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JPH10292066A - Rubber composition and pneumatic tire - Google Patents
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JPH10292066A - Rubber composition and pneumatic tire - Google Patents

Rubber composition and pneumatic tire

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Publication number
JPH10292066A
JPH10292066A JP10308897A JP10308897A JPH10292066A JP H10292066 A JPH10292066 A JP H10292066A JP 10308897 A JP10308897 A JP 10308897A JP 10308897 A JP10308897 A JP 10308897A JP H10292066 A JPH10292066 A JP H10292066A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
rubber composition
ice
diene
porous body
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP10308897A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Teratani
裕之 寺谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP10308897A priority Critical patent/JPH10292066A/en
Publication of JPH10292066A publication Critical patent/JPH10292066A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition which undergoes little the separation of the compounded high-hardness material and gives a tire exhibiting stable braking performance on ice and excellent durability when used as e.g. tire tread rubber and to provide a pneumatic tire made therefrom. SOLUTION: This composition contains 3-30 pts.wt. composite material prepared by previously allowing the surface of a porous material made of a material having a JIS-C hardness of 75 or above and having a means particle diameter of 5-3,000 μm to absorb a diene rubber or a diene rubber composition per 100 pts.wt. total diene rubber component (including also the diene rubber absorbed by the composite material or the diene rubber in the diene rubber compounded rubber composition). The objective tire is prepared by using the rubber composition as a tread rubber.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はゴム組成物および空
気入りタイヤに関し、詳しくは、加硫後において氷上摩
擦係数が高く、乗用車、トラック、バスなど小型から大
型までの全ての車輛に対するタイヤのトレッドゴムとし
て好適に使用することができる他、靴底、ゴムマット、
キャタピラーなど寒冷地での滑り止め機能が求められる
ゴム製品にも好適に使用することができるゴム組成物お
よびそれをトレッドゴムとして使用した空気入りタイヤ
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire, and more particularly, to a tire tread for all vehicles from small to large, such as passenger cars, trucks and buses, having a high coefficient of friction on ice after vulcanization. Others that can be suitably used as rubber, shoe soles, rubber mats,
The present invention relates to a rubber composition which can be suitably used for a rubber product such as a caterpillar which requires a non-slip function in cold regions, and a pneumatic tire using the same as a tread rubber.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、冬期においてもタイヤ交換するこ
となく、夏期と同様に使用することのできる、いわゆる
オールシーズンタイヤの需要が高まっている。この種の
タイヤは冬期においても夏期と同様のドライグリップ
性、ウェットグリップ性、操縦安定性、耐久性、低燃費
性を有し、更に氷上や雪上においても十分な駆動性や制
動性を有するものである。
2. Description of the Related Art In recent years, demand for so-called all-season tires, which can be used in the same manner as in summer without replacing tires in winter, has been increasing. This type of tire has the same dry grip, wet grip, steering stability, durability, and fuel economy in winter as in summer, and has sufficient driving and braking performance on ice and snow. It is.

【0003】このようなタイヤに使用される従来のトレ
ッドゴムはサマー用トレッドゴムの低温での硬度を低く
することが要求され、ガラス転移点の低いポリマーを使
用するか、もしくは低温での弾性率を適切に保てる軟化
剤を用いる方法が知られている。
[0003] Conventional tread rubbers used for such tires are required to have low hardness at low temperature of tread rubber for summer, and use a polymer having a low glass transition point or an elastic modulus at low temperature. There is known a method of using a softening agent capable of appropriately maintaining the temperature.

【0004】しかしながら、前者の方法では、このポリ
マーのヒステリシス特性のために、氷雪温度領域ではそ
こそこの性能が発揮されても、湿潤路面や乾燥路面での
制動性や操縦性が十分ではないという問題があり、ま
た、後者の方法も、特開昭55−135149号、特開
昭58−199203号、特開昭60−137945号
公報等に開示されているが、いずれの方法においても、
氷雪上性能の改良の割りには、一般路を走行した際の耐
摩耗性や耐久性に及ぼす悪影響が大きい等の問題点が指
摘されている。
[0004] However, in the former method, due to the hysteresis characteristic of the polymer, even if the performance is moderate in the ice and snow temperature range, the braking performance and the maneuverability on wet and dry road surfaces are not sufficient. And the latter method is also disclosed in JP-A-55-135149, JP-A-58-199203, JP-A-60-137945, etc.
It has been pointed out that the improvement of the performance on ice and snow has a large adverse effect on abrasion resistance and durability when driving on a general road.

【0005】また、いずれの技術を用いた場合でも、確
かに−5℃以下の比較的低温領域における、いわゆるド
ライ・オン・アイスでの氷雪性能においては良好な性能
を示すものの、0℃付近の湿潤状態、いわゆるウェット
・オン・アイスでの氷上性能においては、十分な摩擦係
数を得られず、駆動性、制動性および操縦安定性が十分
に改良されているとは言い難かった。
[0005] In any of the techniques, although good performance is obtained in the so-called dry-on-ice ice performance in a relatively low temperature region of -5 ° C or less, the temperature is close to 0 ° C. In the performance on ice in a wet state, so-called wet-on-ice, a sufficient coefficient of friction could not be obtained, and it was hard to say that the drivability, braking performance and steering stability were sufficiently improved.

【0006】これに対して、近年、トレッドゴム自体に
摩擦力向上のための工夫を加える技術が採用されてい
る。その第1の方法として、トレッドゴムを適当な方法
で発泡させ、独立気泡を生成させる方法がある(特開昭
63−89547号公報)。一般的に、氷の表面には疑
似液体層と言われる層が存在する。そして、物体を氷の
上に押しつけ、滑らせると、疑似液体層が一部水膜に変
わるためにこの水膜が潤滑剤の役割を果たし、低い摩擦
係数を発現する。
On the other hand, in recent years, a technique has been adopted in which tread rubber itself is modified to improve the frictional force. As a first method, there is a method in which a tread rubber is foamed by an appropriate method to generate closed cells (JP-A-63-89547). Generally, a layer called a pseudo liquid layer exists on the surface of ice. Then, when the object is pressed and slid on the ice, the pseudo liquid layer partially changes to a water film, and this water film plays a role of a lubricant, and exhibits a low coefficient of friction.

【0007】独立気泡を生成させて得られるトレッドゴ
ムの表面は、多数の気泡で覆われているため、氷面との
接触面内にて発生する水膜を流し除き、また、気孔部の
ミクロな運動に伴い、疑似液体層を除き去る(スクレイ
パー)効果の発現により、氷上高摩擦化を発現する。一
般的に氷雪上用のタイヤは、サイプをたくさん設けるこ
とで、ブロックのエッジを増やす工夫がなされている
が、その本質とするところは、ブロックのサイプによる
エッジ部分で、氷表面上の疑似液体層を除き去る機能に
あり、この効果を「マクロなエッジ効果」と呼ぶ。一
方、独立気泡ゴムにより、ミクロな凹凸を作り、その凸
部による機能の本質は、「ミクロなエッジ効果」にあ
る。
[0007] The surface of the tread rubber obtained by generating closed cells is covered with a large number of bubbles, so that a water film generated on the surface in contact with the ice surface is removed, and the micropores in the pores are removed. Due to the movement, the effect of removing the pseudo liquid layer (scraper) is exerted, thereby increasing the friction on ice. Generally, tires for ice and snow are designed to increase the edge of the block by providing a large number of sipes, but the essential point is that the pseudo liquid on the ice surface is the edge of the block sipe. It has the function of removing layers, and this effect is called "macro edge effect". On the other hand, microscopic irregularities are created by the closed-cell rubber, and the essence of the function of the convexities is the “microscopic edge effect”.

【0008】この手法は、実際のタイヤトレッドに取り
入れられ、スタッドレスタイヤとして市販されている。
またトレッドゴムに各種の異物(砂、もみがらのような
天然物等)を混入し、タイヤ走行時にこれらの異物が抜
け落ちることによって気孔を発生させる方法も検討され
ている。この方法は、氷上高摩擦化のメカニズムとして
は発泡と同一のものである。しかし、これら第1の方法
では、氷面の疑似液体層を除き去る効果はあるものの、
従来のスパイクタイヤにある様な直接氷固体そのものを
引っ掻き壊すことで、高摩擦化を得る手法とは異なり、
性能的に十分満足のいくものではない。即ち、トレッド
ゴムの発泡又は混入された異物が脱離した後の表面凹凸
の凸部で氷表面を引っ掻き、凹部で表面の水分を吸排水
するが、氷がより硬くなり、また、氷の表面が溶けにく
い低温化(通常の場合−3℃以下)では、吸排水機能は
あまり必要とされず、また、引っ掻き効果もあまり期待
できない。
This technique has been incorporated into actual tire treads and is commercially available as studless tires.
In addition, a method of mixing various foreign substances (natural substances such as sand and rice husk) into the tread rubber and causing the foreign substances to fall off during tire running to generate pores has been studied. This method is the same as foaming as a mechanism for increasing friction on ice. However, although these first methods have the effect of removing the pseudo liquid layer on the ice surface,
Unlike the method of obtaining high friction by scratching the ice solid itself as in conventional spike tires,
It is not satisfactory in terms of performance. That is, the surface of the ice after the foamed or mixed foreign matter of the tread rubber has been detached is scratched on the surface of the ice, and the concave surface absorbs and drains water on the surface, but the ice becomes harder and the surface of the ice becomes harder. At low temperatures (usually −3 ° C. or less) in which the water does not easily dissolve, the water absorption / drainage function is not so required, and the scratching effect cannot be expected much.

【0009】第2の方法として、各種の高硬度材料をト
レッドゴム中に混入し、この高硬度材料中の表面に対す
る引っ掻き効果を利用してトレッドゴムの氷上高摩耗化
を実現しようとしたものがある(特公昭46−3173
2号、特開昭51−147803号、特公昭56−52
057号公報、特開平6−102737号公報)。この
方法は、明らかに前記第1の方法とは異なったメカニズ
ムによるトレッドゴムの氷上高摩擦化法である。実際、
多くの場合、これらの高硬度材料を多量に混入すればす
る程、トレッドゴムは氷上高摩擦化される傾向にある。
As a second method, there is a method in which various high-hardness materials are mixed into tread rubber, and the tread rubber is made to have high wear on ice by utilizing a scratching effect on the surface of the high-hardness material. Yes (Japanese Patent Publication No. 46-3173)
No. 2, JP-A-51-147803, JP-B-56-52
057, JP-A-6-102737). This method is a method for increasing the friction of the tread rubber on ice by a mechanism different from the first method. In fact,
In many cases, the more these hard materials are mixed, the higher the friction of the tread rubber on ice.

【0010】しかし、トレッドのマトリクスゴムに引っ
掻き効果の高い高硬度材料を混入する第2の方法の欠点
は、水分の多い0℃付近での氷上性能改良効果が小さ
く、また高硬度材料がゴムに親和性のない異物として存
在するため、耐摩耗性や破壊特性の低下が著しいことで
ある。
However, the disadvantage of the second method of mixing a high-hardness material having a high scratching effect into the matrix rubber of the tread is that the effect of improving the performance on ice near 0 ° C. where the water content is high is small, and the high-hardness material is added to the rubber. Since it exists as a foreign substance having no affinity, wear resistance and destructive characteristics are significantly reduced.

【0011】この様な現状を踏まえ、発明者は、特に湿
潤状態にある氷雪路面上での性能向上を目的とし、sy
n−1,2−ポリブタジエン樹脂と硫黄、加硫促進剤、
カーボンブラック、スコーチ防止剤を配合した複合体粒
子を得、発泡トレッドゴムに混入することで耐摩耗性能
との両立という観点からの検討を行っていたが、一般市
場の要求レベルからはまだ充分とは言えず、更なる改善
が求められている。また、現実の氷面温度は日中から夜
間にかけて様々に変化するため、広い温度域でより安定
した氷上性能を示し、かつ耐摩耗性および破壊特性も著
しく低下させることのないタイヤトレッドが望まれてい
る。
In view of such a situation, the inventor aims to improve performance especially on a icy and snowy road surface in a wet state,
n-1,2-polybutadiene resin and sulfur, a vulcanization accelerator,
A study was conducted to obtain composite particles containing carbon black and an anti-scorch agent, and to mix them with foamed tread rubber from the viewpoint of compatibility with abrasion resistance, but it was still insufficient from the level required by the general market. Nevertheless, further improvement is required. In addition, since the actual ice surface temperature varies from daytime to nighttime, a tire tread that exhibits more stable on-ice performance in a wide temperature range and does not significantly reduce wear resistance and breaking characteristics is desired. ing.

【0012】さらに、従来の発泡ゴムは、除水・排水効
果といったタイヤ路面内での氷路面との間で発生する水
膜を流し去ることにより、氷上摩擦係数を向上させる機
能を持っているが、ウェット・オン・アイス状態での大
量な水膜を除去するには限界があり、ウェット・オン・
アイス状態での氷上摩擦係数の改善は難しいのが現状で
ある。これに対し、もう1つの氷上性能改善手段であ
る、引っ掻き効果を付与するために、ミクロスパイクと
して特定の粒径、硬度の粒子を配合する方法では、ある
程度ウェット・オン・アイス状態に対して改良効果はあ
るが、引っ掻き効果と、排水効果の相乗効果が少なく、
氷上性能レベルは、まだ充分とはいえなかった。
Further, the conventional foamed rubber has a function of improving the coefficient of friction on ice by flowing off a water film generated between the tire and the ice road surface such as a water removal / drainage effect. There is a limit to removing a large amount of water film in the wet-on-ice condition.
At present, it is difficult to improve the friction coefficient on ice in the ice state. On the other hand, another method for improving performance on ice, in which particles having a specific particle size and hardness are added as microspikes to impart a scratching effect, is improved to some extent on wet-on-ice conditions. There is effect, but there is little synergistic effect of scratching effect and drainage effect,
Performance levels on ice were not yet satisfactory.

【0013】相乗効果が小さい理由としては、第2の方
法では、粒子の硬さと接着性に反比例の関係があること
が挙げられる。すなわち、従来の技術では硬い粒である
程、引っ掻き効果は大きいが、硬い材質である程、ゴム
マトリクスとの接着性が低下するため、タイヤトレッド
の接地表面において、粒子が脱離しやすくなり、効果的
なスパイク数が減少してしまい、引っ掻き効果が長続き
せず、また耐摩耗性、耐クラック性の低下を引き起こす
といった問題も残る。さらに、上記の様な硬い粒子は、
発泡剤配合ゴムに添加すると、粒子界面で発泡してしま
い、マトリクスとの接着力を低下させることになる。
The reason why the synergistic effect is small is that, in the second method, there is an inverse relationship between the hardness of the particles and the adhesiveness. That is, in the prior art, the harder the particles, the greater the scratching effect, but the harder the material, the lower the adhesiveness with the rubber matrix. The number of spikes decreases, the scratching effect does not last for a long time, and the abrasion resistance and crack resistance are reduced. Furthermore, the hard particles as described above are
When added to the foaming agent compounded rubber, foaming occurs at the particle interface, and the adhesion to the matrix is reduced.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、配合した高硬度材料が脱離し難く、タイヤのトレッ
ドゴム等として使用した場合に、安定した氷上制動性能
を発揮するともに、優れた耐久性を付与するゴム組成物
およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a high-hardness material which is hardly detached, exhibits a stable braking performance on ice when used as a tread rubber of a tire, and has an excellent performance. An object of the present invention is to provide a rubber composition that imparts durability and a pneumatic tire using the same.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】上記目的達成のため、本
発明のゴム組成物は夫々下記の通りである。 (1)JIS−C形硬度が75以上の素材からなり、平
均径が5〜3000μmである多孔質体表面に、予めジ
エン系高分子量体を含む吸着成分を吸着させた複合体
が、全ジエン系ゴム成分(前記吸着成分中のジエン系ゴ
ムも含む)100重量部に対し、3〜30重量部配合さ
れてなることを特徴とするゴム組成物である。
In order to achieve the above objects, the rubber compositions of the present invention are as follows. (1) A composite made of a material having a JIS-C type hardness of 75 or more and having a porous body having an average diameter of 5 to 3000 μm on which an adsorbing component including a diene-based high molecular weight material is previously adsorbed is a total diene. A rubber composition characterized by being mixed in an amount of 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a system rubber component (including a diene rubber in the adsorption component).

【0016】(2)前記ゴム組成物において、前記多孔
質体の表面の平均孔径が40〜1000Åで、かつBE
T窒素吸着法比表面積が10〜800m/gであるゴ
ム組成物である。
(2) In the rubber composition, the average pore diameter of the surface of the porous body is 40 to 1000 °, and BE
It is a rubber composition having a specific surface area of 10 to 800 m 2 / g by T nitrogen adsorption method.

【0017】(3)前記複合体の吸着成分が、ジエン系
ゴム、ジエン系ゴム配合のゴム組成物、レゾルシンホル
マリンラテックス、syn−1,2−ポリブタジエン樹
脂およびそのカーボン配合組成物のうち少なくとも1種
であるゴム組成物である。
(3) The composite has at least one of diene rubber, a rubber composition containing a diene rubber, resorcinol formalin latex, syn-1,2-polybutadiene resin, and a carbon-containing composition thereof. Is a rubber composition.

【0018】(4)前記ゴム組成物において、前記多孔
質体が、表面にケイ素結合水酸基(Si−OH)および
/またはアルミニウム結合水酸基(Al−OH)を有す
るゴム組成物である。
(4) In the rubber composition, the porous body has a silicon-bonded hydroxyl group (Si-OH) and / or an aluminum-bonded hydroxyl group (Al-OH) on the surface.

【0019】(5)前記ゴム組成物において、前記吸着
成分中に一般式、 Y−Si−C2nA (式中、Yは炭素数1〜4のアルキル基、アルコキシル
基又は塩素原子で3個のYは同一でも異なってもよく、
nは1〜6の整数を示し、Aは−S2nSi−
基および−SZ基よりなる群から選ばれた基であ
り、ここでZは、 基であり、mは1〜6の整数を示し、Yおよびnは前述
の通りである。)で表されるカップリング剤が配合され
ているゴム組成物である。
(5) In the rubber composition, the adsorption component has a general formula: Y 3 —Si—C n H 2n A (where Y is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group or a chlorine atom) And the three Ys may be the same or different,
n represents an integer of 1 to 6, A is -S m C n H 2n Si-
Y is 3 group and -S m Z group selected from the group consisting of groups, wherein Z is M is an integer of 1 to 6, and Y and n are as described above. This is a rubber composition containing a coupling agent represented by the formula (1).

【0020】(6)前記ゴム組成物において、前記吸着
成分中にカーボンブラックおよび/または加硫促進剤が
配合されているゴム組成物である。
(6) The rubber composition according to the present invention, wherein carbon black and / or a vulcanization accelerator are blended in the adsorbed component.

【0021】(7)前記ゴム組成物において、発泡性を
有するゴム組成物である。
(7) The rubber composition is a foamable rubber composition.

【0022】(8)前記ゴム組成物がトレッドゴムとし
て使用されていることを特徴とする空気入りタイヤであ
る。
(8) A pneumatic tire characterized in that the rubber composition is used as a tread rubber.

【0023】[0023]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において使用されるゴム成分としては、トレッド
ゴムとして通常使用されるものを用いることができ、例
えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ス
チレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、ブタジエ
ンゴム(BR)、ブチルゴム(IIR)などを単独であ
るいはブレンドして使用することができる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
As the rubber component used in the present invention, those commonly used as tread rubber can be used, for example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), Butadiene rubber (BR), butyl rubber (IIR) and the like can be used alone or in a blend.

【0024】また、本発明においては、使用される多孔
質体の、粉砕前の材料のJIS−K6301−C形硬度
計で測定される硬度が75度以上の高硬度であることを
規定するが、75度未満では充分な引っ掻き効果が得ら
れないからである。好ましくは90以上、最も好ましく
は95以上である。
Further, in the present invention, it is specified that the hardness of the material to be used, which is measured by a JIS-K6301-C type hardness tester, is 75 degrees or more, before the pulverization of the porous material. If it is less than 75 degrees, a sufficient scratching effect cannot be obtained. Preferably it is 90 or more, most preferably 95 or more.

【0025】また、かかる多孔質体の平均径は5〜30
00μmであることを規定するが、これは5μm未満で
は充分な引っ掻き効果が得られないためであり、一方、
3000μmを超えると接着力よりも多孔質体が路面よ
り受ける力が優り、脱離してしまうため、引っ掻き効果
が得られなくなるからである。好ましくは平均径10〜
2500μmである。
The average diameter of the porous body is 5 to 30.
It is specified that the thickness is less than 00 μm, because if it is less than 5 μm, a sufficient scratching effect cannot be obtained.
If the thickness exceeds 3000 μm, the force received by the porous body from the road surface is superior to the adhesive force, and the porous body is detached, so that the scratching effect cannot be obtained. Preferably the average diameter is 10
2500 μm.

【0026】尚、平均径の測定は、平均径が500μm
以下の粒子については日機装株式会社製NIKKISO
マイクロトラックMKII粒度分析計を用い、マイクロト
ラックによるレーザー回折測定(光錯乱法)により、常
法にて行った。また、平均径が500μm以上の粒子に
ついては、4〜30メッシュの篩により分級し、50%
重量に相当する粒径を平均粒径とした。
The average diameter was measured to be 500 μm.
NIKKISO manufactured by Nikkiso Co., Ltd. for the following particles
Using a Microtrac MKII particle size analyzer, laser diffraction measurement (light scattering method) by Microtrac was performed in a usual manner. For particles having an average diameter of 500 μm or more, the particles were classified with a 4 to 30 mesh sieve, and 50%
The particle size corresponding to the weight was defined as the average particle size.

【0027】多孔質体の表面に存在する孔は、その平均
孔径が40〜1000Åであることが好ましい。多孔質
であることで、ゴムマトリクスとの間で物理的なアンカ
ー効果が生じ、脱離しにくくなることが特徴として挙げ
られる。多孔質体表面の平均孔径が40Å未満の場合、
BET窒素吸着法比表面積が上記範囲を満たしていて
も、多孔質体表面でのゴムとの接着性が低いために、こ
のゴム組成物を空気入りタイヤのトレッドに適用した場
合、走行中にトレッドゴム表面上にて脱離し易くなる。
一方、1000Å超過の平均孔径では、BET窒素吸着
法比表面積が上記範囲を満たしていても、多孔質体が脆
くなって破壊し、充分な引っ掻き効果が得られなくな
る。より好ましくは40〜300Åである。
The pores existing on the surface of the porous body preferably have an average pore diameter of 40 to 1000 °. A feature of the porous structure is that a physical anchor effect occurs between the rubber matrix and the rubber matrix, and the rubber matrix is hardly detached. When the average pore diameter of the porous body surface is less than 40 °,
Even if the BET nitrogen adsorption specific surface area satisfies the above range, the rubber composition has low adhesion to the rubber on the surface of the porous body. It is easy to detach on the rubber surface.
On the other hand, if the average pore diameter exceeds 1000 °, the porous body becomes brittle and breaks even if the specific surface area by the BET nitrogen adsorption method satisfies the above range, and a sufficient scratching effect cannot be obtained. More preferably, it is 40 to 300 °.

【0028】また、多孔質になることにより、表面積が
大きくなるが、BET窒素吸着法比表面積が10〜80
0m/gであることを規定する。これは、10m
g未満では、表面積が小さいために多孔質体の接着力が
不足し、走行中に脱離が発生し、一方、800m/g
超過では、多孔質体の孔による空隙体積が増大するため
に、多孔質体自体の強度が低下し、路面との接触中に破
壊してしまうからである。好ましくは、100〜600
/gである。尚、本発明で用いた多孔質体のBET
窒素吸着法比表面積は、ASTM D3037に準拠し
て求められる。
Although the surface area is increased by being porous, the specific surface area by the BET nitrogen adsorption method is 10 to 80.
0 m 2 / g. This is 10 m 2 /
If it is less than g, the adhesion of the porous body is insufficient due to the small surface area, and desorption occurs during running. On the other hand, 800 m 2 / g
If the amount exceeds the above, the volume of the voids due to the pores of the porous body increases, so that the strength of the porous body itself decreases and the porous body is broken during the contact with the road surface. Preferably, 100 to 600
m 2 / g. The BET of the porous material used in the present invention
The specific surface area by the nitrogen adsorption method is determined in accordance with ASTM D3037.

【0029】本発明のゴム組成物においては、上記特性
を有する多孔質体表面に、予めジエン系高分子量体を含
む吸着成分を吸着させた複合体が配合されている。かか
るジエン系高分子量体としては、上述のゴム成分と同様
なものを用いることができるほか、レゾルシンホルマリ
ンラテックス、syn−1,2−ポリブタジエン樹脂お
よびそのカーボン配合組成物を吸着させることも有効で
ある。また、前記吸着成分には、通常ゴム配合に用いら
れる、カーボンブラック、シリカ、ステアリン酸、Zn
O、老化防止剤、熱硬化性樹脂、加硫促進剤、加硫剤、
シランカップリング剤等を適宜配合することができる。
また、複合体は、例えば、所定量の吸着成分をトルエン
のような溶剤に溶解し、この溶液に多孔質体を投入し、
所定時間撹拌、吸着させた後、溶剤を留去させ、さらに
真空乾燥にて乾燥させることによって得ることができ
る。かかる吸着方法は、上述の方法に限定されず、用い
る溶剤の種類や吸着温度、吸着時間等、適宜調節するこ
とができる。また、吸着成分がラテックスの場合は、直
接多孔質体とブレンドすることで吸着させればよい。
In the rubber composition of the present invention, a composite in which an adsorption component containing a diene-based high molecular weight material is previously adsorbed on the surface of the porous material having the above characteristics. As such a diene-based high molecular weight substance, the same one as the above-mentioned rubber component can be used, and it is also effective to adsorb resorcinol formalin latex, syn-1,2-polybutadiene resin and a carbon-containing composition thereof. . Further, the adsorbing component includes carbon black, silica, stearic acid, Zn which is usually used for rubber compounding.
O, anti-aging agent, thermosetting resin, vulcanization accelerator, vulcanizing agent,
A silane coupling agent or the like can be appropriately compounded.
In addition, for example, the complex is prepared by dissolving a predetermined amount of an adsorbed component in a solvent such as toluene, and adding a porous body to the solution.
After stirring and adsorbing for a predetermined time, the solvent can be distilled off, and further dried by vacuum drying. Such an adsorption method is not limited to the above-mentioned method, and the type of the solvent used, the adsorption temperature, the adsorption time, and the like can be appropriately adjusted. When the adsorbent is latex, the adsorbent may be adsorbed by directly blending with a porous material.

【0030】本発明においては、特定の多孔質体を上述
の複合体形態でゴム組成物中に配合させてあることが重
要であり、単に多孔質体を複合体化せずにゴム組成物に
配合させた場合に比し、氷上制動性能が格段に向上し、
しかも耐摩耗性等においても良好な結果が得られる。
In the present invention, it is important that a specific porous body is compounded in the above-described composite form in the rubber composition. The braking performance on ice is significantly improved,
In addition, good results can be obtained in abrasion resistance and the like.

【0031】かかる複合体の配合量は、全ジエン系ゴム
成分(前記吸着成分中のジエン系ゴムも含む)100重
量部に対し、3〜30重量部であることを規定するが、
3重量部未満では充分な引っ掻き効果が出ず、一方、3
0重量部を超えると耐久性の問題が生じるからである。
The amount of the composite is specified to be 3 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of all diene rubber components (including the diene rubber in the adsorbing component).
If the amount is less than 3 parts by weight, a sufficient scratching effect cannot be obtained.
If the amount exceeds 0 parts by weight, durability problem occurs.

【0032】また、本発明においては、多孔質体表面の
化学的性状としては、次式、 で表されるケイ素結合水酸基および/または次式、 で表されるアルミニウム結合水酸基を有するものが好ま
しい。これらのものは、本発明に係るカップリング剤と
容易に反応し、ポリマーと一次結合するため、強固な接
着力が得られるからである。
In the present invention, the chemical property of the surface of the porous body is represented by the following formula: A silicon-bonded hydroxyl group represented by the following formula and / or Those having an aluminum-bonded hydroxyl group represented by This is because these react easily with the coupling agent according to the present invention and form a primary bond with the polymer, so that a strong adhesive force can be obtained.

【0033】さらに、本発明のゴム組成物においては、
本発明に係る特定のカップリング剤を配合することが好
ましく、より好ましくは予め多孔質体に吸着させるジエ
ン系高分子量体に対し前記多孔質体重量の3〜50重量
%配合する。これは、3重量%未満では、接着力が不足
し、氷上性能が十分に改善されず、一方、50重量%超
過ではカップリング剤分子中のA基から多量の硫黄原子
が放出されるため、ゴムマトリクスが高弾性率化して氷
上性能が低下し、またコスト的にも大幅にアップするた
め経済的ではなく、さらにクラックが発生し易くなるか
らである。
Further, in the rubber composition of the present invention,
It is preferable to mix the specific coupling agent according to the present invention, more preferably, 3 to 50% by weight of the weight of the porous body with respect to the diene-based high molecular weight substance to be adsorbed on the porous body in advance. If the amount is less than 3% by weight, the adhesive strength is insufficient and the performance on ice is not sufficiently improved. On the other hand, if the amount is more than 50% by weight, a large amount of sulfur atoms are released from the A group in the coupling agent molecule. This is because the rubber matrix has a high elastic modulus, the performance on ice is reduced, and the cost is greatly increased, so that it is not economical and cracks are more likely to occur.

【0034】次式、 または次式、 で表されるケイ素またはアルミニウム結合水酸基を有す
る化合物の存在下で、上記カップリング剤を用いれば、
多孔質体とゴムマトリクスを、孔を介した物理的結合の
みならず、化学的に接着させることができ、多孔質体の
脱離問題を大幅に改善することができる。
The following equation: Or: In the presence of a compound having a silicon or aluminum-bonded hydroxyl group represented by
The porous body and the rubber matrix can be chemically bonded as well as physically bonded through the pores, and the problem of detachment of the porous body can be greatly improved.

【0035】次に、この発明においてゴム組成物に配合
されるシランカップリング剤を例示すると次の通りであ
る。ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラス
ルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テト
ラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピ
ル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリル
エチル)テトラスルフィド、3−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキ
シシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、
3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、3−ニトロプ
ロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラ
ン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロ
エチルトリエトキシシラン、3−トリメトキシシリルプ
ロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスル
フィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジ
メチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2−トリエ
トキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイ
ルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピル
ベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシ
シリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3
−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスル
フィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレー
トモノスルフィド等が挙げられ、ビス(3−トリエトキ
シシリルプロピル)テトラスルフィド、3−トリメトキ
シシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドな
どが好ましい。また、3個のYが同一でなくてもよく、
例えば、その例としてビス(3−ジエトキシメチルシリ
ルプロピル)テトラスルフィド、3−メルカプトプロピ
ルジメトキシメチルシラン、3−ニトロプロピルジメト
キシメチルシラン、3−クロロプロピルジメトキシメチ
ルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−N,N−
ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキ
シメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフ
ィドが挙げられる。
Next, examples of the silane coupling agent compounded in the rubber composition in the present invention are as follows. Bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, 3- Mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane,
3-nitropropyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane, 3- Trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyltetrasulfide, Trimethoxysilylpropyl benzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl benzothiazole tetrasulfide, 3
-Triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, etc., and bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazoletetrasulfide, etc. are preferable. Also, the three Ys may not be the same,
For example, bis (3-diethoxymethylsilylpropyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, 3-nitropropyldimethoxymethylsilane, 3-chloropropyldimethoxymethylsilane, dimethoxymethylsilylpropyl-N, N −
Dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, dimethoxymethylsilylpropylbenzothiazole tetrasulfide.

【0036】また、ゴム業界で通常使用される配合剤な
どを適宜使用可能である。発泡手段は、例えば、トレッ
ドゴムに適用した場合、トレッドの表層から最内層に至
るまでの発泡倍率を制御することができ、完全摩耗に至
るまでの氷上性能の変化を少なくすることができる。発
泡は発泡剤によるもの、ガスの高圧ミキシングによるも
ののいずれの方法を用いてもよい。
Further, a compounding agent or the like usually used in the rubber industry can be appropriately used. When the foaming means is applied to, for example, tread rubber, the foaming ratio can be controlled from the surface layer of the tread to the innermost layer, and a change in performance on ice until complete abrasion can be reduced. Either a foaming method or a high pressure gas mixing method may be used.

【0037】トレッドゴムに使用する場合、発泡率は5
〜35%であることが好ましい。これは、本発明のゴム
組成物を空気入りタイヤのトレッドゴムとして使用した
場合に、0℃付近の氷表面に溶融した水分が多い状態に
おいて、気孔によるミクロな排水効果を大きくし、優れ
た氷雪性能を発揮させるためには、かかる独立気泡が望
ましいからである。
When used for tread rubber, the foaming rate is 5
It is preferably about 35%. This is because, when the rubber composition of the present invention is used as a tread rubber for a pneumatic tire, in a state where a large amount of water is melted on the ice surface at around 0 ° C., the micro drainage effect by the pores is increased, and excellent ice and snow are obtained. This is because such closed cells are desirable in order to exhibit performance.

【0038】ここで、発泡率Vは次式、 V={(ρ−ρ)/(ρ−ρ)−1}×100(%) (1) で表わされ、ρは発泡ゴムの密度(g/cm)、ρ
は発泡ゴムの固相部の密度(g/cm)、ρは発
泡ゴムの気泡内のガス部の密度(g/cm)である。
発泡ゴムは固相部と、固相部によって形成される空洞
(独立気泡)すなわち気泡内のガス部とから構成されて
いる。ガス部の密度ρは極めて小さく、ほぼ零に近
く、かつ固相部の密度ρに対して極めて小さいので、
式(1)は、次式、 V={(ρ/ρ)−1}×100(%) (2) とほぼ同等となる。
Here, the foaming ratio V S is expressed by the following equation: V S = {(ρ o −ρ g ) / (ρ 1 −ρ g ) −1} × 100 (%) (1) l is the density of foamed rubber (g / cm 3 ), ρ
o is the density (g / cm 3 ) of the solid phase portion of the foamed rubber, and ρ g is the density (g / cm 3 ) of the gas portion in the foamed rubber bubbles.
The foamed rubber is composed of a solid phase portion and a cavity (closed cell) formed by the solid phase portion, that is, a gas portion in the air bubble. Since the density ρ g of the gas part is extremely small, almost close to zero, and extremely small with respect to the density ρ 1 of the solid phase part,
Equation (1) is approximately equivalent to the following equation: V S = {(ρ o / ρ l ) −1} × 100 (%) (2)

【0039】[0039]

【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて説明する。
各実施例及び各比較例とも下記の表3〜表6に示す配合
内容のゴム組成物を調製し、またこれらゴム組成物をト
レッドに用いてタイヤ(タイヤサイズ195/65R1
4)を作製し、表中記載の性能を下記の方法で測定し
た。なお、表3〜6中の各種多孔質体の特性を下記の表
1に、また多孔質体に吸着させたジエン系ゴム又はジエ
ン系ゴム組成物の種類を下記の表2に夫々示す。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments.
In each of Examples and Comparative Examples, rubber compositions having the contents shown in the following Tables 3 to 6 were prepared, and these rubber compositions were used for a tread (tire size 195 / 65R1).
4) was prepared, and the performance described in the table was measured by the following method. The properties of the various porous bodies in Tables 3 to 6 are shown in Table 1 below, and the types of diene rubber or diene rubber composition adsorbed on the porous bodies are shown in Table 2 below.

【0040】多孔質体表面に、予めジエン系ゴム単独
(ア)またはジエン系ゴム組成物(イ)〜(オ)や、樹
脂(カ)、(キ)を吸着させ複合体を得る手法は下記の
通りである。多孔質体100gに対し、30重量%のジ
エン系ゴム(ア)30gを準備し、次いで3リットルの
トルエン中にジエン系ゴム(ア)30gを溶かし、その
中に多孔質体100gを投入し、1時間撹拌後、トルエ
ンを留去させ、さらに真空乾燥にて24時間乾燥させ、
目的物130gを得た。
The method of previously adsorbing the diene rubber alone (A) or the diene rubber compositions (A) to (E) or the resins (F) and (G) on the surface of the porous body to obtain a composite is as follows. It is as follows. 30 g of a 30% by weight diene rubber (A) is prepared with respect to 100 g of the porous body, and then 30 g of the diene rubber (A) is dissolved in 3 liters of toluene, and 100 g of the porous body is poured therein. After stirring for 1 hour, the toluene was distilled off and further dried under vacuum for 24 hours.
130 g of the desired product was obtained.

【0041】また、吸着成分(イ)〜(オ)、(キ)を
配合表の通り秤量し、OOCバンバリーミキサーにて、
約3分間混練し、カーボンブラックを練り込み、次いで
第2練り工程にて加硫促進剤および硫黄を混練し、各種
配合物を得た。次いで、上記と同様の方法で、多孔質体
に対し、所望の吸着用ジエン系ゴム配合ゴム組成物を秤
量し、順次目的物を得た。
Further, the adsorbed components (a) to (e) and (g) are weighed according to the composition table, and are weighed by an OOC Banbury mixer.
The mixture was kneaded for about 3 minutes, kneaded with carbon black, and then kneaded with a vulcanization accelerator and sulfur in a second kneading step to obtain various compounds. Next, a desired diene-based rubber compounded rubber composition for adsorption was weighed with respect to the porous body in the same manner as described above, and the desired product was obtained sequentially.

【0042】レゾルシンホルマリンラテックス(ク)
は、多孔質体100gに対し、30重量%となる30g
を準備し、1時間浸漬させ、70℃にて2時間乾燥後、
130℃で2分間乾燥、さらに220〜250℃で80
秒間の仕上げ乾燥処理を行なった。他の複合体において
も同様にして調製した。
Resorcinol formalin latex (K)
Is 30 g which is 30% by weight based on 100 g of the porous body.
Prepared, immersed for 1 hour, dried at 70 ° C. for 2 hours,
Dry at 130 ° C for 2 minutes, and further at 220-250 ° C for 80 minutes.
Finish drying treatment was performed for 2 seconds. Other conjugates were similarly prepared.

【0043】尚、レゾンシンホルマリンラテックス(R
FL)の調製法は以下の通りである。 レゾンシン 14.9(重量部) ホルムアルデヒド37%水溶液 19.0 水酸化ナトリウム10%水溶液 18.2 ビニルピリジンラテックス*1 190.5 スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス*2 195.4軟水 562.0 1000.0 *1:日本合成ゴム(株)製ラテックス JSR0680 *2:日本合成ゴム(株)製ラテックス JSR2108
In addition, raisoncin formalin latex (R
The preparation method of FL) is as follows. Rezoncin 14.9 (parts by weight) Formaldehyde 37% aqueous solution 19.0 Sodium hydroxide 10% aqueous solution 18.2 Vinylpyridine latex * 1 190.5 Styrene-butadiene copolymer latex * 2 195.4 Soft water 562.0 1000. 0 * 1: Latex JSR0680 manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. * 2: Latex JSR2108 manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.

【0044】前記配合割合のディップ液の調製法は、ま
ず軟水372.5gにレゾルシンを溶解させた後、水酸
化ナトリウム10%水溶液を攪拌しながら添加し、さら
にホルムアルデヒド37%水溶液を添加し、25℃で6
時間熟成させ、これをA液とした。一方、残りの軟水1
89.5gにラテックスを添加し、混合した液をB液と
した。このB液に上記A液を加え、さらに25℃で24
時間熟成させて、従来のRFLディップ液を調製した。
このディップ液のRF/Lは16重量%、固形分含量1
8重量%、またVP/(VP+SBR)は7.5重量%
であった。
The method of preparing the dip solution having the above mixing ratio is as follows. First, resorcinol is dissolved in 372.5 g of soft water, and then a 10% aqueous solution of sodium hydroxide is added with stirring, and a 37% aqueous solution of formaldehyde is further added. 6 at ℃
After aging for a while, this was designated as solution A. On the other hand, the remaining soft water 1
Latex was added to 89.5 g, and the mixed liquid was used as Liquid B. The above solution A was added to this solution B, and the mixture was further added at 25 ° C.
After aging for a time, a conventional RFL dip solution was prepared.
The RF / L of this dipping solution was 16% by weight, and the solid content was 1%.
8% by weight, and VP / (VP + SBR) is 7.5% by weight
Met.

【0045】氷上制動性能 氷温度−2℃の氷路にて評価した。評価タイヤは、当社
テストコースのアスファルト路を200km直進走行
後、速度20km/hから制動し、比較例1〜9をそれ
ぞれ対応する実施例に対するコントロールとして指数表
示した。数値は大きい程良好である。
On- ice braking performance was evaluated on an ice road at an ice temperature of -2 ° C. For the evaluation tires, after traveling straight on the asphalt road of our test course for 200 km, braking was performed at a speed of 20 km / h, and Comparative Examples 1 to 9 were indicated as indexes as controls for the corresponding examples. The larger the value, the better.

【0046】耐摩耗性 一般路走行にて評価し、2万km走行後の比較例1〜9
をそれぞれ対応する実施例に対するコントロールとして
指数表示した。数値は大きい程良好である。
Abrasion resistance Comparative examples 1 to 9 after running for 20,000 km were evaluated by running on a general road.
Is shown as an index as a control for the corresponding example. The larger the value, the better.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】多孔質体種A〜Iは、すべてJIS−K
6301に基づき、上島製作所製C形硬度形(HD−1
02N)による硬度が99である。上記多孔質体におい
て、必要なものは、粉砕や、ふるいによる分級を行い、
所望する粒径に再調整した。
The porous body types A to I are all JIS-K
6301, C type hardness type (HD-1
02N) is 99. In the above-mentioned porous body, what is necessary is crushed or classified by sieving,
It was readjusted to the desired particle size.

【0049】[0049]

【表2】 *1 混練条件:70rpm,70℃から開始し160℃
まで約3分間 *2 混練条件:70rpm,70℃から開始し110℃
まで約1.5分間 *3 日本合成ゴム(株)製シンジオタクチック−1,
2−ポリブタジエンRB840 *4 ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)−テト
ラスルフィド *5 ジベンゾチアジルジスルフィド
[Table 2] * 1 Kneading conditions: Starting from 70 rpm, 70 ° C, 160 ° C
* 3 Kneading conditions: 70 rpm, starting from 70 ° C and 110 ° C
Up to about 1.5 minutes * 3 Syndiotactic-1, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.
2-polybutadiene RB840 * 4 bis (3-triethoxysilylpropyl) -tetrasulfide * 5 dibenzothiazyl disulfide

【0050】[0050]

【表3】 [Table 3]

【0051】[0051]

【表4】 [Table 4]

【0052】[0052]

【表5】 [Table 5]

【0053】[0053]

【表6】 [Table 6]

【0054】[0054]

【表7】 [Table 7]

【0055】*6:大内新興化学(株)製 ノクラック
6C *7:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジル−スル
フェンアミド(加硫促進剤) *8:ジニトロソペンタメチレンテトラミン *9:DPT:尿素=1:1(重量比)
* 6: Nocrack 6C manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd. * 7: N-cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfenamide (vulcanization accelerator) * 8: dinitrosopentamethylenetetramine * 9: DPT: urea = 1: 1 (weight ratio)

【0056】[0056]

【発明の効果】以上説明したように、本発明のゴム組成
物においては、特定の多孔質体表面に、予めジエン系ゴ
ムまたはジエン系ゴム組成物を吸着させた複合体が配合
されたことにより、単に多孔質体を複合体化せずにゴム
組成物に配合させた場合に比し、氷上制動性能が格段に
向上する。また、特定の多孔質体を配合した本発明のゴ
ム組成物を空気入りタイヤのトレッドゴムとして使用す
ると、多孔質体とゴムマトリクスとの間に物理的な結合
力を得て、氷上制動性能および耐摩耗性が向上し、クラ
ックの発生を抑制することができるという効果を得るこ
とができる。さらに、表面に特定の化学基を有する多孔
質体を使用した場合、および特定のカップリング剤を配
合した場合には、上記物理的な結合力のみならず、両者
を化学的に接着することができるため、上記特性は一層
向上する。さらにまた、ゴムを発泡性とすることによ
り、独立気泡の凹凸による除水効果をプラスすることが
でき、より効果的となる。
As described above, in the rubber composition of the present invention, a diene rubber or a composite in which a diene rubber composition has been adsorbed in advance is blended on a specific porous material surface. As compared with the case where the porous body is simply compounded into the rubber composition without forming the composite, the braking performance on ice is remarkably improved. Further, when the rubber composition of the present invention containing a specific porous body is used as a tread rubber of a pneumatic tire, a physical bonding force is obtained between the porous body and the rubber matrix, and braking performance on ice and The effect that the wear resistance is improved and the occurrence of cracks can be suppressed can be obtained. Furthermore, when a porous body having a specific chemical group on the surface is used, and when a specific coupling agent is blended, not only the physical bonding force but also the two can be chemically bonded. As a result, the above characteristics are further improved. Furthermore, by making the rubber foamable, the water removing effect due to the unevenness of the closed cells can be added, which is more effective.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 JIS−C形硬度が75以上の素材から
なり、平均径が5〜3000μmである多孔質体表面
に、予めジエン系高分子量体を含む吸着成分を吸着させ
た複合体が、全ジエン系ゴム成分(前記吸着成分中のジ
エン系ゴムも含む)100重量部に対し、3〜30重量
部配合されてなることを特徴とするゴム組成物。
1. A composite made of a material having a JIS-C type hardness of 75 or more and having a porous body having an average diameter of 5 to 3000 μm, on which an adsorption component including a diene-based high molecular weight material is previously adsorbed, A rubber composition comprising 3 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of all diene rubber components (including the diene rubber in the adsorption component).
【請求項2】 前記多孔質体の表面の平均孔径が40〜
1000Åで、かつBET窒素吸着法比表面積が10〜
800m/gである請求項1記載のゴム組成物。
2. An average pore diameter of the surface of the porous body is 40 to 40.
1000 ° and BET nitrogen adsorption specific surface area is 10
The rubber composition of claim 1 wherein the 800 m 2 / g.
【請求項3】 前記複合体の吸着成分が、ジエン系ゴ
ム、ジエン系ゴム配合のゴム組成物、レゾルシンホルマ
リンラテックス、syn−1,2−ポリブタジエン樹脂
およびそのカーボン配合組成物のうち少なくとも1種で
ある請求項1または2記載のゴム組成物。
3. The adsorption component of the composite is at least one of a diene rubber, a rubber composition containing a diene rubber, a resorcinol formalin latex, a syn-1,2-polybutadiene resin and a carbon-containing composition thereof. The rubber composition according to claim 1 or 2, wherein
【請求項4】 前記多孔質体が、表面にケイ素結合水酸
基(Si−OH)および/またはアルミニウム結合水酸
基(Al−OH)を有する請求項1または2記載のゴム
組成物。
4. The rubber composition according to claim 1, wherein the porous body has a silicon-bonded hydroxyl group (Si-OH) and / or an aluminum-bonded hydroxyl group (Al-OH) on the surface.
【請求項5】 前記吸着成分中に一般式、 Y−Si−C2nA (式中、Yは炭素数1〜4のアルキル基、アルコキシル
基又は塩素原子で3個のYは同一でも異なってもよく、
nは1〜6の整数を示し、Aは−S2nSi−
基および−SZ基よりなる群から選ばれた基であ
り、ここでZは、 基であり、mは1〜6の整数を示し、Yおよびnは前述
の通りである。)で表されるカップリング剤が配合され
ている請求項1〜4のうちいずれか一項記載のゴム組成
物。
5. In the adsorption component, a general formula: Y 3 —Si—C n H 2n A (where Y is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group or a chlorine atom, and three Y's are the same) But it can be different,
n represents an integer of 1 to 6, A is -S m C n H 2n Si-
Y is 3 group and -S m Z group selected from the group consisting of groups, wherein Z is M is an integer of 1 to 6, and Y and n are as described above. The rubber composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising a coupling agent represented by the formula:
【請求項6】 前記吸着成分中にカーボンブラックおよ
び/または加硫促進剤が配合されている請求項1〜5の
うちいずれか一項記載のゴム組成物。
6. The rubber composition according to claim 1, wherein carbon black and / or a vulcanization accelerator are blended in the adsorption component.
【請求項7】 発泡性を有する請求項1〜6のうちいず
れか一項記載のゴム組成物。
7. The rubber composition according to claim 1, which has foamability.
【請求項8】 請求項1〜6のうちいずれか一項記載の
ゴム組成物がトレッドゴムとして使用されていることを
特徴とする空気入りタイヤ。
8. A pneumatic tire, wherein the rubber composition according to any one of claims 1 to 6 is used as a tread rubber.
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