DE1620800B2 - Anti-ozone agents - Google Patents
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Description
1515th
in der R2 für Wasserstoff oder Methyl-, R3 und R4 für Wasserstoff oder zusammen für eine Methylenbrücke stehen, als Ozonschutzmittel in Kautschukvulkanisaten, die einen Polychloroprenanteil von mindestens 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gesamtpolymergehalt, enthalten.in which R 2 represents hydrogen or methyl, R 3 and R 4 represent hydrogen or together represent a methylene bridge, as ozone protection agents in rubber vulcanizates which contain a polychloroprene content of at least 20 percent by weight, based on the total polymer content.
deuten und R1 und R2 auch direkt miteinander unter Bildung eines sechsgliedrigen gegebenenfalls alkylsubstituierten Ringes verbunden sein können, bekannt, die als Alterungsschutzmittel für natürlichen und/oder synthetischen Kautschuk eingesetzt werden. ■ Diese Verbindungen bewirken jedoch keinen Schutz der Kautschukvulkanisate gegen Ozonangriff.and R 1 and R 2 can also be connected directly to one another to form a six-membered, optionally alkyl-substituted ring, known, which are used as anti-aging agents for natural and / or synthetic rubber. ■ However, these compounds do not protect the vulcanized rubber from ozone attack.
überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, daß auch ein Schutz gegen den Ozonangriff erzielt werden kann, wenn die Kautschukvulkanisate mindestens einen Polychloroprenanteil von 20 Gewichtsprozent aufweisen.Surprisingly, it has now been found that protection against ozone attack is also achieved can be if the rubber vulcanizates have at least a polychloroprene content of 20 percent by weight exhibit.
Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Umsetzungsprodukten von Chinonen, die gegebenenfalls durch einen niederen Alkylrest substituiert sind, mit Enaminen der FormelThe invention therefore relates to the use of reaction products of quinones, which may be are substituted by a lower alkyl radical, with enamines of the formula
2525th
Es ist bekannt, daß auch aus Polychloropren durch Vulkanisation hergestellte Gebrauchsartikel Risse bekommen, wenn ihre Oberfläche unter mechanischer Spannung steht, sei es durch Dehnung, Stauchung oder Scherung, und die Oberfläche gleichzeitig dem Ozon ausgesetzt ist. Obwohl die Ozonfestigkeit derartiger Artikel wesentlich höher ist als solcher aus z. B. Naturkautschuk oder Styrol-Butadien-Kautschuk, wird sie in vielen Fällen als nicht ausreichend betrachtet. Eine bedeutende Steigerung der Lebensdauer der PoIychloropren-Artikel kann erzielt werden, wenn dem Kautschuk in relativ niedriger Dosierung Derivate des p-Phenylendiamine, wie z.B. N-Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylendiamin zugesetzt werden. Jedoch sind alle bisher gefundenen wirksamen Verbindungen dieser Art am Licht verfärbend, so daß man sie nur in rußhaltigen Artikeln einsetzen kann. Es kommen aber ferner auch nur solche rußhaltige Artikel in Frage, bei denen außerdem eine Kontaktverfärbung angrenzender Materialien nicht zu befürchten ist. Es ist ferner bekannt, daß bestimmte Wachskombinationen für die Verbesserung der Ozonfestigkeit heller Artikel verwendet werden; diese üben zwar eine gewisse Schutzwirkung aus, jedoch nur, wenn der sich auf der Oberfläche des Artikels bildende Schutzwachsfilm völlig intakt bleibt. Bei dynamischer Beanspruchung reißt aber der Film leicht auf, und die dann an diesen Fehlstellen gebildeten Ozonrisse pflegen tiefer und breiter zu sein als die ohne Wachs gebildeten. Aber auch bei intaktem Wachsfilm ist der Schutz unvollkommen, indem eine geringe Menge Ozon doch durch den Film hindurchgeht und schließlich Risse verursacht.It is known that articles made of polychloroprene by vulcanization also get cracks, when their surface is under mechanical tension, be it through stretching, compression or Shear, and the surface is exposed to ozone at the same time. Although the ozone resistance of such Article is much higher than that from z. B. natural rubber or styrene-butadiene rubber, it will considered insufficient in many cases. A significant increase in the life of the polychloroprene articles can be achieved if the rubber contains derivatives of p-phenylenediamines, such as N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, in relatively low doses can be added. However, all active compounds of this type found so far are discolouring in the light, so that they can only be used in Can use soot-containing articles. However, only such articles containing soot are also possible in addition, there is no need to fear contact discoloration of adjacent materials. It is further known to use certain combinations of waxes to improve the ozone resistance of light colored articles will; these have a certain protective effect, but only when the is on the surface The protective wax film forming the article remains completely intact. Tears under dynamic stress but the film picks up slightly, and the ozone cracks then formed at these imperfections tend to be deeper and wider than those formed without wax. But even with an intact wax film, the protection is imperfect, by allowing a small amount of ozone to permeate the film and eventually crack it.
Aus der BE-PS 6 53 645 sind weiterhin Umsetzungsprodukte von Chinonen mit Enaminen der Formel From BE-PS 6 53 645 are further reaction products of quinones with enamines of the formula
R,R,
C=CC = C
in der R1, R2 und R3 Wasserstoff oder Alkylreste bein der R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 und R4 für Wasserstoff oder zusammen für eine Methylenbrücke stehen, als Ozonschutzmittel in Kautschukvulkanisaten, die einen Polychloroprenanteil von mindestens 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gesamtpolymergehalt, enthalten.in which R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen or alkyl radicals in which R 2 is hydrogen or methyl, R 3 and R 4 are hydrogen or together are a methylene bridge, as an ozone protection agent in rubber vulcanizates containing a polychloroprene content of at least 20 percent by weight on the total polymer content.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäß verwendeten Umsetzungsprodukte liegt darin, daß sie nicht verfärben.A particular advantage of the reaction products used according to the invention is that they does not discolor.
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen können erhalten werden, indem man Chinone, die gegebenenfalls durch einen niederen Alkylrest, wie z. B. einen Methyl-, Äthyl- oder Propylrest substituiert sind, mit Enaminen umsetzt. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise im Temperaturbereich zwischen 0 und 8O0C, vorzugsweise bei Zimmertemperatur. Die Umsetzung kann auch in einem unpolaren Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, Toluol oder Benzin durchgeführt werden. Vorteilhafterweise legt man das Chinon vor und fügt das Enamin allmählich zu. In einigen Fällen / kann es zweckmäßig sein, das Reaktionsgemisch noch einige Zeit zum Sieden zu erhitzen.The compounds used according to the invention can be obtained by adding quinones, which may be replaced by a lower alkyl radical, such as. B. a methyl, ethyl or propyl radical are substituted with enamines. The reaction is preferably carried out in the temperature range between 0 and 8O 0 C, preferably at room temperature. The reaction can also be carried out in a non-polar solvent, such as. B. benzene, toluene or gasoline can be carried out. The quinone is advantageously initially introduced and the enamine is gradually added. In some cases / it can be useful to heat the reaction mixture to the boil for some time.
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sind feste kristalline Verbindungen. Sie lassen sich leicht in Kautschukmischungen verteilen und können in Verbindung mit den üblicherweise benutzten Kautschuk-Chemikalien (z. B. Vulkanisationsbeschleunigern, Vulkanisiermitteln, Alterungsschutzmitteln, Weichmachern, Füllstoffen, Wachsen, Farbstoffen usw.) verwendet werden, ohne diese in ihrer spezifi- ; sehen Wirkung zu beeinträchtigen.The compounds used in the present invention are solid crystalline compounds. You let yourself Easily disperse in rubber compounds and can be used in conjunction with the rubber chemicals commonly used (e.g. vulcanization accelerators, vulcanizing agents, anti-aging agents, Plasticizers, fillers, waxes, dyes, etc.) can be used without these in their specifi-; see affect affect.
Die Dosierung der neuen Produkte im Kautschuk liegt zwischen 0,2 bis 6,0 Gewichtsprozent, Vorzugs- : weise 0,5 bis 4,0 Gewichtsprozent, bezogen auf den Polymergehalt, der aus 100,0 Gewichtsprozent Polychloropren oder Polychloropren mit einem covulkani- i sierbaren Kautschuk besteht, wobei der Mindestgehalt : an Polychloropren 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise ■ 30 bis 70 Gewichtsprozent, beträgt.The dosage of the new products in the rubber is between 0.2 to 6.0 percent by weight, preferably: 0.5 to 4.0 percent by weight, based on the polymer content, which consists of 100.0 percent by weight of polychloroprene or polychloroprene with a covulcanic i sierbaren rubber, wherein the minimum content: 20 percent by weight of polychloroprene preferably ■ 30 to 70 weight percent,,.
Geeignete covulkanisierbare Kautschuke sind z. B. Naturkautschuk oder synthetische kautschukähnliche Polymere, die noch Doppelbindungen enthalten und die z. B. aus konjugierten Diolefinen, wie Butadien, Dimethylbutadien. Isopren und seine Homologe, erhaltenSuitable co-vulcanizable rubbers are, for. B. natural rubber or synthetic rubber-like Polymers that still contain double bonds and the z. B. from conjugated diolefins such as butadiene, dimethylbutadiene. Isoprene and its homologues
werden oder Mischpolymerisate derartig konjugierter Diolefine mit polymerisierbaren Vinylverbindungen, wie z. B. Styrol, u-Methyl-Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylaten, Methacrylaten.or copolymers of such conjugated diolefins with polymerizable vinyl compounds, such as B. styrene, u-methyl styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, Acrylates, methacrylates.
Die Wirkung der erfindungsgemäß verwendetenThe effect of the used according to the invention
Verbindungen in polychloroprenenthaltenden VuI-kanisaten besteht in einer erhöhten Stabilisierung gegen Ozoneinflüsse und in einer verlängerten Lebensdauer ozonbeanspruchter Gummiwaren; sie geben ferner einen Schutz gegen den Angriff des Sauerstoffs.Compounds in polychloroprene-containing VuI cans consists in increased stabilization against the effects of ozone and in an extended service life ozone-depleted rubber products; they also provide protection against attack by oxygen.
Die Prüfkörper der bekannten Abmessungen wurden bei 150° C in 15 Minuten vulkanisiert. Die Ozonisierung erfolgte in der üblichen Weise bei einer Konzentration von 400 pphm Ozon. Es ergaben sich folgende Bewertungen:The test specimens of known dimensions were vulcanized at 150 ° C. in 15 minutes. Ozonation was carried out in the usual way at a concentration of 400 pphm ozone. The following evaluations resulted:
A. CR/NR ohne OzonschutzmittelA. CR / NR without antiozonants
B. CR/NR mit 2,0 phr OzonschutzmittelB. CR / NR with 2.0 phr ozone protection agent
Der Vergleich des erfindungsgemäßen Versuches B zeigt deutlich den erzielten Fortschritt gegenüber Versuch D. Aus einem Vergleich zwischen den erhaltenen Dehnungswerten der Versuche C und D geht hervor, daß die Anwesenheit der erfindungsgemäß eingesetzten Ozonschutzmittel keine gegen Ozon stabilisierende Wirkung bewirkt.The comparison of test B according to the invention clearly shows the progress made Experiment D. A comparison between the elongation values obtained in experiments C and D shows shows that the presence of the anti-ozone agents used according to the invention is not an anti-ozone agent stabilizing effect.
Folgende Mischungen wurden auf der Walze hergestellt: The following mixtures were produced on the roller:
GewichtsteileParts by weight
Polychloropren 30,00Polychloroprene 30.00
Helle Crepe 70,00Light crepe 70.00
Titandioxid 50,00Titanium dioxide 50.00
Zinkoxid 70,00Zinc oxide 70.00
Stearinsäure 1,00Stearic acid 1.00
Schwefel 1,00Sulfur 1.00
Dibenzothiazyldisulfid 0,70Dibenzothiazyl disulfide 0.70
Tetramethylthiurammonosulfid 0,30Tetramethylthiuram monosulfide 0.30
Äthylenthioharnstoff 0,20Ethylene thiourea 0.20
Magnesiumoxid 2,00Magnesia 2.00
Ultramarinblau 0,02Ultramarine blue 0.02
Ozonschutzmittel 0 bzw. 2,00Ozone protection agent 0 or 2.00
Von diesen Mischungen wurden 0,4 χ 4,5 χ 4,5-cm-Prüfkörper vulkanisiert (Preßvulkanisation 30 Minuten bei 1510C).Of these mixtures were 0.4 4.5 χ χ 4.5-cm test specimens vulcanized (press cure 30 minutes at 151 0 C).
Je 4 Prüfkörper wurden dann in einen Kunststoffrahmen so eingespannt, daß an der Oberfläche Dehnungen von 10, 20, 35 und 60% resultierten. Die gespannten Prüfkörper wurden mit einem Luftstrom, der 200 Teile Ozon auf 100 Mill. Teile Luft enthielt, bei Raumtemperatur behandelt. In bestimmten, in den weiter unten stehenden Tabellen angegebenen Abständen wurde die Rißbildung bewertet, und zwar sowohl die Gesamtzahl der mit freiem Auge sichtbarenIn each case 4 test specimens were then clamped in a plastic frame in such a way that expansions on the surface of 10, 20, 35 and 60% resulted. The tensioned test specimens were with an air stream that Containing 200 parts of ozone per 100 million parts of air, treated at room temperature. In certain, in the At intervals given in the tables below, cracking was evaluated, both the total number of those visible to the naked eye
gebildeten Risse als auch deren durchschnittliche Länge gemäß folgendem Schema:formed cracks and their average length according to the following scheme:
Zahl der RisseNumber of cracks
Kein Riß 0No crack 0
1 bis 2 Risse 11 to 2 cracks 1
3 bis 9 Risse 23 to 9 cracks 2
10 bis 24 Risse 310 to 24 cracks 3
25 bis 79 Risse 425 to 79 cracks 4
80 bis 249 Risse 580 to 249 cracks 5
über 250 Risse 6over 250 cracks 6
Durchschnittliche Länge der RisseAverage length of the cracks
Keine Rißbildung 0No cracking 0
Eben sichtbar 1Visible 1
1 bis 3 mm 21 to 3 mm 2
3 bis 8 mm 33 to 8 mm 3
über 8 mm 4over 8 mm 4
In den folgenden Tabellen sind beide Bewertungen durch einen senkrechten Strich getrennt. Die Bewertung der Rißzahl steht stets zuerst.In the following tables, both ratings are separated by a vertical line. The review the number of cracks always comes first.
a) ohne Ozonschutzmittelzusatz (zum Vergleich)a) without added ozone protection agent (for comparison)
Stundenhours
K)K)
1414th
3535
6060
Dehnungstrain
CH1 CH 1
Stunden 2Hours 2
10 3310 33
Stundenhours
2 6 102 6 10
1414th
3535
6060
Dehnungstrain
10 0/0 0/0 0/010 0/0 0/0 0/0
20 . 0/0 · 0/0 0/020th 0/0 · 0/0 0/0
35 0/0 0/0 2/235 0/0 0/0 2/2
60 0/0 0/0 2/260 0/0 0/0 2/2
OHOH
0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0
0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0
2/2 2/3 2/32/2 2/3 2/3
3/2 3/3 3/33/2 3/3 3/3
CH,-CCH, -C
Stunden,
2 6Hours,
2 6
1414th
3535
6060
Dehnung
in '%strain
in '%
0/0' 0/0 0/0.0/0 '0/0 0/0.
0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0
1/1 1/1 1/21/1 1/1 1/2
4/1 -5/2 5/24/1 -5/2 5/2
0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0
0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0
1/3 1/4 1/41/3 1/4 1/4
5/3 5/3 4/45/3 5/3 4/4
d)d)
e)e)
CH3 CH 3
O CH NO CH N
Stunden 2Hours 2
10 3310 33
Dehnungstrain
in % 10 20 35 60in% 10 20 35 60
0/0 0/00/0 0/0
0/0 0/00/0 0/0
5/1 5/15/1 5/1
6/1 6/16/1 6/1
0/0 0/00/0 0/0
5/2 6/25/2 6/2
OHOH
0/0 0/00/0 0/0
5/2 6/25/2 6/2
0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0
0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0
5/2 5/3 4/45/2 5/3 4/4
6/2 5/3 4/46/2 5/3 4/4
Stunden 2Hours 2
K) 33K) 33
Dehnung in % 10 20 35 60Elongation in% 10 20 35 60
0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0
0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0
0/0 0/0 0/0 0/0 2/1 3/3 3/40/0 0/0 0/0 0/0 2/1 3/3 3/4
0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 1/2 2/20/0 0/0 0/0 0/0 0/0 1/2 2/2
Folgende Mischungen wurden auf der Walze hergestellt: The following mixtures were produced on the roller:
GewichtsteileParts by weight
Polychloropren 35,00 .Polychloroprene 35.00.
Styrol-Butadien-Mischpolymerisat ... 65,00Styrene-butadiene copolymer ... 65.00
Titandioxid 10,00Titanium dioxide 10.00
Windgesichteter Hartkaolin 30,00Wind-sighted hard clay 30.00
Gefällte KieselsäurePrecipitated silica
(BET-Wert = 180 m2/g) 20,00(BET value = 180 m 2 / g) 20.00
Naphthenischer Erdölweichmacher .. 5,00Naphthenic petroleum plasticizer .. 5.00
Stearinsäure 1,00Stearic acid 1.00
Magnesiumoxid 2,00Magnesia 2.00
Zinkoxid 5,00Zinc oxide 5.00
Äthylenthioharnstoff 0,25Ethylene thiourea 0.25
Dicyclohexylamin 1,00Dicyclohexylamine 1.00
Dibenzothiazyldisulfid 1,00Dibenzothiazyl disulfide 1.00
Tetramethylthiurammonosulfid 0,20Tetramethylthiuram monosulfide 0.20
Schwefel 1,40Sulfur 1.40
Ozonschutzmittel 0 bzw. 3,00Ozone protection agent 0 or 3.00
Preßvulkanisation:Press vulcanization:
30 Minuten bei 1510C. Die Prüfung wurde ebenso durchgeführt wie im Beispiel 1. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 niedergelegt.30 minutes at 151 ° C. The test was carried out in the same way as in Example 1. The results are set out in Table 2.
a) ohne Ozonschutzmittelzusatz (zum Vergleich)a) without added ozone protection agent (for comparison)
Folgende Mischungen wurden auf der Walze hergestellt: GewichtsteileThe following mixtures were produced on the roller: parts by weight
Polychloropren 100,0Polychloroprene 100.0
Magnesiumoxid 4,0Magnesia 4.0
Stearinsäure 0,5Stearic acid 0.5
Gefällte KieselsäurePrecipitated silica
(BET-Wert = 180 m2/g) 50,0(BET value = 180 m 2 / g) 50.0
Titandioxid 3,0Titanium dioxide 3.0
Ozokerit 5,0Ozokerite 5.0
Diphenylkresylphosphat 15,0Diphenyl cresyl phosphate 15.0
Zinkoxid 5,0Zinc oxide 5.0
Äthylenthioharnstoff 0,5Ethylene thiourea 0.5
Ozonschutz- bzw. Alterungsschutzmittel s. Tabelle 3Anti-ozone and anti-aging agents, see Table 3
Preßvulkanisation:
30 Minuten bei 151° C.Press vulcanization:
30 minutes at 151 ° C.
Diese Prüfung wurde ebenso durchgeführt wie im Beispiel 1 mit dem Unterschied, daß statt 200 jetzt Teile Ozon auf 100 Mill. Teile Luft angewendet wurden. Dabei wurden die in Tabelle 3 dargestellten Ergebnisse erhalten.This test was carried out in the same way as in Example 1 with the difference that instead of 200 now Parts of ozone were applied to 100 million parts of air. In doing so, those shown in Table 3 were used Get results.
a) 2,0 Gewichtsteile, 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol (zum Vergleich)a) 2.0 parts by weight, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (for comparison)
10 18 33 5710 18 33 57
2/1 2/1 3/2 3/3 2/4 2/4'2/1 2/1 3/2 3/3 2/4 2/4 '
2/1 3/2 4/2 4/3 3/4 3/42/1 3/2 4/2 4/3 3/4 3/4
5/2 5/2 5/2 5/3 4/4 4/45/2 5/2 5/2 5/3 4/4 4/4
5/1 6/1 6/2 6/2 6/2 5/3 4/4 4/45/1 6/1 6/2 6/2 6/2 5/3 4/4 4/4
OHOH
CH,CH,
3535
4040
4545
Stunden
2 4hours
2 4
10 18 33 5710 18 33 57
Dehnung
in % strain
in %
OHOH
CH3 CH 3
5555
60 Stunden
10 3560 hours
10 35
100100
200200
300300
Dehnung
in %strain
in %
0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0
0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0
0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0
0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0
Folgende Mischungen wurden auf der Walze hergestellt :The following mixtures were produced on the roller:
Polychloropren 100,0Polychloroprene 100.0
Magnesiumoxid 4,0Magnesia 4.0
Stearinsäure 0,5Stearic acid 0.5
Mittelaktiver RußMedium-active soot
(BET-Wert 20 m2/g) 60,0(BET value 20 m 2 / g) 60.0
Windgesichteter Hartkaolin 95,0Wind-sighted hard clay 95.0
Champagnerkreide 95,0Champagne chalk 95.0
Antimonoxid 5,0Antimony oxide 5.0
Aromatischer Erdölweichmacher .... 25,0Aromatic petroleum plasticizer .... 25.0
Chlorierter Paraffinkohlenwasserstoff 5,0Chlorinated paraffinic hydrocarbon 5.0
Paraffin 5,0 "5 Paraffin 5.0 " 5
Zinkoxid 5,0Zinc oxide 5.0
Äthylenthioharnstoff 1,2Ethylene thiourea 1,2
Ozonschutzmittel 0 bis 3,0Anti-ozone agent 0 to 3.0
Preßvulkanisation:Press vulcanization:
20 Minuten bei 1510C.20 minutes at 151 0 C.
Diese Prüfung wurde ebenso durchgeführt wie im Beispiel 1 mit dem Unterschied, daß statt 200 jetzt Teile Ozon auf 100 Mill. Teile Luft angewendet wurden.This test was carried out in the same way as in Example 1 with the difference that instead of 200 now Parts of ozone were applied to 100 million parts of air.
a) ohne Ozonschutzmittelzusatz (zum Vergleich) Stunden
2 6a) without the addition of an anti-ozone agent (for comparison) hours
2 6
3333
58 !05 13058! 05 130
Dehnung in % 35 .
60Elongation in% 35.
60
0/0 0/00/0 0/0
0/0 0/00/0 0/0
0/0 0/00/0 0/0
0/0 0/00/0 0/0
0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen können folgendermaßen erhalten werden:The compounds used according to the invention can be obtained as follows:
OHOH
4040
In der obigen Tabelle bedeutet körper durchgebrochen ist.In the table above, body means has broken through.
OHOH
+ , daß der Prüf-+ that the test
4545
54 g Benzochinone 1,4) werden in 400 ecm Methanol suspendiert. Dazu tropft man unter Rühren 88 g N-(a-Methylen-cyclohex-3-enyl)-morpholin. Dabei erwärmt sich das Reaktionsgemisch auf 6O0C. Nachdem die Lösung sich auf 500C abgekühlt hat, setzt man 50 ecm einer 20%igen wäßrigen Natriumdithionitlösung hinzu und kühlt anschließend auf 100C ab. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt. Man erhält 90 g einer Verbindung, die nach dem Umlösen aus Benzol—Benzin von 166 bis 167° C schmilzt.54 g of benzoquinones 1,4) are suspended in 400 ecm of methanol. 88 g of N- (a-methylenecyclohex-3-enyl) -morpholine are added dropwise with stirring. In this case, the reaction mixture was heated to 6O 0 C. After the solution has cooled to 50 0 C., is 50 cc of a 20% aqueous sodium dithionite solution added and then cooled to 10 0 C. The precipitated product is filtered off with suction. 90 g of a compound are obtained which, after dissolving from benzene-gasoline, melts at 166 to 167 ° C.
OHOH
Stunden
2 6hours
2 6
5555
6060
3333
58 10558 105
Dehnungstrain
10 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/010 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0
0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/00/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0 0/0
54 g Benzochinone 1,4) werden wie unter Beispiel 1 mit 97 g N-(u-Methylen-methylcyclohex-3-enyl)-mor-54 g of benzoquinones 1,4) are as in Example 1 with 97 g of N- (u-methylene-methylcyclohex-3-enyl) -mor-
pholin umgesetzt. Man erhält 81 g, die von 186 bis umgesetzt. Man erhält 117 g einer Verbindung, die 1890C schmelzen. von 207 bis 2080C schmilzt.pholin implemented. 81 g of which 186 to are reacted are obtained. 117 g of a compound which melt at 189 ° C. are obtained. from 207 to 208 0 C melts.
OHOH
54 g Benzochinone 1,4) werden wie unter 1 und 2 mit 95 g Endomethyltetrahydrobenzyliden-morpholin54 g benzoquinones 1,4) are as under 1 and 2 with 95 g endomethyltetrahydrobenzylidene-morpholine
54 g 6-tert.-Butyl-benzochinon-(l,4) werden wie unter 1 bis 3 mit 97 g N-(«-Methylen-methylcyclohex-3-enyl)-morpholin umgesetzt. Man erhält 40 g einer Verbindung, die von 158 bis 160° C schmilzt.54 g of 6-tert-butyl-benzoquinone- (1,4) are as in 1 to 3 with 97 g of N - («- methylenemethylcyclohex-3-enyl) -morpholine implemented. 40 g of a compound which melts from 158 to 160.degree. C. are obtained.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0049771 | 1966-07-23 | ||
| DEF0049771 | 1966-07-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1620800A1 DE1620800A1 (en) | 1970-09-03 |
| DE1620800B2 true DE1620800B2 (en) | 1975-07-17 |
| DE1620800C3 DE1620800C3 (en) | 1976-02-26 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE701670A (en) | 1968-01-22 |
| GB1196143A (en) | 1970-06-24 |
| NL6710152A (en) | 1968-01-24 |
| GB1196144A (en) | 1970-06-24 |
| DE1620800A1 (en) | 1970-09-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee | ||
| EHV | Ceased/renunciation |