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KR102705363B1 - 복합 마이크로캡슐화 살충제제 및 이의 제조 방법 - Google Patents
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KR102705363B1 - 복합 마이크로캡슐화 살충제제 및 이의 제조 방법 - Google Patents

복합 마이크로캡슐화 살충제제 및 이의 제조 방법 Download PDF

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KR102705363B1 KR1020240010991A KR20240010991A KR102705363B1 KR 102705363 B1 KR102705363 B1 KR 102705363B1 KR 1020240010991 A KR1020240010991 A KR 1020240010991A KR 20240010991 A KR20240010991 A KR 20240010991A KR 102705363 B1 KR102705363 B1 KR 102705363B1
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Abstract

본 발명은 복합 마이크로캡슐화 살충제제 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 살생물물질, 폴리비닐피롤리돈(Polyvinyl Pyrrolidone), 비스(2-에틸 헥실)말레이트(Bis(2-ethylhexyl) maleate), 이소시아네이트류(Isocyanates), 프로필렌글리콜(Propylene glycol), 방부제 및 정제수를 기 설정된 비율로 혼합한 조성물로서, 전체 100 중량%를 기준으로, 상기 살생물물질 1.875 내지 3.125중량%, 상기 폴리비닐피롤리돈 5.25 내지 8.75중량%, 상기 비스(2-에틸헥실)말레이트 11.25 내지 18.75중량%, 상기 이소시아네이트류 1.5 내지 2.5중량%, 상기 프로필렌글리콜 6.75 내지 11.25중량%, 상기 방부제 0.15 내지 0.25중량% 및 상기 정제수 57.87 내지 70.73중량%를 혼합하여 수득되는 것을 특징으로 한다.

Description

복합 마이크로캡슐화 살충제제 및 이의 제조 방법{COMPLEX MICROENCAPSULATED INSECTICIDE, AND THE PREPARATION METHOD THEREOF}
본 발명은 복합 마이크로캡슐화 살충제제 및 이의 제조 방법에 관련된 것으로서, 구체적으로는 폴리비닐피롤리돈을 사용하여 살생물물질을 마이크로캡슐화한 살충제제를 제조함으로써, 가열 과정의 필요 없이 상온에서 살충제제의 제조가 가능하여 살충제제 제조 시 가열 과정에서 살생물물질이 증발하며 발생되는 증기로 인한 피부 자극을 제거할 수 있어 작업자의 작업 효율 증가 및 생산성 향상에 도움을 줄 수 있는 살충제제 및 이의 제조 방법을 제공하는 것과 관련된 것이다.
해충의 방제는 현대의 농업, 식품 저장 및 위생에 있어 중요하다. 해충은 농작물을 갉아 먹어 생산량을 감소시키고, 인간의 건강을 위협하는 질병을 전파하는 문제를 야기하고, 해충을 제거하기 위해 사용되는 살충제는 환경 오염을 유발할 수 있고, 살충제가 하천이나 토양에 흘러 들어가면 생태계에 악영향을 미칠 수 있다.
최근에는 안전하고 효과적인 캡슐화 살충제제가 해충 개체군의 방제에서 중요한 역할을 하고 있다. 유용한 캡슐화 살충제제의 특성은 표적 곤충에 대한 우수한 초기 독성, 취급의 용이함, 안정성, 환경에서 이로운 잔류 시간, 예를 들어 곤충의 개체에 인접한 영역에 적용 후 긴 유효 살충 활성 기간을 비롯한 표적 해충에 대한 우수한 효능을 포함한다.
이와 관련된 선행 기술로 한국 등록 특허 제10-1596350호에서는, 살충제 성분을 우레탄-우레아를 복합적으로 이용한 캡슐 물질로 감싸서 제조한 마이크로캡슐 형태의 살충제를 내포한 현탁액을 제공하되, 1차적으로 우레탄으로 캡슐을 만들고 2차적으로 우레아 캡슐을 형성하여 복합 캡슐 제형으로 하고, 기계적인 힘을 이용하여 마이크로캡슐의 입자를 10μm 이하로 제조하여 약제 처리 후 지속 효과가 2달 이상이 되도록 하는 기술을 제시하고 있다.
그러나 일반적으로 캡슐화 살충제제 제조 시, 캡슐화 살충제제 제조 과정에서 살충제제를 캡슐화하기 위해 첨가되는 폴리비닐알코올 등을 포함하는 중합체 이외의 캡슐화 원료들을 60 내지 70도로 가열하여 배합하는 과정을 수행해야 함으로써 주배합기에 전기가온설비가 필요하고, 살충제제 제조 시 가열 과정에서 발생하는 살생물물질의 증기로 인하여 작업자에게 피부 자극과 같은 유해성을 줄 수 있는 문제가 있다.
이에 본 발명은 폴리비닐피롤리돈을 사용하여 살생물물질을 마이크로캡슐화한 살충제제를 제조함으로써, 제조 과정에서 가열 과정의 필요 없이 상온에서 살충제제의 제조가 가능하여, 살충제제 제조 시 가열 과정에서 발생하는 살생물물질의 증기로 인한 피부 자극을 제거할 수 있어 작업자의 작업 효율 증가 및 생산성 향상에 도움을 줄 수 있는 복합 마이크로캡슐화 살충제제 및 이의 제조 방법을 제공하는 것에 그 목적이 있다.
상술한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시 예에 따른 복합 마이크로캡슐화 살충제제는, 살생물물질, 폴리비닐피롤리돈(Polyvinyl Pyrrolidone), 비스(2-에틸 헥실)말레이트(Bis(2-ethylhexyl) maleate), 이소시아네이트류(Isocyanates), 프로필렌글리콜(Propylene glycol), 방부제 및 정제수를 기 설정된 비율로 혼합한 조성물로서, 전체 100 중량%를 기준으로, 상기 살생물물질 1.875 내지 3.125중량%, 상기 폴리비닐피롤리돈 5.25 내지 8.75중량%, 상기 비스(2-에틸헥실)말레이트 11.25 내지 18.75중량%, 상기 이소시아네이트류 1.5 내지 2.5중량%, 상기 프로필렌글리콜 6.75 내지 11.25중량%, 상기 방부제 0.15 내지 0.25중량% 및 상기 정제수 57.87 내지 70.73중량%를 혼합하여 수득되는 것을 특징으로 한다.
상기 살생물물질은, 피레스로이드계 살충제((Pyrethroid Insecticide)이되, 람다-사이할로트린(Lambda-Cyhalothrin), 델타메트린(Deltamethrin), 비펜트린(Bifenthrin), 에토펜프록스(Etofenprox) 및 D-페노트린(D-phenothrin) 중 적어도 어느 하나의 성분을 이용하는 것이 바람직하다.
상기 이소시아네이트류는, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트(PAPI, Polymethylene polyphenyl isocyanate), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI, Toluene Diisocyanate) 및 포타슘 티오시아네이트(Potassium Thiocyanate) 중 적어도 어느 하나의 성분을 이용하는 것이 바람직하다.
상기 방부제는, 1,2-벤즈이소티아졸-3-온(1,2-Benzisothiazol-3(2H)-one), 수산화칼륨(Potassium hydroxide), 모노아이소프로판올아민(Monoisopropanolamine), 모노에틸렌글리콜(Monoethylene glycol) 및 정제수를 포함하되, 상기 방부제 전체 100중량%를 기준으로, 상기 1,2-벤즈이소티아졸-3-온 16 내지 24중량%, 상기 수산화칼륨 3.6 내지 5.4중량%, 상기 모노아이소프로판올아민 5.2 내지 7.8중량%, 상기 모노에틸렌글리콜 29.6 내지 44.4중량% 및 상기 정제수 25.6 내지 38.4중량%를 포함하는 것이 바람직하다.
한편 상술한 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법은, 제1 교반기에 정제수를 투입하여 3,000rpm 이하의 속도록 교반하고, 교반 중인 상기 제1 교반기에 고체 상태의 폴리비닐피롤리돈을 천천히 투입하여 교반함으로써, 상기 정제수에 상기 폴리비닐피롤리돈이 용해되어 제1 혼합물이 형성되는 제1 교반 단계; 제2 교반기에 액체 상태의 비스(2-에틸헥실)말레이트와 고체 상태의 살생물물질을 투입하여 20 내지 30분 동안 교반함으로써, 상기 비스(2-에틸헥실)말레이트에 상기 살생물물질이 용해되어 제2 혼합물이 형성되는 제2 교반 단계; 상기 제1 혼합물이 형성되어 있는 상기 제1 교반기를 3,000rpm 이상의 속도록 교반하고, 상기 제2 교반 단계에서 형성된 상기 제2 혼합물을 상기 제1 교반기에 천천히 투입한 후, 30 내지 60분 동안 교반함으로써 상기 제1 혼합물과 상기 제2 혼합물이 혼합되어 제3 혼합물이 형성되는 제3 교반 단계; 상기 제3 혼합물이 형성되어 있는 상기 제1 교반기에 액체 상태의 이소시아네이트류를 투입하고, 30 내지 60분 동안 교반하여 제4 혼합물을 형성하는 제4 교반 단계; 및 상기 제4 혼합물이 형성되어 있는 상기 제1 교반기에 방부제 및 프로필렌글리콜을 투입하여 40 내지 80분 동안 교반하여 최종 산물인 제5 혼합물을 형성하는 제5 교반 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 제1 교반 단계는, 상기 정제수 100중량부 당, 상기 폴리비닐피롤리돈 9.25 내지 12.52중량부를 첨가하여 교반함으로써 제1 혼합물을 형성하는 것이 바람직하다.
상기 제2 교반 단계는, 상기 비스(2-에틸헥실)말레이트 100중량부 당, 상기 살생물물질 14.17 내지 19.17중량부를 첨가하여 교반함으로써 제2 혼합물을 형성하되, 상기 살생물물질로서, 람다-사이할로트린(Lambda-Cyhalothrin), 델타메트린(Deltamethrin), 비펜트린(Bifenthrin), 에토펜프록스(Etofenprox) 및 D-페노트린(D-phenothrin) 중 적어도 하나 이상의 물질을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 제3 교반 단계는, 상기 제1 혼합물 100중량부 당, 상기 제2 혼합물 20.86 내지 28.23중량부를 첨가하여 교반함으로써 제3 혼합물을 형성하는 것이 바람직하다.
상기 제4 교반 단계는, 상기 제3 혼합물 100중량부 당, 상기 이소시아네이트류 1.91 내지 2.59중량부를 첨가하여 교반함으로써 제4 혼합물을 형성하되,
상기 이소시아네이트류로서, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트(PAPI, Polymethylene polyphenyl isocyanate), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI, Toluene Diisocyanate) 및 포타슘 티오시아네이트(Potassium Thiocyanate) 중 적어도 어느 하나 이상의 물질을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 제5 교반 단계는, 상기 제4 혼합물 100중량부 당, 상기 방부제 0.19 내지 0.25중량부 및 상기 프로필렌글리콜 8.43 내지 11.4중량부를 첨가하여 교반함으로써 제5 혼합물을 형성하는 것이 바람직하다.
상기 방부제는, 1,2-벤즈이소티아졸-3-온(1,2-Benzisothiazol-3(2H)-one), 수산화칼륨(Potassium hydroxide), 모노아이소프로판올아민(Monoisopropanolamine), 모노에틸렌글리콜(Monoethylene glycol) 및 정제수를 포함하되, 상기 정제수 100중량부 당, 상기 1,2-벤즈이소티아졸-3-온 53.13 내지 71.88중량부, 상기 수산화칼륨 11.95 내지 16.17중량부, 상기 모노아이소프로판올아민 17.27 내지 23.36중량부 및 상기 모노에틸렌글리콜 98.28 내지 132.97중량부를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 제5 교반 단계의 수행 후, 상기 제5 혼합물의 샘플 시료를 채취하여 품질검사를 수행하는 검수 단계;를 더 수행하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시 예에 따르면, 폴리비닐피롤리돈을 사용하여 살생물물질을 마이크로캡슐화한 살충제제를 제조함으로써, 가열 과정의 필요 없이 상온에서 살충제제의 제조가 가능하여 살충제제 제조 시 가열 과정에서 살생물물질이 증발하며 발생되는 증기로 인한 피부 자극을 제거할 수 있어 작업자의 작업 효율 증가 및 생산성 향상에 도움을 줄 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 일 실시 예에 따르면, 살생물물질을 폴리비닐피롤리돈을 사용하여 마이크로캡슐화함으로써 살충제제의 지속성을 향상시킬 수 있고, 살충제제의 자극성을 감소시켜 인체 안전성을 향상시키는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 일 실시 예에 따르면, 살충제제를 캡슐화하기 위해 첨가되는 계면활성제를 대체하여 폴리비닐피롤리돈을 사용함으로써, 생분해성이 낮아 환경에 악영향을 끼칠 수 있는 계면활성제의 사용을 줄여 환경친화적인 마이크로캡슐화 살충제제를 제공할 수 있는 효과가 있다.
도 1 내지 4는 본 발명의 일 실시 예에 따른 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 원료 배합 비율의 예.
도 5는 본 발명의 일 실시 예에 따른 복합 마이크로캡슐화 살충제제 제조 방법의 플로우 차트.
도 6 내지 8은 본 발명의 일 실시 예에 따른 제1 내지 제5 혼합물의 원료 배합 비율의 예.
도 9는 본 발명의 다른 실시 예에 따른 복합 마이크로캡슐화 살충제제 제조 방법의 플로우 차트.
이하에서는, 다양한 실시 예들 및/또는 양상들이 이제 도면들을 참조하여 개시된다. 하기 설명에서는 설명을 목적으로, 하나이상의 양상들의 전반적 이해를 돕기 위해 다수의 구체적인 세부사항들이 개시된다. 그러나, 이러한 양상(들)은 이러한 구체적인 세부사항들 없이도 실행될 수 있다는 점 또한 본 발명의 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 인식될 수 있을 것이다. 이후의 기재 및 첨부된 도면들은 하나 이상의 양상들의 특정한 예시적인 양상들을 상세하게 기술한다. 하지만, 이러한 양상들은 예시적인 것이고 다양한 양상들의 원리들에서의 다양한 방법들 중 일부가 이용될 수 있으며, 기술되는 설명들은 그러한 양상들 및 그들의 균등물들을 모두 포함하고자 하는 의도이다.
본 명세서에서 사용되는 "실시 예", "예", "양상", "예시" 등은 기술되는 임의의 양상 또는 설계가 다른 양상 또는 설계들보다 양호하다거나, 이점이 있는 것으로 해석되지 않을 수도 있다.
또한, "포함한다" 및/또는 "포함하는"이라는 용어는, 해당 특징 및/또는 구성요소가 존재함을 의미하지만, 하나 이상의 다른 특징, 구성요소 및/또는 이들의 그룹의 존재 또는 추가를 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
또한, 제1, 제2 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는 데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되지는 않는다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 및/또는 이라는 용어는 복수의 관련된 기재된 항목들의 조합 또는 복수의 관련된 기재된 항목들 중의 어느 항목을 포함한다.
또한, 본 발명의 실시 예들에서, 별도로 다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 발명의 실시 예에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
본 발명은 복합 마이크로캡슐화 살충제제 및 이의 제조 방법에 관련된 것으로서, 구체적으로는 폴리비닐피롤리돈을 사용하여 살생물물질을 마이크로캡슐화한 살충제제를 제조함으로써, 제조 과정에서 가열 과정의 필요 없이 상온에서 살충제제의 제조가 가능하여, 살충제제 제조 시 가열 과정에서 발생하는 살생물물질의 증기로 인한 피부 자극을 제거할 수 있어 작업자의 작업 효율 증가 및 생산성 향상에 도움을 줄 수 있는 살충제제 및 이의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
먼저 마이크로캡슐이란 작은 용기라는 뜻으로, 고체, 액체, 고체/액체 분산물질 또는 기체를 담고 있는 미세한 코팅입자를 말하며 1 내지 1,000μm의 크기로 형성되며, 마이크로캡슐의 내부를 형성하는 심재물질과, 마이크로캡슐의 외부를 형성하는 벽재물질로 구성된다.
일반적인 마이크로캡슐의 형태는 단핵 구형이며, 심재물질의 물리적인 성질과 제조방법에 따라 다양한 형태로 형성될 수 있다.
즉, 마이크로캡슐의 형태는 심재물질의 형상을 그대로 유지하려는 경향이 크므로 심재물질이 액체이면 액적을 포함하는 구형의 마이크로캡슐이 형성되고, 고체 또는 결정성 물질을 사용하는 경우에는 불규칙한 형태의 마이크로캡슐이 형성된다. 또한 마이크로캡슐 제조 시, 마이크로 에멀젼 또는 고분자 용액을 첨가하면 여러 개의 액적을 포함하는 형태가 되며, 여러 겹의 벽을 형성하기도 한다. 또한 미세 입자를 사용하면 고분자 물질이 경화되는 가운데 심어져서 microcapsules 또는 microsphere라고 불리는 연속적인 매트릭스 입자를 형성할 수 있다.
이러한 마이크로캡슐은 액체 또는 분산액을 고체 형태로 전환시킴으로써 활성 화합물의 분리, 외부 환경으로부터 보호, 물질 취급의 용이, 물질 방출의 지속 및 방출 속도 조성, 벽재물질의 안정성 증가, 냄새나 맛의 차폐, 분산의 안정화, 화학 물질의 반응 안정화 등 여러 기능을 갖고 있다. 또한 벽재물질과 심재물질의 성질에 따라 물리적인 압력과 마찰, 벽재물질의 분산 및 용해, 확산 등 다양한 방법으로 방출되는 효과가 있다.
또한 일반적인 캡슐은 물질을 먼저 제조한 뒤 내용물을 충진하지만, 마이크로캡슐은 심재물질을 미립자 형태로 적절한 매질 중에 분산시킨 뒤 미립자 각각의 표면을 고분자가 막의 형태로 피복하고 경화함으로써 제조된다.
이러한 제조에는 다양한 방법이 있고, 크게는 화학적 방법, 물리 화학적 방법 및 물리 기계적 방법으로 분류될 수 있다.
그중 대표적으로는 화학적 방법의 계면 중합법 및 in-situ 중합법, 물리화학적 방법의 상분리법 및 계면 침전법, 물리 기계적 방법의 분사 피복법 및 분사 건조법 등이 있다.
그중 본 발명에서는 계면 중합법을 사용하여 복합 마이크로캡슐화 살충제제를 형성하는 것으로 이해될 수 있다.
계면 중합법에 의한 마이크로캡슐의 생성 단계는 캡슐 내부를 구성할 수용성 물질 속에 하나의 단량체를 용해시키고 다른 단량체는 유기 매질 속에 용해시킨 뒤, 이들을 교반하여 유중 수적형 에멀젼 상태로 분산하면 미립자의 계면에서 두 단량체가 만나 중합 반응을 일으키게 되고, 고분자 막이 형성되어 마이크로캡슐이 제조되는 것이다.
따라서 이 방법은 혼합 용매의 조성을 변화시켜 마이크로캡슐의 막두께를 조절할 수 있다.
한편 계면 중합법은 상온, 상압 하에서 반응이 빠르게 진행되며 중합도가 높은 고분자를 용이하게 얻을 수 있으므로, 액체를 심재물질로 하는 각종 고분자 마이크로캡슐을 제조할 수 있다.
한편 상술한 계면 중합법 외에도 상술한 바와 같은 화학적 방법, 물리 화학적 방법 및 물리 기계적 방법 등을 사용하여 제조하는 것도 가능할 것이며, 본 발명은 이에 제한되지 않는다.
한편 이하에서는 상술한 목적을 갖는 본 발명에 대한 설명으로 첨부된 도면을 참조하여 설명을 이어가기로 하며, 하나 이상의 기술적 특징 또는 발명을 구성하는 구성 요소를 설명하기 위하여 다수의 도면이 동시 참조될 수 있을 것이다.
먼저 복합 마이크로캡슐화 살충제제에 대한 설명을 수행하면, 본 발명에서 설명하는 복합 마이크로캡슐화 살충제제(이하 '본 발명의 살충제제'라 함)는 살생물물질, 폴리비닐피롤리돈(Polyvinyl Pyrrolidone), 비스(2-에틸 헥실)말레이트(Bis(2-ethylhexyl) maleate), 이소시아네이트류(Isocyanates), 프로필렌글리콜(Propylene glycol), 방부제 및 정제수를 기 설정된 비율로 혼합한 조성물로서 이해할 수 있다.
구체적으로, 도 1의 100을 참조하여 전술한 본 발명의 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 원료 배합 비율을 살펴보면, 본 발명의 살충제제 전체 100중량%를 기준으로 살생물물질 1.875 내지 3.125중량%가 포함될 수 있다. 이러한 살생물물질은 피레스로이드계 살충제((Pyrethroid Insecticide)를 사용할 수 있다.
이때 상술한 피레스로이드계 살충제는 들국화의 일종인 제충국에 포함된 살충 성분인 피레스린을 모방하여 만든 유기합성 살충제로서, 곤충의 기문 또는 피부를 통해 유입되어, 신경축삭의 세포막에서 이온전달 체계를 와해시켜 신경계를 마비시킴으로써 신속하게 곤충을 사망시킬 수 있고, 포유동물에 대한 독성이 낮고, 잔류성이 낮아 환경에 미치는 영향이 적다는 장점이 있다.
한편 상술한 살생물물질로는 피레스로이드계 살충제 중 람다-사이할로트린(Lambda-Cyhalothrin), 델타메트린(Deltamethrin), 비펜트린(Bifenthrin), 에토펜프록스(Etofenprox) 및 D-페노트린(D-phenothrin) 중 적어도 어느 하나의 성분을 이용할 수 있다.
이때 상술한 람다-사이할로트린은, 탄소, 수소, 질소 등으로 이루어진 유기 화합물로, 곤충의 신경계를 자극하여 살충 효과를 나타내며, 주로 농작물의 해충을 제거하기 위해 사용되고, 복숭아, 고추, 옥수수 등의 작물에서 발생하는 해충을 제거하는 데 효과가 있다.
또한 상술한 델타메트린은, 사람, 가축에 대한 독성은 비교적 낮고, 살충작용은 접촉 및 소화중독에 의해서 일어나며 많은 작물 및 해충에 대해 살충효과가 인정되어 있으며, 사과의 잎말이나방, 진딧물, 뽕나무의 잎말이나방, 플라타너스의 흰불나방을 방제하는데 효과가 있다.
또한 상술한 비펜트린은, 곤충의 신경계에 작용하여 살충 효과를 나타내며, 불개미, 진딧물, 개미, 갯지렁이, 나방, 딱정벌레, 메뚜기, 거미, 구더기, 파리, 벼룩 등에 살충 효과가 있다.
또한 상술한 에토펜프록스는, 곤충의 신경계에 작용하여 살충 효과를 나타내며, 과수에 피해를 주는 해충인 심식나방, 굴나방, 잎말이나방 등, 채소에 피해를 주는 해충인 진딧물, 나방류, 벼룩잎벌레 등, 화훼에 피해를 주는 해충인 온실가루이, 총채벌레 등을 방제하기 위해 사용된다.
또한 상술한 D-페노트린은, 곤충의 신경계에 작용하여 살충 효과를 나타내며, 주로 모기나 파리 등의 해충을 제거하는 데 사용된다.
따라서, 본 발명의 살충제제에는, 방제해야 할 해충의 종류에 따라 람다-사이할로트린, 델타메트린, 비펜트린, 에토펜프록스 및 D-페노트린 중 적어도 어느 하나의 성분을 살생물물질로서 사용하는 것으로 이해됨이 바람직하다.
또한, 본 발명의 살충제제에는 전체 100중량%를 기준으로, 폴리비닐피롤리돈 5.25 내지 8.75중량%를 포함할 수 있는데, 이러한 폴리비닐피롤리돈은 본 발명의 살충제제 제형의 적당한 점탄성과 형상을 향상시키는 증점제로서 첨가하는 것으로서, 물, 알코올류, 특정 종류의 염소화합물, 니트로파라핀, 아민류 등 많은 유기용제에 쉽게 용해되는 성질이 있으며, 독소, 바이러스, 색소, 강력한 약제, 그 외의 화학물질과 결합함으로서 독성과 자극성을 감소시켜, 활동성을 억제할 수 있어 각종 첨가제 및 기제 등의 자극성을 저하시키는 효과가 있다.
한편 상술한 폴리비닐피롤리돈은 친수성 고분자 물질로서, 본 발명의 살충제제의 살생물물질을 심재물질로 하는 마이크로캡슐의 벽재물질로서 기능할 수 있다.
또한, 본 발명의 살충제제에는 전체 100중량%를 기준으로, 비스(2-에틸헥실)말레이트 11.25 내지 18.75중량%를 포함할 수 있다. 이러한 비스(2-에틸헥실)말레이트는, 투명한 아주 옅은 황백색의 액체이고, 얇은 막을 형성하는 필름 형성 능력을 갖고 있는 합성 고분자로서, 본 발명의 살충제제에서 용제로 사용되어 상술한 살생물물질을 용해시킴으로써, 살생물물질이 심재물질로 이루어진 마이크로캡슐을 형성하기 위해 살생물물질을 분산시키기 위한 목적으로 사용되는 것으로 이해될 수 있다.
또한, 본 발명의 살충제제에는 전체 100중량%를 기준으로, 이소시아네이트류 1.5 내지 2.5중량%를 포함할 수 있다. 이러한 이소시아네이트류는, -N=C=O기를 포함하고 있는 화합물로서, 이중결합을 하고 있어 반응성이 좋으며, 상술한 폴리비닐피롤리돈과 서로 융합하여 고분자화 시키는 물질로 이해될 수 있다.
다시 말해, 이소시아네이트류는, 살생물물질을 감싸고 있는 폴리비닐피롤리돈과 중합 반응을 일으켜 고분자 막을 형성함으로써, 살생물물질을 마이크로캡슐화하는 것으로 이해됨이 바람직하다.
이때 상술한 이소시아네이트류는, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트(PAPI, Polymethylene polyphenyl isocyanate), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI, Toluene Diisocyanate) 및 포타슘 티오시아네이트(Potassium Thiocyanate) 중 적어도 어느 하나의 성분을 이용하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 살충제제에는 전체 100중량%를 기준으로, 프로필렌글리콜 6.75 내지 11.25중량%를 포함할 수 있다. 이러한 프로필렌글리콜은, 본 발명의 살충제제에서 부동제로서 사용되는 것으로서, 온도가 낮은 곳에서 살충제제를 사용 시 살충제제의 동결을 방지하는 효과가 있고, 이와 더불어 프로필렌글리콜은 제초제류, 살진균제류, 살충제류, 성장 조절 물질류 및 다양한 상품의 유인제류로 쓰이는 공식화된 살충 화학 물질의 전달을 촉진하는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 살충제제에는 전체 100중량%를 기준으로, 방부제 0.15 내지 0.25중량%를 포함할 수 있다. 이러한 방부제는, 본 발명의 살충제제의 변질 방지 및 보존의 역할을 하는 것으로서, 1,2-벤즈이소티아졸-3-온(1,2-Benzisothiazol-3(2H)-one), 수산화칼륨(Potassium hydroxide), 모노아이소프로판올아민(Monoisopropanolamine), 모노에틸렌글리콜(Monoethylene glycol) 및 정제수를 포함할 수 있다.
구체적으로, 도 3을 참조하여 상술한 방부제의 원료 배합 비율을 살펴보면, 방부제 전체 100중량%를 기준으로 1,2-벤즈이소티아졸-3-온 16 내지 24중량%, 수산화칼륨 3.6 내지 5.4중량%, 모노아이소프로판올아민 5.2 내지 7.8중량%, 모노에틸렌글리콜 29.6 내지 44.4중량% 및 정제수 25.6 내지 38.4중량%를 포함할 수 있다.
이때 상술한 1,2-벤즈이소티아졸-3-온은 주로 산업용 살균제, 방부제 및 곰팡이 억제제로 사용되며, 유기 매질에서 곰팡이 (곰팡이, 박테리아), 조류 및 기타 미생물의 성장을 억제하는 탁월한 효과가 있다.
또한 상술한 수산화칼륨은, 강알칼리성을 나타내고 있어 세균의 성장을 억제하는 효과 및 냄새 제거 효과와 보존력을 강화시켜 주는 효과가 있다.
또한 상술한 모노아이소프로판올아민은, 무색 투명한 액체로서, 물, 알코올, 에테르, 아세톤, 벤젠, 사염화탄소 등에서 전부 용해되는 특징이 있어 용매의 개념으로 이해될 수 있다.
또한 상술한 모노에틸렌글리콜은, 무색, 투명, 무취의 약간의 점성이 있는 액체로서 물과 혼합되고, 지방족 알코올, 글리세롤, 아세틱산과 비슷한 케톤, 알데하이드, 피리딘, 비슷한 염기 콜타르와 혼합되는 특징이 있으며, 유해중합반응을 일으키지 않고, 상온 상압 조건에서 안정적인 물질이다.
또한 상술한 정제수는, 방부제를 구성하는 물질 중, 고체 상태의 물질을 용해시키기 위해 사용되는 용매의 개념으로 이해될 수 있다.
한편 본 발명의 일 실시 예로서, 상술한 방부제의 가장 바람직한 원료 배합 비율의 예가 도시되어 있는 도 4의 130을 참조하여 보면, 상술한 방부제는 가장 바람직하게 방부제 전체 100중량%를 기준으로, 1,2-벤즈이소티아졸-3-온 20중량%, 수산화칼륨 4.5중량%, 모노아이소프로판올아민 6.5중량%, 모노에틸렌글리콜 37중량% 및 정제수 32중량%를 포함하는 것이 가장 바람직하다.
다시 도 1로 돌아가 설명을 이어가면, 본 발명의 살충제제에는 전체 100중량%를 기준으로, 정제수 57.87 내지 70.73중량%를 포함할 수 있는데, 이러한 정제수는 본 발명의 살충제제에서 증량제로 사용되는 것으로서, 본 발명의 살충제제의 살생물물질의 농도를 저하시키고 부피를 증대시켜 살충제제의 주성분을 목적물에 균일하게 살포 가능하도록 하는 것으로 이해될 수 있다.
한편 본 발명의 다른 실시 예로서, 본 발명의 살충제제는 점증제를 더 포함할 수 있다. 이때 상술한 점증제로서, 잔탄검, 구아검 및 카르복시메틸 셀룰로스 중 어느 하나의 물질을 이용할 수 있는데, 이러한 점증제는, 액체의 표면장력을 높여 액체가 쉽게 증발하는 것을 방지하고, 액체의 점도를 조절할 수 있어, 본 발명의 살충제제의 저장성을 향상시킬 수 있고, 살충제제의 농도를 조절하는 효과를 발휘할 수 있다.
한편 상술한 점증제는, 본 발명의 살충제제 100중량부 당, 점증제 0.1 내지 2중량부를 첨가하는 것이 바람직하다.
다음으로 도 5를 참조하여 앞서 설명한 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법에 대한 설명을 이어가면, 본 발명에서는 정제수와 폴리비닐피롤리돈을 혼합하여 제1 혼합물을 형성하는 제1 교반 단계(S10)가 수행될 수 있다.
구체적으로 상술한 S10 단계는, 준비된 제1 교반기에 정제수와 폴리비닐피롤리돈을 기 설정된 비율로 혼합하여 제1 혼합물을 형성하되, 제1 교반기에 정제수를 먼저 투입하여 3,000rpm 이하의 속도로 교반하고, 교반 중인 제1 교반기에 고체 상태의 폴리비닐피롤리돈을 천천히 투입하여 교반시킴으로써, 정제수에 고체 상태의 폴리비닐피롤리돈이 용해되어 제1 혼합물이 형성되는 것으로 이해될 수 있다.
더욱 구체적으로 상술한 S10 단계는, 마이크로캡슐의 벽재를 구성할 물질을 용매에 용해시키는 단계로 이해될 수 있으며, 마이크로캡슐의 벽재를 구성할 폴리비닐피롤리돈을 용매인 정제수에 용해시켜 제1 혼합물을 형성하는 것으로 이해됨이 바람직하다.
한편, 마이크로캡슐은 내부에 담지되는 물질인 심재(Core)와 외부를 형성하는 벽재(Shell)로 구성된 1,000㎛ 이하의 크기를 갖는 작은 구형의 모양으로 형성되는 것으로서, 심재물질은 고체나 액체 모두 가능하며 벽재물질은 심재물질을 포집할 수 있어야 하기 때문에 심재물질과 화학반응을 하지 않는 합성 또는 천연 고분자가 사용될 수 있다.
따라서 N-비닐 피롤리돈 단량체로 만든 수용성 중합체이며, 합성 고분자인 폴리비닐피롤리돈을 마이크로캡슐의 벽재를 구성할 벽재물질로 사용하는 것으로 이해됨이 바람직하다.
또한 상술한 폴리비닐피롤리돈은 상온에서 용해가 가능함에 따라 종래의 살충제제 제조 과정에 포함되는 가열 과정을 거칠 필요가 없어, 가열 과정에서 발생되는 살생물물질의 증기로 인한 피부 자극을 제거할 수 있어 작업자의 작업 효율 증가 및 생산성 향상에 도움을 줄 수 있는 효과가 있다.
한편, 상술한 S10 단계의 제1 교반기의 교반 속도는 3,000rpm 이하의 속도 범위 내에서 필요에 따라 변경 및 수정이 가능하며, 본 발명은 이에 제한되지 않는다.
또한 상술한 S10 단계는, 도 6의 200에 도시된 바와 같이, 정제수 100중량부 당, 폴리비닐피롤리돈 9.25 내지 12.52중량부를 첨가하여 제1 혼합물을 형성할 수 있다. 이때 본 발명의 가장 바람직한 실시 예로서, 상술한 제1 혼합물은 정제수 100중량부 당, 폴리비닐피롤리돈 10.89중량부를 첨가하여 제1 혼합물을 형성하는 것이 가장 바람직하다.
다시 도 5로 돌아가 설명을 이어가면, 상술한 S10 단계의 수행 후에는, 비스(2-에틸헥실)말레이트와 살생물물질을 혼합하여 제2 혼합물을 형성하는 제2 교반 단계(S20)가 수행될 수 있다.
구체적으로 상술한 S20 단계는, 준비된 제2 교반기에 액체 상태의 용제인 비스(2-에틸헥실)말레이트와 고체 상태의 살생물물질을 투입하여 20 내지 30분 동안 교반함으로써, 상기 비스(2-에틸헥실)말레이트에 상기 살생물물질이 용해되어 제2 혼합물이 형성되는 것으로 이해될 수 있다.
또한 상술한 S20 단계는, 도 6의 300에 도시된 바와 같이, 비스(2-에틸헥실)말레이트 100중량부 당, 살생물물질 14.17 내지 19.17중량부를 첨가하여 제2 혼합물을 형성할 수 있다. 이때 본 발명의 가장 바람직한 실시 예로서, 상술한 제2 혼합물은 비스(2-에틸헥실)말레이트 100중량부 당, 살생물물질 16.67중량부를 첨가하여 제2 혼합물을 형성하는 것이 가장 바람직하다.
이때 상술한 살생물물질로서, 람다-사이할로트린(Lambda-Cyhalothrin), 델타메트린(Deltamethrin), 비펜트린(Bifenthrin), 에토펜프록스(Etofenprox) 및 D-페노트린(D-phenothrin) 중 적어도 하나 이상의 물질을 이용하는 것이 바람직하다.
한편 상술한 S20 단계는, 본 발명의 살충제제의 살생물물질을 용제에 분산시키기 위한 단계로 이해될 수 있는데, 이는 살생물물질을 미립자 형태로 용제에 분산시킴으로써, 살생물물질을 마이크로캡슐의 내부에 담지되는 물질인 심재(Core)로 형성하기 위한 단계로 이해됨이 바람직하다.
한편, 전술한 S10 단계는 정제수에 폴리비닐피롤리돈을 용해시켜 폴리비닐피롤리돈을 마이크로캡슐의 벽재물질 중 하나로서 기능하도록 하기 위한 단계이고, 상술한 S20 단계는 비스(2-에틸헥실)말레이트에 살생물물질을 용해시켜 살생물물질을 마이크로캡슐의 심재물질로서 기능하도록 하기 위한 단계로 이해될 수 있으며, 이에 따라, 상술한 S10 단계 및 S20 단계는 동시에 진행되거나, 그 순서가 서로 바뀌는 것도 가능할 것이며, 본 발명은 이에 제한되지 않는다.
다시 도 5로 돌아가 설명을 이어가면, 상술한 S20 단계의 수행 후에는, 상술한 S10 단계에서 형성된 제1 혼합물과, 상술한 S20 단계에서 형성된 제2 혼합물을 혼합하여 제3 혼합물을 형성하는 제3 교반 단계(S30)가 수행될 수 있다.
구체적으로 상술한 S30 단계는, 상술한 S10 단계를 거쳐 제1 혼합물이 형성되어 있는 제1 교반기를 3,000rpm 이상의 속도록 교반하고, 상술한 S20 단계에서 형성된 제2 혼합물을 제1 교반기에 천천히 투입한 후, 30 내지 60분 동안 교반함으로써 제1 혼합물과 제2 혼합물이 혼합되어 제3 혼합물을 형성하는 단계로 이해될 수 있다.
이때 상술한 제3 혼합물은, 정제수에 폴리비닐피롤리돈이 용해되어 있는 제1 혼합물과 비스(2-에틸헥실)말레이트에 살생물물질이 용해되어 있는 제2 혼합물을 교반하여 생성되는 것으로써, 심재물질인 살생물물질에 벽재물질인 폴리비닐피롤리돈이 결합되어 있는 혼합물인 것으로 이해됨이 바람직하다.
한편, 상술한 S30 단계에서의 제1 교반기의 교반 속도는 3,000rpm 이상의 속도 범위 내에서 필요에 따라 변경 및 수정이 가능하며, 본 발명은 이에 제한되지 않는다.
또한 상술한 S30 단계는, 도 6의 400에 도시된 바와 같이, 제1 혼합물 100중량부 당, 제2 혼합물 20.86 내지 28.23중량부를 첨가하여 제3 혼합물을 형성할 수 있다. 이때 본 발명의 가장 바람직한 실시 예로서, 상술한 제3 혼합물은 제1 혼합물 100중량부 당, 제2 혼합물 24.54중량부를 첨가하여 제3 혼합물을 형성하는 것이 가장 바람직하다.
다시 도 5로 돌아가 설명을 이어가면, 상술한 S30 단계의 수행 후에는, 상술한 S30 단계에서 형성된 제3 혼합물과 이소시아네이트류를 혼합하여 제4 혼합물을 형성하는 제4 교반 단계(S40)를 수행할 수 있다.
이때 상술한 S40 단계는, 상술한 S30 단계를 거쳐 제3 혼합물이 형성되어 있는 제1 교반기에 액체 상태의 이소시아네이트류를 투입하고, 30 내지 60분 동안 교반하여 제4 혼합물을 형성하는 단계로 이해될 수 있다.
구체적으로 상술한 S40 단계에서는 심재물질인 살생물물질에 벽재물질인 폴리비닐피롤리돈이 결합되어 있는 제3 혼합물에 이소시아네이트류를 혼합하고 교반함으로써 폴리비닐피롤리돈과 이소시아네이트류가 중합 반응을 일으켜 고분자 막을 형성함으로써, 살생물물질을 마이크로캡슐화하는 것으로 이해됨이 바람직하다.
이에 따라, 상술한 S40 단계에서 생성되는 제4 혼합물은, 살생물물질을 심재물질로 하고, 폴리비닐피롤리돈과 이소시아네이트류가 중합 반응을 일으켜 형성되는 고분자막을 벽재물질로 하는 마이크로캡슐이 형성된 혼합물인 것으로 이해될 수 있다.
한편 상술한 S40 단계는, 도 7의 500에 도시된 바와 같이, 제3 혼합물 100중량부 당, 이소시아네이트류 1.91 내지 2.59중량부를 첨가하여 제4 혼합물을 형성할 수 있다. 이때 본 발명의 가장 바람직한 실시 예로서, 상술한 제4 혼합물은 제3 혼합물 100중량부 당, 이소시아네이트류 2.25중량부를 첨가하여 제4 혼합물을 형성하는 것이 가장 바람직하다.
이때, 상술한 S40 단계에서는, 이소시아네이트류로서, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트(PAPI, Polymethylene polyphenyl isocyanate), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI, Toluene Diisocyanate) 및 포타슘 티오시아네이트(Potassium Thiocyanate) 중 적어도 어느 하나의 성분을 이용하는 것이 바람직하다.
한편 마이크로캡슐 입자의 크기와 피막 두께의 비율이 살충제제의 살충효과를 좌우할 수 있고, 캡슐의 두께가 두껍고 캡슐이 작으면 해충이 접촉했을 때 터지지 않아 살충효과를 기대할 수 없으나, 캡슐 두께가 두꺼울수록, 캡슐의 지름이 작을수록 장기간의 잔류성을 기대할 수 있다.
따라서, 살충제제로부터 기대하는 효과에 따라 본 발명의 살충제제를 구성하는 성분 중 살생물물질, 폴리비닐피롤리돈 및 이소시아네이트류의 첨가 중량을 조절하여 캡슐 두께 및 크기를 조절하는 것이 가능할 것이며, 본 발명은 이에 제한되지 않는다.
다시 도 5로 돌아가 설명을 이어가면, 상술한 S40 단계의 수행 후에는, 상술한 S40 단계에서 형성된 제4 혼합물과 방부제 및 프로필렌글리콜을 혼합하여 최종 산물인 제5 혼합물을 형성하는 제5 교반 단계(S50)를 수행할 수 있다.
구체적으로 상술한 S50 단계는, 상술한 S40 단계를 거쳐 제4 혼합물이 형성되어 있는 제1 교반기에 방부제 및 프로필렌글리콜을 투입하여 40 내지 80분 동안 교반하여 제5 혼합물을 형성하는 것으로 이해될 수 있다.
즉, 상술한 S50 단계는, 본 발명의 살충제제의 보존성을 향상시키고, 살충제제의 성분이 시간이 지남에 따라 분해되거나 변질되는 것을 방지하여 본 발명의 살충제제의 성능을 유지하는 데 도움을 줄 수 있도록 방부제를 첨가하고, 본 발명의 살충제제의 동결을 방지하기 위하여 부동제로서 프로필렌글리콜을 첨가하는 단계로 이해됨이 바람직하다.
이때 상술한 S50 단계는, 도 7의 600에 도시된 바와 같이, 제4 혼합물 100중량부 당, 방부제 0.19 내지 0.25중량부 및 상기 프로필렌글리콜 8.43 내지 11.4중량부를 첨가하여 교반함으로써 제5 혼합물을 형성할 수 있다. 이때 본 발명의 가장 바람직한 실시 예로서, 상술한 제4 혼합물 100중량부당, 방부제 0.22중량부 및 프로필렌글리콜 9.91중량부를 첨가하여 제5 혼합물을 형성하는 것이 가장 바람직하다.
한편, 상술한 방부제는, 도 8에 도시된 바와 같이, 1,2-벤즈이소티아졸-3-온(1,2-Benzisothiazol-3(2H)-one), 수산화칼륨(Potassium hydroxide), 모노아이소프로판올아민(Monoisopropanolamine), 모노에틸렌글리콜(Monoethylene glycol) 및 정제수를 포함하되, 정제수 100중량부 당, 1,2-벤즈이소티아졸-3-온 53.13 내지 71.88중량부, 수산화칼륨 11.95 내지 16.17중량부, 모노아이소프로판올아민 17.27 내지 23.36중량부 및 모노에틸렌글리콜 98.28 내지 132.97중량부 첨가하여 형성하는 것이 바람직하다.
이때 본 발명의 가장 바람직한 실시 예로서, 상술한 방부제는, 정제수 100중량부 당, 1,2-벤즈이소티아졸-3-온 62.5중량부, 수산화칼륨 14.06중량부, 모노아이소프로판올아민 20.31중량부, 모노에틸렌글리콜 115.63중량부를 첨가하여 형성하는 것이 가장 바람직하다.
따라서 상술한 바와 같이 S10 내지 S50 단계를 포함하는 본 발명의 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법에 따라 제조된 최종 산물인 제5 혼합물, 즉 본 발명의 복합 마이크로캡슐화 살충제제는, 전체 100중량%를 기준으로, 살생물물질 1.875 내지 3.125중량%, 폴리비닐피롤리돈 5.25 내지 8.75중량%, 비스(2-에틸헥실)말레이트 11.25 내지 18.75중량%, 이소시아네이트류 1.5 내지 2.5중량%, 프로필렌글리콜 6.75 내지 11.25중량%, 1,2-벤즈이소티아졸-3-온 0.03 내지 0.05중량%, 수산화 칼륨 0.007 내지 0.011중량%, 모노아이소프로판올아민 0.01 내지 0.016중량%, 모노에틸렌글리콜 0.056 내지 0.093중량% 및 정제수 57.928 내지 70.8중량%를 포함하는 것이 바람직하다.
한편, 본 발명의 다른 실시 예로서, 도 9에 도시된 바와 같이, 상술한 S50 단계의 수행 후에는, S50 단계에서 형성된 제5 혼합물의 샘플 시료를 채취하여 본 발명의 살충제제의 품질검사를 수행하는 검수 단계(S60)를 더 수행할 수 있다.
이때 상술한 S60 단계에서는, 국립농산물품질관리원고시 제2022-10호 유통 농약의 검사 절차에 관한 고시, 농촌진흥청고시 제2023-29호 농약의 검사방법 및 부정불량 농약 처리요령, 국립환경과학원고시 제2018-73호 살생물제의 시험방법에 관한 규정과 같은 행정규칙에 따라, 샘플 시료를 구성하는 원료 및 함량을 분석하여 법령에서 정한 유해성분의 포함여부의 검사 및 유해성분의 판정기준의 만족 여부 등을 검사하여 본 발명의 살충제제에 대한 품질 검사를 수행하는 것으로 이해됨이 바람직하다.
한편 첨부된 도면에 도시되지는 않았지만, 본 발명의 다른 실시 예로서, 상술한 S60 단계의 수행 후에는, 상술한 S60 단계의 품질 검사를 통과한 본 발명의 살균제제를 준비된 포장 용기에 기 설정된 용량으로 포장하는 포장 단계가 더 수행될 수 있다.
이때 상술한 포장 용기는 부식되지 않고, 본 발명의 살충제제에 포함되어 있는 물질과 반응하지 않는 재료로 만들어지고, 본 발명의 살충제제 내 성분들의 화학적 성질과 보관 조건을 고려하여 포장재 또는 포장 용기를 선택하는 것이 바람직하며, 이와 더불어 상술한 포장 용기는 본 발명의 살충제제를 내부에 충진한 뒤, 완전 밀폐가 가능한 포장 용기를 사용하는 것이 바람직하다.
또한 상술한 포장 용기의 외면에는 농촌진흥청고시 제2023-26호 농약, 원제 및 농약활용기자재의 표시기준 및 환경부고시 제2018-242호 살생물제품 표시에 관한 규정에 따른 표시사항을 포장 용기의 겉면 및 포장지에 표시하는 것이 바람직하다.
종합적으로, 본 발명의 일 실시 예에 따르면, 폴리비닐피롤리돈을 사용하여 살생물물질을 마이크로캡슐화한 살충제제를 제조함으로써, 가열 과정의 필요 없이 상온에서 살충제제의 제조가 가능하여 살충제제 제조 시 가열 과정에서 살생물물질이 증발하며 발생되는 증기로 인한 피부 자극을 제거할 수 있어 작업자의 작업 효율 증가 및 생산성 향상에 도움을 줄 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 일 실시 예에 따르면, 살생물물질을 폴리비닐피롤리돈을 사용하여 마이크로캡슐화함으로써 살충제제의 지속성을 향상시킬 수 있고, 살충제제의 자극성을 감소시켜 인체 안전성을 향상시키는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 일 실시 예에 따르면, 살충제제를 캡슐화하기 위해 첨가되는 계면활성제를 대체하여 폴리비닐피롤리돈을 사용함으로써, 생분해성이 낮아 환경에 악영향을 끼칠 수 있는 계면활성제의 사용을 줄여 환경친화적인 마이크로캡슐화 살충제제를 제공할 수 있는 효과가 있다.
이상에서 본 발명인 복합 마이크로캡슐화 살충제제 및 이의 제조 방법에 대한 설명을 수행하였으나, 본 발명의 사상은 본 명세서에 제시되는 실시 예에 제한되지 아니하며, 본 발명의 사상을 이해하는 당업자는 동일한 사상의 범위 내에서, 구성요소의 부가, 변경, 삭제, 추가 등에 의해서 다른 실시 예를 용이하게 제안할 수 있을 것이나, 이 또한 본 발명의 사상범위 내에 든다고 할 것이다.
또한, 이상에서 기재된 "포함하다", "구성하다" 또는 "가지다" 등의 용어는, 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 해당 구성 요소가 내재될 수 있음을 의미하는 것이므로, 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것으로 해석되어야 한다. 기술적이거나 과학적인 용어를 포함한 모든 용어들은, 다르게 정의되지 않는 한, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 사전에 정의된 용어와 같이 일반적으로 사용되는 용어들은 관련 기술의 문맥 상의 의미와 일치하는 것으로 해석되어야 하며, 본 발명에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시 예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시 예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (12)

  1. 복합 마이크로캡슐화 살충제제는,
    살생물물질, 폴리비닐피롤리돈(Polyvinyl Pyrrolidone), 비스(2-에틸 헥실)말레이트(Bis(2-ethylhexyl) maleate), 이소시아네이트류(Isocyanates), 프로필렌글리콜(Propylene glycol), 방부제 및 정제수를 기 설정된 비율로 혼합한 조성물로서,
    전체 100 중량%를 기준으로, 상기 살생물물질 1.875 내지 3.125중량%, 상기 폴리비닐피롤리돈 5.25 내지 8.75중량%, 상기 비스(2-에틸헥실)말레이트 11.25 내지 18.75중량%, 상기 이소시아네이트류 1.5 내지 2.5중량%, 상기 프로필렌글리콜 6.75 내지 11.25중량%, 상기 방부제 0.15 내지 0.25중량% 및 상기 정제수 57.87 내지 70.73중량%를 혼합하여 수득되되,
    상기 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법은,
    제1 교반기에 정제수를 투입하여 3,000rpm 이하의 속도록 교반하고, 교반 중인 상기 제1 교반기에 고체 상태의 폴리비닐피롤리돈을 천천히 투입하여 교반함으로써, 상기 정제수에 상기 폴리비닐피롤리돈이 용해되어 제1 혼합물이 형성되는 제1 교반 단계;
    제2 교반기에 액체 상태의 비스(2-에틸헥실)말레이트와 고체 상태의 살생물물질을 투입하여 20 내지 30분 동안 교반함으로써, 상기 비스(2-에틸헥실)말레이트에 상기 살생물물질이 용해되어 제2 혼합물이 형성되는 제2 교반 단계;
    상기 제1 혼합물이 형성되어 있는 상기 제1 교반기를 3,000rpm 이상의 속도록 교반하고, 상기 제2 교반 단계에서 형성된 상기 제2 혼합물을 상기 제1 교반기에 천천히 투입한 후, 30 내지 60분 동안 교반함으로써 상기 제1 혼합물과 상기 제2 혼합물이 혼합되어 제3 혼합물이 형성되는 제3 교반 단계;
    상기 제3 혼합물이 형성되어 있는 상기 제1 교반기에 액체 상태의 이소시아네이트류를 투입하고, 30 내지 60분 동안 교반하여 제4 혼합물을 형성하는 제4 교반 단계; 및
    상기 제4 혼합물이 형성되어 있는 상기 제1 교반기에 방부제 및 프로필렌글리콜을 투입하여 40 내지 80분 동안 교반하여 최종 산물인 제5 혼합물을 형성하는 제5 교반 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 살생물물질은,
    피레스로이드계 살충제((Pyrethroid Insecticide)이되,
    람다-사이할로트린(Lambda-Cyhalothrin), 델타메트린(Deltamethrin), 비펜트린(Bifenthrin), 에토펜프록스(Etofenprox) 및 D-페노트린(D-phenothrin) 중 적어도 어느 하나의 성분을 이용하는 것을 특징으로 하는 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 이소시아네이트류는,
    폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트(PAPI, Polymethylene polyphenyl isocyanate), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI, Toluene Diisocyanate) 및 포타슘 티오시아네이트(Potassium Thiocyanate) 중 적어도 어느 하나의 성분을 이용하는 것을 특징으로 하는 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 방부제는,
    1,2-벤즈이소티아졸-3-온(1,2-Benzisothiazol-3(2H)-one), 수산화칼륨(Potassium hydroxide), 모노아이소프로판올아민(Monoisopropanolamine), 모노에틸렌글리콜(Monoethylene glycol) 및 정제수를 포함하되,
    상기 방부제 전체 100중량%를 기준으로, 상기 1,2-벤즈이소티아졸-3-온 16 내지 24중량%, 상기 수산화칼륨 3.6 내지 5.4중량%, 상기 모노아이소프로판올아민 5.2 내지 7.8중량%, 상기 모노에틸렌글리콜 29.6 내지 44.4중량% 및 상기 정제수 25.6 내지 38.4중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 제1 교반 단계는,
    상기 정제수 100중량부 당, 상기 폴리비닐피롤리돈 9.25 내지 12.52중량부를 첨가하여 교반함으로써 제1 혼합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 제2 교반 단계는,
    상기 비스(2-에틸헥실)말레이트 100중량부 당, 상기 살생물물질 14.17 내지 19.17중량부를 첨가하여 교반함으로써 제2 혼합물을 형성하되,
    상기 살생물물질로서, 람다-사이할로트린(Lambda-Cyhalothrin), 델타메트린(Deltamethrin), 비펜트린(Bifenthrin), 에토펜프록스(Etofenprox) 및 D-페노트린(D-phenothrin) 중 적어도 하나 이상의 물질을 이용하는 것을 특징으로 하는 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 제3 교반 단계는,
    상기 제1 혼합물 100중량부 당, 상기 제2 혼합물 20.86 내지 28.23중량부를 첨가하여 교반함으로써 제3 혼합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 제4 교반 단계는,
    상기 제3 혼합물 100중량부 당, 상기 이소시아네이트류 1.91 내지 2.59중량부를 첨가하여 교반함으로써 제4 혼합물을 형성하되,
    상기 이소시아네이트류로서, 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트(PAPI, Polymethylene polyphenyl isocyanate), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI, Toluene Diisocyanate) 및 포타슘 티오시아네이트(Potassium Thiocyanate) 중 적어도 어느 하나 이상의 물질을 이용하는 것을 특징으로 하는 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 제5 교반 단계는,
    상기 제4 혼합물 100중량부 당, 상기 방부제 0.19 내지 0.25중량부 및 상기 프로필렌글리콜 8.43 내지 11.4중량부를 첨가하여 교반함으로써 제5 혼합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 방부제는,
    1,2-벤즈이소티아졸-3-온(1,2-Benzisothiazol-3(2H)-one), 수산화칼륨(Potassium hydroxide), 모노아이소프로판올아민(Monoisopropanolamine), 모노에틸렌글리콜(Monoethylene glycol) 및 정제수를 포함하되,
    상기 정제수 100중량부 당, 상기 1,2-벤즈이소티아졸-3-온 53.13 내지 71.88중량부, 상기 수산화칼륨 11.95 내지 16.17중량부, 상기 모노아이소프로판올아민 17.27 내지 23.36중량부 및 상기 모노에틸렌글리콜 98.28 내지 132.97중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 제5 교반 단계의 수행 후,
    상기 제5 혼합물의 샘플 시료를 채취하여 품질검사를 수행하는 검수 단계;를 더 수행하는 것을 특징으로 하는 복합 마이크로캡슐화 살충제제의 제조 방법.
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