Przedmiotem wynalazku jest sposób modyfikacji chitozanu.Znane sposoby modyfikacji chitozanu, opisane w monografii R.A.A. Muzzarelliego „Chitin". 1977 r, polegaja na zmianie struktury i budowy chemicznej polimeru za pomoca reakcji podstawie¬ nia lub tworzenia odpowiednich soli, szczególnie przy uzyciu kwasów organicznych i zwiazków biologicznie czynnych, dla których chitozan staje sie nosnikiem. Zmiana struktury chemicznej tego polimeru ma na celu zwiekszenie jego rozpuszczalnosci i nadanie odpowiednich wlasnosci biologicznie czynnych oraz zdolnosci do wiazania z tworzywami. Jednakze znane sposoby nie zapewniaja zwiekszenia jego odpornosci, glównie na dzialanie plomienia.Sposób modyfikacji chitozanu wedlug wynalazku polega na tym, ze chitozan o wzorze ogólnym 1, poddaje sie reakcji z chlorofosfazenami lub czesciowo podstawionymi chlorofosfaze- nami o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupe ograniczna, zwlaszcza alkilowa, hydroksyal- kilowa, alkoksylowa, hydroksyalkoksylowa, arylowa, zas n3 i 2x0,, w organicznym medium rozpraszajacym, zwlaszcza czterochloroetanie, korzystnie w obecnosci akceptora wydzielajacego sie chlorowodoru, zwlaszcza pirydyny, w temperaturze nie wyzszej niz temperatura wrzenia mieszaniny reakcyjnej, w czasie nie krótszym niz 2 godziny, po czym otrzymany produkt reakcji wydziela sie, korzystnie w drodze filtracji, a nastepnie oczyszcza przez kolejne przemywanie stosowanym medium rozpraszajacym, acetonem, woda i acetonem, po czym suszy do stalej masy.Sposób wedlug wynalazku polega równiez na tym, ze w otrzymanym produkcie blokuje sie pozostale, nieprzereagowane atomy chloru za pomoca zwiazków chemicznych posiadajacych grupy reaktywne zdolne do reakcji z nim, zwlaszcza aminowe, w dyspersji w nieaktywnym medium rozpraszajacym, korzystnie w weglowodorach aromatycznych, zwlaszcza w benzenie, przez ogrzewanie mieszaniny reakcyjnej w temperaturze nie wyzszej niz temperatura wrzenia wprowadzonego zwiazku chemicznego, w czasie nie krótszym niz 15 minut, po czym produkt reakcji wydziela sie i oczyszcza przez filtracje, przemywa stosowanym medium rozpraszajacym, acetonem i woda, a nastepnie suszy sie do stalej masy.Sposób modyfikacji chitozanu za pomoca fosfazenów zawierajacych reaktywne atomy chloru zezwala na otrzymanie polimeru o budowie cyklomatrycowej odznaczajacego sie glównie wysoka odpornoscia na dzialanie plomienia, przy zachowaniu dotychczasowych wlasnosci fizyko- mechanicznych.2 127084 Modyfikacja chitozanu sposobem wedlug wynalazku, zezwala na otrzymanie w prosty spo¬ sób produktu, który znajduje zastosowanie jako impregnat zmniejszajacy palnosc lub jako two¬ rzywo odznaczajace sie odpornoscia na dzialanie plomienia. Badania wykazaly, ze modyfikowany chitozan zawierajacy powyzej 0,5% fosforu nie podtrzymuje palenia.Podane ponizej przyklady ilustruja blizej sposób wedlug wynalazku nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Do kolby reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadlo, wkraplacz, termometr i chlod¬ nice zwrotna wprowadzono 6,97 czesci wagowych chitozanu oraz 100 czesci objetosciowych czterochloroetanu. Po 1 godzinie mieszania w temperaturze 50°C dodano 6,98 czesci objetoscio¬ wych pirydyny. Nastepnie do ukladu wprowadzono roztwór w ciagu 30 minut 5,0 czesci wago¬ wych szesciochlorocyklotrójfosfazenuo temperaturze topnienia 113-114°C rozpuszczonych w 100 czesciach objetosciowych czterochloroetanu, po czym utrzymywano mieszanine reakcyjna w temperaturze 120°C przez 10 godzin.Po zakonczeniu reakcji otrzymyny produkt wydzielono i oczyszczono w drodze filtracji oraz kolejnego przemywania 100 czesciami objetosciowymi czterochloroetanu, acetonu, wody i powtórnie acetonu, oraz wysuszono w temperaturze 45°C pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzy¬ mano 7,46 czesci wagowych stalego produktu o barwie zólto-szarej i zawartosci fosforu 1,99%.Widmo w podczerwieni tego produktu wykazalo obecnosc pasma absorpcyjnego charakterysty¬ cznego dla ugrupowania P = N przy czestotliwosci 1225 cm"1, oraz dla ugrupowania P-N-C przy czestotliwosci 930 cm"1.Nastepnie przeprowadzono ocene odpornosci chitozanu na dzialanie plomienia. W tym celu chitozan wyjsciowy i chitozan modyfikowany sposobem wedlug wynalazku, poddano bezposred¬ niemu dzialaniu plomienia w ciagu 5 sekund. Po usunieciu zródla ognia chitozan niemodyfiko- wany palil sie w dalszym ciagu, natomiast chitozan modyfikowany nie podtrzymywal palenia.Przyklad II. Do aparatury jak w przykladzie I wprowadzono 6,97 czesci wagowych chitozanu oraz 100 czesci objetosciowych czterochloroetanu. Po 1 godzinie mieszania w tempera¬ turze 50°C wprowadzono 10,47 czesci objetosciowych pirydyny oraz nastepnie w ciagu 30 minut wprowadzono 7,5 czesci wagowych osmiochlorocykloczterofosfazenu o temperaturze topnienia 123-124°C rozpuszczonych w 100 czesciach objetosciowych czterochloroetanu. Mieszanine reak¬ cyjna utrzymywano w temperaturze 120°C w czasie 10 godzin. Po zakonczeniu reakcji otrzymany produkt wydzielano i oczyszczano jak w przykladzie I. Otrzymano 7,42 czesci wagowych stalego produktu o barwie jasno-brazowej i zawartosci fosforu 3,62%. Widmo w podczerwieni tego produktu wykazalo obecnosc pasma < absorpcyjnego charakterystycznego dla ugrupowania P = N przy czestotliwosci 1260 cm-1.Przeprowadzona próba palenia byla analogiczna jak w przykladzie I.Przyklad III. Do aparatury jak w przykladzie I wprowadzono 6,97 czesci wagowych chitozanu oraz 100 czesci objetosciowych czterochloroetanu. Po 1 godzinie mieszania w tempera¬ turze 50°C wprowadzono 6,98 czesci objetosciowych pirydyny oraz nastepnie w ciagu 30 minut wprowadzono 5,0 czesci wagowych mieszaniny oligomerów chlorofosfazenu o temperaturze topnienia 89-90°C, rozpuszczonych w 100 czesciach objetosciowych czterochloroetanu, po czym utrzymywano mieszanine reakcyjna w temperaturze 120°C w ciagu 10 godzin. Po zakonczeniu reakcji otrzymany produkt wydzielano i oczyszczano jak w przykladzie I. Otrzymano 7,87 czesci wagowych stalego produktu o barwie brazowej i zawartosci fosforu 7,17%. Widmo w podczerwieni tego produktu wykazalo obecnosc pasma absorpcyjnego charakterystycznego dla ugrupowania P = N przy czestotliwosci 1245 cm-1 oraz dla ugrupowania P-N-C przy czestotliwosci 960 cm-1.Próba palenia chitozanu byla analogiczna jak w przykladzie I.Przyklad IV. Do aparatury jak w przykladzie I wprowadzono 6,97 czesci wagowych chitozanu oraz 100 czesci objetosciowych czterochloroetanu. Po 1 godzinie mieszania w tempera¬ turze 50°C wprowadzono 6,98 czesci objetosciowych pirydyny oraz nastepnie wciagu 30 minut 5,0 czesci wagowych mieszaniny oligomerów chlorofosfazenu o temperturze topnienia 89-90°C, rozpuszczonych w 100 czesciach objetosciowych czterochloroetanu, po czym utrzymywano mie¬ szanine reakcyjna w temperaturze 80°C w ciagu 10 godzin. Po zakonczeniu reakcji otrzymany produkt wydzielano i oczyszczano jak w przykladzie I. Otrzymano 7,28 czesci wagowych stalego produktu o barwie zólto-szarej i zawartosci fosforu 2,82%. Widmo w podczerwieni tego produktu127084 3 wykazalo obecnosc slabego pasma absorpcyjnego charakterystycznego dla ugrupowania P = N przy czestotliwosci 1250 cm"1 oraz dla ugrupowania P-N-C przy czestotliwosci 910 cm"1. Próba palenia byla analogiczna jak w przykladzie I.PrzykladV. Do aparatury jak w przykladzie I wprowadzono 6,97 czesci wagowych chitozanu oraz 100 czesci objetosciowych czterochloroetanu. Po 1 godzinie mieszania w tempera¬ turze 50°C wprowadzono w ciagu 30 minut 5,0 czesci wagowych mieszaniny oligomerów chloro- fosfazenu o temperaturze topnienia 89-90°C rozpuszczonych w 100 czesciach objetosciowych czte¬ rochloroetanu, po czym utrzymywano mieszanine reakcyjna w temperaturze 120°C przez 10 godzin. Po zakonczeniu reakcji otrzymany produkt wydzielano i oczyszczanojak w przykladzie I.Otrzymano 7,01 czesci wagowych stalego produktu o barwie zóltej i zawartosci fosforu 0,34%, który wykazywal wlasciwosci samogasnace.Przyklad VI. Do aparatury jak w przykladzie I wprowadzono 6,97 czesci wagowych chitozanu oraz 100 czesci objetosciowych czterochloroetanu. Po 1 godzinie mieszania w tempera¬ turze 50°C wprowadzono 6,98 czesci objetosciowych pirydyny oraz nastepnie wciagu 30 minut 5,0 czesci wagowych mieszaniny oligomerów chlorofosfazenu o temperaturze topnienia 89-90°C, rozpuszczonych w 100 czesciach objetosciowych czterochloroetanu, po czym utrzymywano mie¬ szanine reakcyjna w temperaturze 120°C w ciagu 2 godzin. Po zakonczeniu reakcji otrzymany produkt wydzielano i oczyszczano jak w przykladzie I. Otrzymano 6,88 czesci wagowych stalego produktu o barwie jasno-zóltej i zawartosci fosforu 3,21%. Widmo w podczerwieni tego produktu wykazalo obecnosc pasma absorpcyjnego charakterystycznego dla ugrupowania P = N przy cze¬ stotliwosci 1255 cm"1 oraz dla ugrupowania P-N-C przy czestotliwosci 955 cm"1. Próba palenia byla analogiczna jak w przykladzie I.Przyklad VII. Do aparatury jak w przykladzie I wprowadzono 6,97 czesci wagowych chitozanu oraz 100 czesci objetosciowych nitrobenzenu. Po 1 godzinie mieszania w temperaturze 50°C wprowadzono 6,98 czesci objetosciowych pirydyny oraz nastepnie w ciagu 30 minut 5,0 czesci wagowych mieszaniny oligomerów chlorofosfazenu o temperaturze topnienia 89-90°C rozpuszczonych w 100 czesciach objetosciowych nitrobenzenu, po czym utrzymywano mieszanine reakcyjna w stanie wrzenia przez 14 godzin. Po zakonczeniu reakcji otrzymany produkt wydzie¬ lano i wykonczono jak w przykladzie I. Otrzymano 8,09 czesci wagowych stalego produktu o barwie czarnej i zawartosc fosforu 4,01%.Widmo w podczerwieni tego produktu wykazalo obec¬ nosc pasma absorpcyjnego dla ugrupowania P = N przy czestotliwosci 1250 cm-1 oraz dla ugrupo¬ wania P-N-C przy czestotliwosci 945 cm"1. Próba palenia byla analogiczna jak w przykladzie I.Przyklad VIII. Do aparatury jak w przykladzie I wprowadzono 6,97 czesci wagowych chitozanu oraz 100 czesci objetosciowych acetonu. Po 1 godzinie mieszania w temperaturze 50°C wprowadzono 6,98 czesci objetosciowych pirydyny oraz nastepnie w ciagu 30 minut 5,0 czesci wagowych mieszaniny oligomerów chlorofosfazenu o temperaturze topnienia 89-90°C rozpu¬ szczonych w 100 czesciach objetosciowych acetonu, po czym utrzymywano mieszanine reakcyjna w stanie wrzenia przez 14 godzin. Po zakonczeniu reakcji otrzymany produkt wydzielano i oczyszczano jak w przykladzie I. Otrzymano 7,08 czesci wagowych stalego produktu o barwie szarej i zawartosci fosforu 1,34%. Widmo w podczerwieni tego produktu wykazalo obecnosc stalego pasma absorpcyjnego dla ugrupowania P = N przy czestotliwosci 1240 cm"1. Próba palenia byla analogiczna jak w przykladzie I.Przyklad IX. Do aparatury jak w przykladzie I wprowadzono 6,97 g chitozanu oraz 300 czesci objetosciowych czterochloroetanu. Po 1 godzinie mieszania w temperaturze 50°C wprowa¬ dzono 5,71 czesci objetosciowych pirydyny oraz nastepnie 6,1 czesci wagowych 2-hydroksyetylo- aminowanego szesciochlorocyklotrójfosfazenu o zawartosci 22,4% fosforu, 18,0% azotu i 39,1% chloru oraz temperaturze topnienia 95-96°C rozpuszczonych w 150 czesciach objetosciowych czterochloroetanu, po czym utrzymywano mieszanine reakcyjna w temperaturze 120°C wciagu 12 godzin. Po zakonczeniu reakcji otrzymany produkt wydzielano i oczyszczanojak w przykladzie I.Otrzymano 7,58 czesci wagowych stalego produktu o barwie zólto-szarej, zawartosci fosforu 4,9%, azotu 13,4% i chloru 0,6%. Widmo w podczerwieni tego produktu wykazalo obecnosc pasma absorpcyjnego charakterystycznego dla ugrupowania P = N przy czestotliwosci 1180cm"1, oraz dla ugrupowania P-N-C przy czestotliwosci 930 cm-1. Próba palenia byla analogiczna jak w przykladzie I.4 127084 Przyklad X. Do aparatury jak w przykladzie I wprowadzono 1,39 czesci wagowych chitozanu oraz 100 czesci objetosciowych toluenu. Po 1 godzinie mieszania w temperaturze 50°C wprowadzono 0,8 czesci objetosciowych pirydyny oraz nastepnie w ciagu 30 minut 1 czesc wagowa szesciochlorocyklotrójfosfazenu o temperaturze topnienia 113-114°C rozpuszczonego w 100 czes¬ ciach objetosciowych toluenu, po czym utrzymywano mieszanine reakcyjna w stanie wrzenia przez 12 godzin. Po zakonczeniu reakcji produkt odfiltrowano i przemywano 100 czesciami objetosciowymi czterochloroetanu, acetonu i benzenu, po czym wprowadzono do aparaturyjak w przykladzie I wraz ze 100 czesciami objetosciowymi benzenu i nastepnie w temperaturze 20°C wkraplano w ciagu 30 minut 1,15 czesci objetosciowych etylenodwuaminy rozpuszczonych w 50 czesciach objetosciowych benzenu. Nastepnie mieszanine reakcyjna utrzymywano w ciagu 4 godzin we wrzeniu. Po zakonczeniu reakcji otrzymany produkt odsaczono, przemywano kolejno 100 czesciami objetosciowymi benzenu, acetonu i wody, a nastepnie suszono. Otrzymano 1,81 czesci wagowych stalego produktu o barwie szarej i zawartosci fosforu 0,54%. Widmo w podczer¬ wieni tego produktu wykazalo obecnosc slabego pasma absorpcyjnego charakterystycznego dla ugrupowania P = N przy czestotliwosci 1265 cm"1, oraz dla ugrupowania P-N-C przy czestotli¬ wosci 945 cm"1. Próba palenia byla analogiczna jak w przykladzie I.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób modyfikacji chitozanu o wzorze ogólnym 1, znamienny tym, ze chitozan poddaje sie reakcji z chlorofosfazenami lub czesciowo podstawionymi chlorofosfazenami o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik organiczny, zwlaszcza grupe alkilowa, hydroksyalkilowa, alko- ksylowa, hydroksyalkoksylowa, arylowa, zas n3 a 20, w srodowiskuorganicznego medium dyspersyjnego, zwlaszcza czterochloroetanu, korzystnie w obecnosci akceptora wydzielajacego sie chlorowodoru, zwlaszcza pirydyny, w temperaturze nie przekraczajacej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, korzystnie w czasie nie krótszym niz 2 godziny, po czym otrzymany produkt wydziela sie w drodze filtracji i oczyszcza przez przemywanie medium dyspersyjnym, acetonem i woda, a nastepnie suszy do stalej masy. 2. Sposób modyfikacji chitozanu o wzorze ogólnym 1, znamienny tym, ze chitozan poddaje sie reakcji z chlorofosfazenami lub czesciowo podstawionymi chlorofosfazenami o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik organiczny, zwlaszcza grupe alkilowa, hydroksyalkilowa, alko- ksylowa, hydroksyalkoksylowa, arylowa, zas n3 a 2x^K), w srodowisku organicznego medium dyspersyjnego, zwlaszcza czterochloroetanu, korzystnie w obecnosci akceptora wydzielajacego sie chlorowodoru, zwlaszcza pirydyny, w temperaturze nie przekraczajacej temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, korzystnie w czasie nie krótszym niz 2 godziny, nastepnie tak otrzymany produkt poddaje sie dzialaniu zwiazku chemicznego, posiadajacego reaktywne grupy zdolne do reakcji z nieprzereagowanymi atomami chloru, zwlaszcza aminy, w srodowisku organicznego medium dyspersyjnego, zwlaszcza weglowodorów aromatycznych, jak benzen czy toluen, w temperaturze nie przekraczajacej temperatury wrzenia stosowanego zwiazku chemicznego, w czasie nie krótszym niz 15 minut, po czym otrzymany produkt wydziela sie w drodze filtracji i oczyszcza przez przemywanie medium dyspersyjnym, acetonem i woda, a nastepnie suszy sie do stalej masy.127084 Wzór nr1.(NPCl,.A)n Wzór nr 2. PLThe subject of the invention is a method of chitosan modification. Known methods of chitosan modification, described in monograph R.A.A. Muzzarelli "Chitin". 1977, consists in changing the structure and chemical structure of the polymer by means of substitution or formation of appropriate salts, especially with the use of organic acids and biologically active compounds, for which chitosan becomes a carrier. Changing the chemical structure of this polymer is However, the known methods do not ensure an increase in its resistance, mainly to the effect of flame. The method of modification of chitosan according to the invention consists in the fact that the chitosan of the general formula 1 is subjected to reaction with chlorophosphazenes or partially substituted chlorophosphazenes of general formula II, in which R is a limiting group, in particular alkyl, hydroxyalkyl, alkoxy, hydroxyalkoxy, aryl, alkoxy, 2 × 0, in an organic dispersion medium, especially tetrachlorethane, preferably in the presence of the acceptor will release of hydrogen chloride, especially pyridine, at a temperature not higher than the boiling point of the reaction mixture, for not less than 2 hours, then the obtained reaction product is isolated, preferably by filtration, and then purified by successive washing with the dispersing medium, acetone, water and acetone, and then dried to a constant mass. The method according to the invention also consists in blocking the remaining, unreacted chlorine atoms in the obtained product by means of chemical compounds having reactive groups capable of reacting with it, especially amine, in dispersion in inactive dispersing medium, preferably in aromatic hydrocarbons, especially benzene, by heating the reaction mixture at a temperature not higher than the boiling point of the chemical compound introduced, for not less than 15 minutes, after which the reaction product is separated and purified by filtration, washed with the dispersing medium used , acetone and water, and then it is dried to a constant mass. The method of modifying chitosan with phosphazenes containing reactive chlorine atoms allows to obtain a polymer with a cyclomatrix structure, characterized mainly by high resistance to the effect of flame, while maintaining the current physico-mechanical properties by the method of chitosan modification.2 127084 According to the invention, it is possible to obtain a product in a simple manner that can be used as a flame retardant impregnation or as a material with flame resistance. Studies have shown that the modified chitosan containing more than 0.5% phosphorus does not sustain combustion. The examples given below illustrate the method according to the invention without limiting its scope. Example I. A reaction flask equipped with a stirrer, dropping funnel, thermometer and reflux cooler was introduced 6 , 97 parts by weight of chitosan and 100 parts by volume of tetrachloroethane. After stirring for 1 hour at 50 ° C., 6.98 parts by volume of pyridine were added. The solution was then introduced into the system over 30 minutes, 5.0 parts by weight of hexachlorocyclot triphosphazene, m.p. 113-114 ° C dissolved in 100 parts by volume of tetrachloroethane, and the reaction mixture was kept at 120 ° C for 10 hours. After the reaction was complete, the product obtained was isolated and purified by filtration and subsequent washing with 100 parts by volume of tetrachloroethane, acetone, water and again acetone, and dried at 45 ° C under vacuum. 7.46 parts by weight of a yellow-gray solid product with a phosphor content of 1.99% were obtained. The infrared spectrum of this product showed the presence of an absorption band characteristic for the P = N moiety at a frequency of 1225 cm -1, and for the moiety PNC at a frequency of 930 cm "1. Next, the assessment of chitosan resistance to flame was carried out. For this purpose, the starting chitosan and the chitosan modified according to the invention were subjected to the direct flame action for 5 seconds. After removing the source of the fire, the unmodified chitosan continued to burn, while the modified chitosan did not sustain combustion. Example II. 6.97 parts by weight of chitosan and 100 parts by volume of tetrachloroethane were introduced into the apparatus as in Example 1. After 1 hour of stirring at 50 ° C., 10.47 parts by volume of pyridine are introduced, and then 7.5 parts by volume of eight-chlorocyclo-tetraphosphazene with a melting point of 123-124 ° C. dissolved in 100 parts by volume of tetrachloroethane are introduced within 30 minutes. The reaction mixture was held at 120 ° C. for 10 hours. After the completion of the reaction, the obtained product was isolated and purified as in Example 1. 7.42 parts by weight of a light brown solid product with a phosphorus content of 3.62% was obtained. The infrared spectrum of this product showed the presence of an absorption band characteristic of the P = N moiety at a frequency of 1260 cm-1. The smoking test was analogous to that in Example I. Example III. 6.97 parts by weight of chitosan and 100 parts by volume of tetrachloroethane were introduced into the apparatus as in Example 1. After 1 hour of stirring at 50 ° C, 6.98 parts by volume of pyridine are introduced and then, within 30 minutes, 5.0 parts by weight of a mixture of chlorophosphazene oligomers with a melting point of 89-90 ° C, dissolved in 100 parts by volume of tetrachloroethane, the reaction mixture was kept at 120 ° C for 10 hours. After completion of the reaction, the obtained product was separated and purified as in Example 1. 7.87 parts by weight of a brown solid product with a phosphorus content of 7.17% were obtained. The infrared spectrum of this product showed the presence of an absorption band characteristic for the P = N moiety at the frequency of 1245 cm-1 and for the P-N-C moiety at the frequency of 960 cm-1. The chitosan smoking attempt was analogous to Example I. Example IV. 6.97 parts by weight of chitosan and 100 parts by volume of tetrachloroethane were introduced into the apparatus as in Example 1. After 1 hour of stirring at 50 ° C, 6.98 parts by volume of pyridine are introduced and then, within 30 minutes, 5.0 parts by weight of a mixture of chlorophosphazene oligomers with a melting point of 89-90 ° C, dissolved in 100 parts by volume of tetrachloroethane, and then kept there. reaction mixture at 80 ° C. for 10 hours. After the completion of the reaction, the obtained product was isolated and purified as in Example 1. 7.28 parts by weight of a yellow-gray solid product with a phosphorus content of 2.82% were obtained. The infrared spectrum of this product127084 3 showed the presence of a weak absorption band characteristic of the P = N moiety at a frequency of 1250 cm-1 and of the P-N-C moiety at a frequency of 910 cm-1. The smoking test was analogous to that in example I. Example V. 6.97 parts by weight of chitosan and 100 parts by volume of tetrachloroethane were introduced into the apparatus as in Example 1. After stirring for 1 hour at 50 ° C, 5.0 parts by weight of a mixture of chlorophosphazene oligomers, mp 89-90 ° C, dissolved in 100 parts by volume of tetrachloroethane are introduced over 30 minutes, and the reaction mixture is kept at a temperature of 120 ° C for 10 hours. After the completion of the reaction, the obtained product was separated and purified as in example I. 7.01 parts by weight of a yellow solid product with a phosphorus content of 0.34%, which showed self-extinguishing properties, were obtained. 6.97 parts by weight of chitosan and 100 parts by volume of tetrachloroethane were introduced into the apparatus as in Example 1. After 1 hour of stirring at 50 ° C, 6.98 parts by volume of pyridine are introduced and then, within 30 minutes, 5.0 parts by weight of a mixture of chlorophosphazene oligomers with a melting point of 89-90 ° C, dissolved in 100 parts by volume of tetrachloroethane, and then held. reaction mixture at 120 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the obtained product was isolated and purified as in Example 1. 6.88 parts by weight of a solid product of a light yellow color and a phosphorus content of 3.21% were obtained. The infrared spectrum of this product showed the presence of an absorption band characteristic for the P = N moiety at a frequency of 1255 cm -1 and for the P-N-C moiety at a frequency of 955 cm -1. The smoking test was analogous to that in example I. Example VII. 6.97 parts by weight of chitosan and 100 parts by volume of nitrobenzene were introduced into the apparatus as in Example 1. After 1 hour of stirring at 50 ° C, 6.98 parts by volume of pyridine were introduced, and then, within 30 minutes, 5.0 parts by weight of a mixture of chlorophosphazene oligomers with a melting point of 89-90 ° C dissolved in 100 parts by volume of nitrobenzene, and then the reaction mixture was maintained. under boiling for 14 hours. After completion of the reaction, the obtained product was isolated and processed as in Example I. The obtained was 8.09 parts by weight of a black solid product and a phosphorus content of 4.01%. The infrared spectrum of this product showed the presence of an absorption band for the P = N moiety. at a frequency of 1250 cm-1 and for the PNC formation at a frequency of 945 cm-1. The smoking test was analogous to that in Example 1. Example VIII. 6.97 parts by weight of chitosan and 100 parts by volume of acetone were introduced into the apparatus as in Example 1. After 1 hour of stirring at 50 ° C, 6.98 parts by volume of pyridine are introduced, and then, within 30 minutes, 5.0 parts by weight of a mixture of chlorophosphazene oligomers with a melting point of 89-90 ° C dissolved in 100 parts by volume of acetone, and then kept there. reaction mixture under reflux for 14 hours After completion of the reaction, the obtained product was isolated and purified as in Example I. % by weight of a gray solid product with a phosphorus content of 1.34%. The infrared spectrum of this product showed the presence of a constant absorption band for the P = N moiety at a frequency of 1240 cm "1. The smoking test was analogous to that in example I. Example IX. 6.97 g of chitosan and 300 volumetric parts were introduced into the apparatus as in example I. tetrachloroethane After 1 hour of stirring at 50 ° C, 5.71 parts by volume of pyridine and then 6.1 parts by weight of 2-hydroxyethylaminated hexachlorocyclot triphosphazene with 22.4% phosphorus, 18.0% nitrogen and 39.1 parts by volume were introduced. % of chlorine and a melting point of 95-96 ° C dissolved in 150 parts by volume of tetrachloroethane, then the reaction mixture was kept at 120 ° C for 12 hours. After the reaction was completed, the product obtained was separated and purified as in Example I. 7.58 parts by weight of solid were obtained a yellow-gray product with a content of phosphorus 4.9%, nitrogen 13.4% and chlorine 0.6%. The infrared spectrum of this product showed the presence of a It has an absorption characteristic characteristic for the P = N moiety at a frequency of 1180 cm-1, and for the P-N-C moiety at a frequency of 930 cm-1. The smoking test was analogous to that in Example I.4 127084 Example X. 1.39 parts by weight of chitosan and 100 parts by volume of toluene were introduced into the apparatus of Example I. After 1 hour of stirring at 50 ° C, 0.8 parts by volume of pyridine were introduced, and then, within 30 minutes, 1 part by weight of hexachlorocyclot triphosphazene with a melting point of 113-114 ° C dissolved in 100 parts by volume of toluene, then the reaction mixture was kept in the state of boil for 12 hours. After the reaction was completed, the product was filtered off and washed with 100 parts by volume of tetrachloroethane, acetone and benzene, then charged to the apparatus as in example 1 together with 100 parts by volume of benzene, and then at 20 ° C 1.15 parts by volume of ethylenediamine dissolved in 50 parts by volume of benzene. The reaction mixture was then kept under reflux for 4 hours. After the reaction has ended, the product obtained is filtered off, washed successively with 100 parts by volume of benzene, acetone and water, and then dried. 1.81 parts by weight of a gray solid product with a phosphorus content of 0.54% were obtained. The infrared spectrum of this product showed the presence of a weak absorption band characteristic of the P = N moiety at a frequency of 1265 cm -1, and of the P-N-C moiety at a frequency of 945 cm -1. The smoking test was analogous to that in example I. Patent claims 1. The method of modifying chitosan of general formula 1, characterized in that chitosan is reacted with chlorophosphazenes or partially substituted chlorophosphazenes of general formula 2, in which R represents an organic substituent, especially an alkyl group , hydroxyalkyl, alkoxy, hydroxyalkoxy, aryl, and n3 and 20, in an organic dispersion medium, in particular tetrachloroethane, preferably in the presence of a hydrogen chloride-evolving acceptor, especially pyridine, at a temperature not exceeding the boiling point of the reaction mixture, preferably not less than 2 hours, then the obtained product is isolated by filtration and purified by washing with a dispersion medium, acetone and water, and then dried to constant weight. 2. A method for modifying chitosan of general formula 1, characterized by reacting chitosan with chlorophosphazenes or partially substituted chlorophosphazenes of general formula 2, in which R represents an organic substituent, especially an alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyl, hydroxyalkoxy, aryl group, and n3 a 2x ^ K), in the organic environment of the dispersion medium, especially tetrachlorethane, preferably in the presence of a hydrogen chloride acceptor, especially pyridine, at a temperature not exceeding the boiling point of the reaction mixture, preferably for not less than 2 hours, then the product thus obtained is subjected to the action of a chemical compound having reactive groups capable of reacting with unreacted chlorine atoms, especially amines, in the environment of an organic dispersion medium, especially aromatic hydrocarbons, such as benzene or toluene, at a temperature not exceeding the boiling point of the chemical compound used, including not less than 15 minutes, after which the obtained product is isolated by filtration and purified by washing with a dispersion medium, acetone and water, and then dried to a constant weight. 127084 Formula No. 1. (NPCl, .A) n Formula No. 2. PL