JPH089705B2 - 可逆性感熱記録材料加筆用インク - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は画像形成感熱記録材料に
加筆するための筆記用インクに係り、特に、熱エネルギ
ーの違いによって画像の形成及び消去を行うことの可能
な可逆性感熱記録材料加筆用インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】可逆性感熱記録材料については、これま
でに、特開昭58‐191190号公報、特開昭60‐193691号公
報、米国特許明細書第3,666,525号、特開昭54‐119377
号公報、特開昭63‐39377号公報、特開昭63‐41186号公
報、特開平4‐30916号公報、国際公開 WO 90/11898号公
報等に開示がなされている。さらに、本特許出願人から
も、特願平3‐255401号、特願平4‐54625号、特願平4‐
62740号、特願平4‐201264号、特願平4‐244654号等の
出願を行っている。

【０００３】これらの技術は、何れも、感熱記録ヘッド
による短時間の加熱で印字を行い、熱ロール等による比
較的長時間の加熱により消去することのできる、可逆性
感熱記録材料に関するものである。これらの可逆性感熱
記録材料の一用途として、パーソナルコンピュータやワ
ードプロセッサなどの感熱プリンタで反復して使用でき
る記録媒体がある。このような記録媒体は、入力のチェ
ック用としては便利であるが、印字後に訂正個所等に通
常の筆記具で加筆を行うと、加筆部分が消去不可能にな
り、媒体の再使用ができなくなるという問題点があっ
た。また、印字のためには数ミリ秒以下という短時間加
熱を必要とするため、熱ペンの使用も不可能であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】以上述べたように、可
逆性感熱記録材料に印字後、訂正等の目的で加筆を行い
得、しかも、容易に消色することのできる手段はこれま
でに見出されていなかった。

【０００５】本発明の目的は、上記従来技術の有してい
た課題を解決して、可逆性感熱記録材料において、印字
後に加筆を行い、かつ、印字部分と加筆部分とを同時に
消去することのできる可逆性感熱記録材料加筆用インク
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は、有機酸のア
ミン錯塩とロイコ色素とを有機溶媒中に溶解したインク
で、可逆性感熱記録材料の感熱記録後上記インクを用い
た手書き加筆文字が感熱記録画像と共に加熱消去できる
インクであることを特徴とする可逆性感熱記録材料加筆
用インクとすることによって達成することができる。

【０００７】上記有機酸としては、例えば、2‐ビス(p
‐ヒドロキシフェニル)酢酸を使用することができる。

【０００８】また、上記有機酸と錯塩を形成するアミン
化合物は、分子中にアミノ基を１個または複数個含む化
合物で、上記有機酸と錯塩を形成する化合物であるが、
このような化合物の中で、下記のものを用いた場合に特
に優れた消色特性を得ることができる。

【０００９】(イ) 直鎖または分岐した、炭素数８以上
のアルキル基を有するアルキルアミンで、例えば、オク
チルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、テトラデ
シルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、4,4‐
ジプロピルオクチルアミン、5‐エチルドデシルアミ
ン、2,6‐ジエチルデシルアミン、2,4,6‐トリブチルオ
クチルアミン等。

【００１０】(ロ) エーテル結合を含む直鎖または分岐
したアルキル基を有する含エーテルアルキルアミンで、
例えば、メトキシプロピルアミン、エトキシプロピルア
ミン、2‐エチルヘキサオキシプロピルアミン、ドデシ
ルオキシプロピルアミン等。

【００１１】(ハ) チオエーテル結合を含む直鎖または
分岐したアルキル基を有する含チオエーテルアルキルア
ミンで、例えば、メタチオキシプロピルアミン、エタチ
オキシプロピルアミン、2‐エチルヘキシルチオキシプ
ロピルアミン、ドデシルチオキシプロピルアミン等。

【００１２】(ニ) ２級または３級アミンで、例えば、
ジオクチルアミン、N‐エチルデシルアミン、N,N‐メチ
ルヘキサデシルアミン、トリブチルアミン等。

【００１３】また、上記のロイコ色素としては、例え
ば、クリスタルバイオレットラクトン、3‐インドリノ
‐3‐p‐ジメチルアミノフェニル‐6‐ジメチルアミノ
フタリド、3‐ジエチルアミノ‐7‐クロロフルオラン、
2‐(2‐フルオロフェニルアミノ)‐6‐ジエチルアミノ
フルオラン、2‐(2‐フルオロフェニルアミノ)‐6‐ジ
‐n‐ブチルアミノフルオラン、3‐ジエチルアミノ‐7
‐シクロヘキシルアミノフルオラン、3‐ジエチルアミ
ノ‐5‐メチル‐7‐t‐ブチルフルオラン、3‐ジエチル
アミノ‐6‐メチル‐7‐p‐ブチルアニリノフルオラ
ン、3‐シクロヘキシルアミノ‐6‐クロロフルオラン、
2‐アニリノ‐3‐メチル‐6‐(N‐エチル‐p‐トルイジ
ノ)フルオラン、3‐ピロリジノ‐6‐メチル‐7‐アニリ
ノフルオラン、3‐ピロリジノ‐7‐シクロヘキシルアミ
ノフルオラン、3‐N‐メチルシクロヘキシルアミノ‐6
‐メチル‐7‐アニリノフルオラン、3‐N‐エチルベン
ジルアミノ‐6‐メチル‐7‐アニリノフルオラン等を挙
げることができる。

【００１４】また、上記有機溶媒としては、アルコール
類、ケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の単独
溶媒か、または、これらの中幾つかを混合したものを用
いることができる。

【００１５】また、筆記具としては、フェルトペン、中
空ペン、万年筆、付けペン等、液体のインクを使用でき
るものであれば何でも使用することができる。

【００１６】

【作用】有機酸とアミン化合物との錯塩とロイコ色素と
の混合物は短時間加熱することによって発色し、比較的
長時間加熱することによって消色する性質があり、該混
合物を樹脂中に分散して、可逆性感熱記録材料の可逆性
感熱層とする技術は従来技術として存在する。上記の錯
塩とロイコ色素とを双方とも溶解できる溶媒に溶解する
と、これらの成分は室温で化学反応を起し、発色状態と
なり、この発色溶液をインクとして用いて、筆記を行う
ことができる。このようにして筆記を行った媒体を熱ロ
ール等を通して比較的長時間加熱すると、筆記した部分
は消色し、筆記の跡は消える。従って、印字を行った可
逆性感熱記録材料の表面に筆記しても、これを消色する
操作の過程で、印字した部分と共に筆記した部分も消去
される。

【００１７】また、ロイコ色素の種類を選択することに
よって、黒、青、赤、緑等のインクを得ることができ
る。

【００１８】

【実施例】以下、本発明の可逆性感熱記録材料加筆用イ
ンクについて、実施例によって具体的に説明する。

【００１９】まず、下記組成のＡ、Ｂ両液を作製し、次
いでＡ液１部とＢ液３部とを混合して白色ポリエステル
フィルム上に塗布、乾燥して可逆性感熱記録シートを調
製した。

【００２０】 Ａ液 2‐アミノ‐3‐メチル‐6‐ジブチルアミノフルオラン …6部 アクリル樹脂(三菱レイヨン製 ダイヤナール BR‐106) …3部 トルエン …21部 Ｂ液 没食子酸・ステアリルアミン(錯塩) …9部 アクリル樹脂(三菱レイヨン製 ダイヤナール BR‐106) …3部 トルエン …38部 この可逆性感熱記録シートは通常の感熱プリンタで感熱
紙と同様に印字を行うことができ、100〜120℃に加熱し
た熱ロールを通過させることで該印字部分を消去するこ
とができる。

【００２１】次に、下記組成の本発明加筆用インクの調
製を行った。

【００２２】 2‐ビス(p‐ヒドロキシフェニル）酢酸・ラウリルアミン(錯塩)…3部 3‐(イソブチルエチルアミノ)‐6‐メチル‐7‐p‐ ブチルアニリノフルオラン…1部 メタノール …27部 2‐ブタノン …9部 メタノールと 2‐ブタノンとの混合溶媒に 2‐ビス(p‐
ヒドロキシフェニル)酢酸・ラウリルアミンと 3‐(イソ
ブチルエチルアミノ)‐6‐メチル‐7‐p‐ブチルアニリ
ノフルオランとを溶解すると、黒褐色の溶液を得ること
ができる。この溶液を中空ペン、付けペン、万年筆、フ
ェルトペン等を用いて筆記することができる。

【００２３】ここで、前記の可逆性感熱記録シートに感
熱プリンタ(セイコーエプソン社製AP‐850)を用いて印
字を行った後、上記本発明加筆用インクを入れた中空ペ
ンで筆記を行うことによって鮮明な黒色で加筆を行うこ
とができた。また、これを、110℃の熱ロールを通すこ
とによって、印字部分と共に加筆部分をも消去すること
ができた。

【００２４】なお、上記の他に、種々のロイコ色素の可
逆反応を利用した可逆性感熱記録材料や、高分子中に低
分子を分散させたタイプの可逆性感熱記録材料などのよ
うな、感熱記録ヘッドで印字を行い、ホットプレートや
熱ロールで消去できるものであれば、如何なるものにで
も筆記し、消去することができる。

【００２５】また、上記例においては加筆用インクのロ
イコ色素として 3‐(イソブチルエチルアミノ)‐6‐メ
チル‐7‐p‐ブチルアニリノフルオランを用いた場合に
ついて説明したが、次のようなロイコ色素を用いること
によって、各種の色のインクを得ることができる。

【００２６】赤： 3‐ジエチルアミノ‐7‐メチルフル
オラン 青： クリスタルバイオレットラクトン 緑： 3‐エチルヘキシルアミノ‐7‐アニリノフルオラ
ン

【００２７】

【発明の効果】以上述べてきたように、可逆性感熱記録
材料加筆用インクを本発明構成のインクとすることによ
って、従来技術の有していた課題を解決して、可逆性感
熱記録材料において、印字後に加筆を行い、かつ、印字
部分と加筆部分とを同時に消去することのできる可逆性
感熱記録材料加筆用インクを提供することができた。こ
れによって、可逆性感熱記録材料で印字した文書の加筆
訂正が可能になり、パーソナルコンピュータやワードプ
ロセッサなどのテスト印字に使用した際に、訂正を判り
易く行うことができるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉内 大司 神奈川県川崎市多摩区登戸3819番地 株式 会社スリオンテック内 (72)発明者 高山 倫子 神奈川県川崎市多摩区登戸3819番地 株式 会社スリオンテック内 (72)発明者 八ツ繁 一嘉 神奈川県川崎市多摩区登戸3819番地 株式 会社スリオンテック内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】有機酸のアミン錯塩とロイコ色素とを有機
   溶媒中に溶解したインクで、上記有機酸のアミン錯塩の
   有機酸が 2‐ビス(p‐ヒドロキシフェニル)酢酸であ
   り、該有機酸と錯塩を形成するアミン化合物が分子中に
   アミノ基を１個または複数個含む化合物で、(イ)直鎖ま
   たは分岐した、炭素数８以上のアルキル基を有するアル
   キルアミンあるいは(ロ)エーテル結合を含む直鎖または
   分岐したアルキル基を有する含エーテルアルキルアミン
   あるいは(ハ)チオエーテル結合を含む直鎖または分岐し
   たアルキル基を有する含チオエーテルアルキルアミンも
   しくは(ニ)２級または３級アミンであって、可逆性感熱
   記録材料の感熱記録後該インクを用いた手書き加筆文字
   が感熱記録画像と共に加熱消去できるインクであること
   を特徴とする可逆性感熱記録材料加筆用インク。