、カオ
リン、活性白土、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、アルミナ、シリカを挙げることがで
きる。さらに、この顕色剤層用の塗液には、所望によ
り、各種添加剤（例えば、紫外線吸収剤、消泡剤、ｐＨ
調節剤、粘度調節剤、可塑剤、有機高分子化合物等）を
添加してもよい。

【００１９】このようにして調製された感圧記録用の顕
色剤層用の塗液は、公知の方法により、例えば、エアー
ナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、
サイズプレスコーター、カーテンコーター等の塗布装置
により、支持体（例えば、紙、プラスチックシート、合
成紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シート）上に
塗布して、顕色剤層を形成し、感圧記録シートを作製す
ることができる。支持体上の顕色剤層の重量（即ち、塗
布量）は特に限定されるものではないが、通常、乾燥重
量で、０．５ｇ／ｍ² 以上、好ましくは、０．５〜１０
ｇ／ｍ² である。

【００２０】本発明の感圧記録シートの形態としては、
特に限定されるものではないが、例えば、 電子供与性発色性化合物とカプセルオイルを含有する
マイクロカプセルをシートの裏面に塗布した上用シート
と組み合わせて使用する下用シート、 複数枚の複写をするために上用シートと下用シートの
中間に挿入する、シートの表面に顕色剤層を、該シート
の裏面にマイクロカプセル層をそれぞれ設けた中用シー
ト、さらには、 シートの同一面にマイクロカプセルと顕色剤の両者を
塗布した単体複写シート等がある。 尚、上記のマイクロカプセルは、電子供与性発色性化合
物をカプセルオイルに溶解し、該溶液を、例えば、コア
セルベーション法、界面重合法、内部重合法、相分離
法、外部重合法等の公知の各種マイクロカプセル化法に
より製造することができる。電子供与性発色性化合物と
しては、例えば、トリアリールメタン系化合物、ジアリ
ールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、
フルオラン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ピ
リジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレン系化合
物、フェノチアジン系化合物など各種公知の化合物が挙
げられる。カプセルオイルとしては、例えば、綿実油、
ヒマシ油、灯油、パラフィン、塩素化パラフィン、ナフ
テン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニ
ル、アルキル化ナフタレン、ジアリールアルカン、水素
化ターフェニル、ジアルキルフタレートなどの各種のオ
イルを挙げることができる。これらのカプセルオイル
は、単独で使用しても、あるいは複数併用してもよい。

【００２１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下％は重量％を表す。 実施例１ ３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛２０
ｇ、アセト酢酸アニリド４ｇ、炭酸カルシウム１２０ｇ
と水２００ｇの混合物を、サンドグラインダーで、顕色
剤分散粒子の平均粒子径が１．５μｍになるまで微粒化
し、分散処理して、顕色剤組成物の水分散液を得た。こ
の分散液に、１０％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１
１７、クラレ製）水溶液１００ｇおよび５０％カルボキ
シ変成ＳＢＲラテックス（ＳＮ−３０７、住友ノーガタ
ック製）１０ｇを添加して、固形分濃度が、２０％にな
るように水を加え顕色剤の塗液を得た。この顕色剤組成
物の塗液を、上質紙（５０ｇ／ｍ² ）に、乾燥時の塗布
量（顕色剤層の重量）が、５．０ｇ／ｍ² となるように
塗布し、乾燥して感圧記録シート（下用シート）を作製
した。

【００２２】実施例２ 実施例１において、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸亜鉛２０ｇを使用する代わりに、下記参考例
で示した方法で製造したポリスチレン化サリチル酸樹脂
の亜鉛塩２０ｇを使用した他は、実施例１に記載した方
法により、顕色剤分散粒子の平均粒子径が１．６μｍの
顕色剤組成物の水分散液を得た。ついで、これを用いて
感圧記録シートを作製した。

【００２３】参考例 サリチル酸メチル１５２ｇ、９８％硫酸３７ｇおよび
１，２−ジクロロエタン５００ｍｌをガラス製反応容器
に装入した。該溶液を攪拌しながら、０〜２℃で、滴下
ロートを用いて４−メチルスチレン３８４ｇを６時間か
けて供給した。供給後、同温度でさらに３時間攪拌を行
った。次いで、５重量％水酸化ナトリウム水溶液により
中和した後、加熱し、１，２−ジクロロエタンを留去し
た。さらに、水酸化ナトリウム４０ｇを水１０００ｇに
溶解した水溶液を加え、９５℃で６時間加熱、攪拌を行
った。該溶液に、水３０００ｇを加えた後、２５℃で、
硫酸亜鉛７水和物１４５ｇを水２０００ｇに溶解した水
溶液を１時間かけて滴下した。さらに室温で２時間攪拌
した後、濾過、水洗、乾燥し、無色のポリスチレン化サ
リチル酸樹脂の亜鉛塩５３０ｇを得た。軟化点は１１２
℃であった。

【００２４】実施例３ ３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸７５ｇ、
３−（α−メチルベンジル）−５−（１，３−ジフェニ
ルブチル）サリチル酸２５ｇの混合物を、水酸化ナトリ
ウム１１ｇを水５００ｇに溶解した水溶液に、３０℃で
溶解し、該水溶液に、硫酸亜鉛７水和物３９．３ｇを水
２００ｇに溶解した溶液を３０分で滴下した。滴下後３
０分間攪拌した後、サリチル酸誘導体の混合亜鉛塩が析
出した水溶液に、トルエン１００ｇを加え、攪拌後、ト
ルエン層を分離した。該トルエン溶液を、５０℃に昇温
後、４−メチルアセト酢酸アニリド１０ｇを添加し、さ
らに５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、クラ
レ製）水溶液５００ｇを加え、ホモミキサー〔ＡＭ−７
型、日本精機（株）製〕で、毎分１００００回の回転数
で１０分間乳化し、水中油型の乳化液を得た。該乳化液
を、加熱し、トルエンおよび一部の水を留去し、顕色剤
分散粒子の平均粒子径が１．３μｍの顕色剤組成物の水
分散液（固形分濃度３０％）を得た。次に、炭酸カルシ
ウム１２０ｇ、活性白土３０ｇ、酸化亜鉛４０ｇ、４０
％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液５ｇと水２３０ｇ
を用い、サンドグラインダーで平均粒子径２μｍになる
ように分散し顔料分散液を得た。この顔料分散液５０ｇ
に、１０％ポリビニルアルコール水溶液４０ｇ、上記顕
色剤組成物の水分散液を加え、さらに、固形分濃度が、
２０％になるように水を添加し、顕色剤の塗液を得た。
この顕色剤の塗液を、上質紙（５０ｇ／ｍ² ）に、乾燥
時の塗布量（顕色剤層の重量）が、５．０ｇ／ｍ² とな
るように塗布、乾燥して感圧記録シートを作製した。

【００２５】実施例４ 実施例３において、４−メチルアセト酢酸アニリド１０
ｇを使用する代わりに、２−クロロアセト酢酸アニリド
８ｇおよび１，４−ビス（アセトアセチルアミノ）ベン
ゼン５ｇを使用した他は、実施例３に記載した方法によ
り、顕色剤分散粒子の平均粒子径が１．２μｍの顕色剤
組成物の水分散液を得た。ついで、これを用いて感圧記
録シートを作製した。

【００２６】実施例５ 実施例３において、４−メチルアセト酢酸アニリド１０
ｇを使用する代わりに、４−エトキシアセト酢酸アニリ
ド６ｇおよび４−クロロ−２，５−ジメトキシアセト酢
酸アニリド４ｇを使用した他は、実施例３に記載した方
法により、顕色剤分散粒子の平均粒子径が１．２μｍの
顕色剤組成物の水分散液を得た。ついで、これを用いて
感圧記録シートを作製した。

【００２７】実施例６ 実施例３において、４−メチルアセト酢酸アニリド１０
ｇを使用する代わりに、２，４−ジメトキシアセト酢酸
アニリド６ｇおよび４−ニトロアセト酢酸アニリド８ｇ
を使用した他は、実施例３に記載した方法により、顕色
剤分散粒子の平均粒子径が１．２μｍの顕色剤組成物の
水分散液を得た。ついで、これを用いて感圧記録シート
を作製した。

【００２８】実施例７ 実施例３において、４−メチルアセト酢酸アニリド１０
ｇを使用する代わりに、２，４−ジメチルアセト酢酸ア
ニリド８ｇおよびスチレンの鎖状２量体である１，３−
ジフェニル−１−ブテン５ｇを使用した他は、実施例３
に記載した方法により、顕色剤分散粒子の平均粒子径が
１．２μｍの顕色剤組成物の水分散液を得た。ついで、
これを用いて感圧記録シートを作製した。

【００２９】実施例８ 参考例で製造したポリスチレン化サリチル酸樹脂の亜鉛
塩１００ｇ、アセト酢酸アニリド１０ｇ、スチレンの鎖
状２量体である１，３−ジフェニル−１−ブテン４ｇお
よびスチレンの環状２量体である１−メチル−３−フェ
ニルインダン３ｇを１００ｇのキシレンに溶解し、キシ
レン溶液を調製した。このキシレン溶液を、０．２ｇの
炭酸ナトリウム、１ｇのアクリルアミド／エチルアクリ
レート共重合体（重量平均分子量２５００）と２ｇのポ
リビニルアルコールを含む水８０ｇに、ホモミキサーを
毎分８０００回の回転数で回転させながら、添加し、乳
化液を得た。この乳化液に、１５０ｇの水を添加後、該
乳化液を加熱し、キシレンおよび一部の水を留去し、顕
色剤分散粒子の平均粒子径が１．２μｍの顕色剤組成物
の水分散液（固形分濃度３０％）を得た。次に、炭酸カ
ルシウム１２０ｇ、活性白土３０ｇ、酸化亜鉛４０ｇ、
４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液５ｇと水２３
０ｇを用い、サンドグラインダーで平均粒子径２μｍに
なるように分散し、顔料分散液を得た。この顔料分散液
５０ｇに、１０％ポリビニルアルコール水溶液４０ｇ、
上記顕色剤組成物の水分散液を加え、さらに、固形分濃
度が、２０％になるように水を添加し、顕色剤の塗液を
得た。この顕色剤の塗液を、上質紙（５０ｇ／ｍ² ）
に、乾燥時の塗布量（顕色剤層の重量）が、５．０ｇ／
ｍ² となるように塗布、乾燥して感圧記録シートを作製
した。

【００３０】比較例１ 実施例１において、アセト酢酸アニリドを使用しなかっ
た他は、実施例１に記載した方法により、顕色剤分散粒
子の平均粒子径が１．５μｍの顕色剤組成物の水分散液
を得た。ついで、これを用いて感圧記録シートを作製し
た。

【００３１】比較例２ 実施例８において、アセト酢酸アニリド１０ｇ、スチレ
ンの鎖状２量体である１，３−ジフェニル−１−ブテン
４ｇおよびスチレンの環状２量体である１−メチル−３
−フェニルインダン３ｇを使用しなかった他は、実施例
５に記載した方法により、顕色剤分散粒子の平均粒子径
が１．２μｍの顕色剤組成物の水分散液を得た。つい
で、これを用いて感圧記録シートを作製した。

【００３２】上記のようにして実施例および比較例で作
製した各感圧記録シート（下用シート）について、下記
の方法で評価を行った。結果は第１表（表１）に示し
た。 ・感圧記録シートの評価 （低温発色性試験）感圧記録シート（下用シート）、お
よびクリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）を主な
電子供与性発色性化合物として含有するマイクロカプセ
ルが塗布されている市販の青発色用上用シート〔三菱製
紙（株）製、Ｎ−４０〕を、５℃、３０％ＲＨの恒温恒
湿室内に５時間保存した。次に、この恒温恒湿室内で、
上用シートと下用シートとの両塗布面を対向させて重ね
合わせ、３００kg／ｃｍ² の荷重圧を１秒間かけて発色
させた。加圧後、３０秒後の発色濃度をマクベス反射濃
度計を用いて測定した。さらに、発色させた下用シート
を同環境下で２４時間保存した後、同様に発色濃度を測
定した。発色濃度は、数値が大きい程、色濃く発色して
いることを表している。

【００３３】

【表１】 第１表の結果より、本発明の顕色剤組成物を塗布してな
る感圧記録シートは、低温環境下で、短時間で色濃く発
色することから、低温での初期発色性に優れていること
が判明した。

【００３４】

【発明の効果】本発明により、低温発色性に優れた感圧
記録用顕色剤組成物、および該組成物を塗布してなる感
圧記録シートを提供することが可能になった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 サリチル酸誘導体の多価金属塩を成分と
   する顕色剤と、アセト酢酸アニリド誘導体を含有する感
   圧記録用顕色剤組成物。
2. 【請求項２】 アセト酢酸アニリド誘導体が一般式
   （１）（化１）で表される化合物である請求項１記載の
   感圧記録用顕色剤組成物。 【化１】 （式中、Ｘ₁ 〜Ｘ₃ は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、ニトロ基またはアセトアセチルア
   ミノ基を表す）
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の感圧記録用顕色
   剤組成物を支持体に塗布して得られる感圧記録シート。