DE1660411B2

DE1660411B2 - PROCESS FOR PRODUCING SCREW-SHAPED ACRYLIC COMPOSITE FEDS OF THE SO-CALLED SIDE-BY-SIDE TYPE

Info

Publication number: DE1660411B2
Application number: DE19671660411
Authority: DE
Inventors: Hideto Kanaoka Saidaiji; Tsutsui Nobuhiro Sumiyoshicho Okayama; Sumi Takchiko Kanaoka Saidaiji; Sekiguchi (Japan)
Original assignee: Japan Exlan Co. Ltd., Osaka (Japan)
Priority date: 1966-10-17
Filing date: 1967-10-17
Publication date: 1976-05-06
Also published as: BR6793897D0; NL6714018A; DE1660411A1; GB1207990A; BE705194A; NL139045B; ES346104A1

Description

3030th

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Von schraubenförmig gekräuselten Acrylverbundfäden des sogenannten Seite-an-Seite-Typs durch Naßspin-Hen, Waschen, Verstrecken, Wärmeentspannen und Trocknen, wobei beide Komponenten wenigstens |I8 Gewichtsprozent Acrylnitril enthalten und entweder Verschiedene Acrylnitrilpolymere sind oder in den zwei Spinnlösungen in verschiedener Konzentration vorliegen. The invention relates to a method for producing helically crimped acrylic composite threads of the so-called side-by-side type by wet spin hen, Washing, drawing, heat relaxing and drying, both components at least | I8 percent by weight of acrylonitrile and either Are different acrylonitrile polymers or are present in the two spinning solutions in different concentrations.

Es sind bereits zahlreiche Verfahren zur Herstellung Von Verbundfäden bekannt, die eine wollähnliche Spiralkräuselung aufweisen, auf Grund deren diese fäden eine wollähnliche Elastizität und einen wollähnlithen Griff besitzen (vgl. z.B. die US-PS 24 39 815 tS i s s ο η ]). Weitere typische derartige Verfahren sind In den US-Patentschriften 30 38 239, 30 38 236, 30 38 237 und 30 39 524 beschrieben. Die nach diesen Verfahren hergestellten Verbundfäden basieren ausnahmslos auf dem von S i s s ο η in der oben fcngegebenen US-Patentschrift 24 39 815 beschriebenen !Prinzip, wonach die Verbundfäden aus zwei Acrylpolymerisatkomponenten mit einer unterschiedlichen Wärmeschrumpfung bestehen (nachfolgend als solche Vom »Sisson-Typ« bezeichnet), oder auf dem von B r e e η in den US-Patentschriften 30 38 236, 30 38 237 Und 30 39 524 beschriebenen Prinzip, bei dem die Kräuselung durch Wasser reversibel gemacht wird durch gleichzeitiges Verspinnen von zwei Acrylpolymerisatkomponenten, die ionisierbare Gruppen in verschiedenen Konzentrationen enthalten (nachfolgend als solche vom »Breen-Typ« bezeichnet) oder sie weisen Merkmale sowohl vom Sisson- als auch vom Breen-Typ auf.There are already numerous processes for the production of composite threads are known that have a wool-like Have spiral crimping, on the basis of which these threads have a wool-like elasticity and a wool-like elasticity Have a handle (see e.g. US-PS 24 39 815 tS i s s ο η]). Other typical such procedures are Described in U.S. Patents 3,038,239, 3,038,236, 3,038,237 and 3,039,524. The ones after these Process produced composite threads are based without exception on that described by S i s s o η in U.S. Patent 2,439,815 cited above ! Principle according to which the composite threads consist of two acrylic polymer components with a different heat shrinkage (hereinafter referred to as "Sisson type"), or on that of B r e e η in U.S. Patents 30 38 236, 30 38 237 And 30 39 524 described principle in which the ripple is made reversible by water by simultaneous spinning of two acrylic polymer components, the ionizable groups in different Contain concentrations (hereinafter referred to as those of the »Breen type«) or have them Features of both Sisson and Breen types.

Diese bekannten Acrylverbundfäden haben zwar einen Griff, der demjenigen von Wolle ähnlicher ist als derjenige der üblichen Ein-Komponenten-Acrylfäden, sie weisen aber auch schwerwiegende Nachteile auf.Although these known acrylic composite threads have a handle that is more similar to that of wool than that of the usual one-component acrylic threads, but they also have serious disadvantages.

Der hervorstechendste Nachteil, der von großer praktischer Bedeutung ist, ist der, daß diese Fäden keine ausreichende Dimensionsbeständigkeit unter feuchtheißen Bedingungen aufweisen. Obgleich bei Ein-Komponenten-Acrylfäden Änderungen der Fadenlänge in der Größenordnung von 2 bis 3% praktisch vernachlassigbar sind, führen Änderungen der Fadenlänge von 2 bis 3% bei Acrylverbundfäden des vorstehend beschriebenen Typs zu einer merklichen Änderung der schraubenförmigen Kräuselung, wodurch der Griff und die Dimensionsbeständigkeit der aus solchen Verbundfäden hergestellten Produkte beeinträchtigt werden.The most prominent disadvantage, which is of great practical importance, is that these threads do not have adequate dimensional stability under hot, humid conditions. Although with one-component acrylic threads Changes in the thread length of the order of 2 to 3% are practically negligible changes in thread length of 2 to 3% for acrylic composite threads result in the above described Type leads to a noticeable change in the helical crimp, causing the handle and the Dimensional stability of the products made from such composite threads are impaired.

Sowohl bei den Acrylverbundfäden vom Sisson-Typ als auch bei denjenigen vom Breen-Typ ist der Acrylnitrilgehalt der stark schrumpfenden Komponente, d. h. der inneren Komponente der schraubenförmigen Kräuselung, niedriger als derjenige der wenig schrumpfenden Komponente, d. h. der äußeren Komponente der Kräuselung. Bei dem Acrylverbundfaden vom Sisson-Typ, der auf der unterschiedlichen Wärmeschrumpfung beruht, ist der Glasumwandlungspunkt des die innere Komponente der schraubenförmigen Kräuselung bildenden Acrylpolymerisats niedriger als derjenige des die äußere Komponente der schraubenförmigen Kräuselung bildenden Acrylpolymerisats und daher ist auch die Wärmeschrunipfung der inneren Komponente höher als diejenige der äußeren Komponente. Daraus resultiert, daß bei Temperaturen oberhalb des Glasumwandlungspunktes die innere Komponente der schraubenförmigen Kräuselung einen niedrigeren Young-Modul aufweist als die äußere Komponente, und wenn an einen solchen Acrylverbundfaden mit einer schraubenförmigen Kräuselung eine Zugspannung angelegt wird, so ruft diese in der inneren Komponente der Kräuselung eine größere Beanspruchung hervor als in der äußeren Komponente.In both the Sisson-type and the Breen-type acrylic composite filaments, the Acrylonitrile content of the strongly shrinking component, d. H. the inner component of the helical Curl lower than that of the low shrinkage component, i.e. H. the outer component the ripple. In the case of the Sisson type acrylic composite thread, which is based on the different heat shrinkage the glass transition point is the inner component of the helical crimp forming acrylic polymer is lower than that of the outer component of the helical Crimping forming acrylic polymer and therefore also the heat shrinkage of the inner component higher than that of the outer component. The result is that at temperatures above the glass transition point the inner component of the helical crimp has a lower Young's modulus as the outer component, and when attached to such an acrylic composite thread with a helical one When a tension is applied to crimp, it gets into the inner component of the crimp greater stress than in the outer component.

Wenn daher ein Acrylverbundfaden vom Sisson-Typ getrocknet, gewaschen oder anderweitig unter feuchtheißen Bedingungen behandelt wird, ist äußerste Vorsicht und ein großes Geschick erforderlich, da die Einwirkung schon einer geringen Zugspannung zu einer Entkräuseiung des Fadens und zu einer Beeinträchtigung des Griffes und der Dimensionsbeständigkeit des Fadens oder des daraus hergestellten Produktes führen kann.Therefore, when drying, washing, or otherwise treating a Sisson-type acrylic composite filament under humid conditions, it is extreme Caution and great skill are required, as the action of even a low tensile stress leads to a De-curling of the thread and impairment of the handle and dimensional stability of the Thread or the product made from it.

Acrylverbundfäden vom Breen-Typ quellen unter feuchtheißen Bedingungen auf und entsprechend der unterschiedlichen Quellung der beiden verschiedenen Acrylpolymerisatkomponenten geht dadurch deren schraubenförmige Kräuselung mindestens zum Teil verloren. Nach dem Trocknen wird der Faden wieder schraubenförmig gekräuselt, jedoch ist diese Kräuselung in Abhängigkeit von der Trocknungstemperatur und der Zugspannung, welcher der Faden ausgesetzt wird, unterschiedlich, was die Anwendung einer besonderen Sorgfalt und eines besonderen Geschickes beim Trocknen erforderlich macht. Außerdem verlieren die für die Wasserreversibilität verantwortlichen ionisierbaren Gruppen dabei ihre Dissoziationsfähigkeit, da sie sich mit kationischen Farbstoffen, kationischen Verzögerern oder mehrwertigen Metallionen während der Trocknung oder anderweitig verbinden und dadurch die hydrophile Natur der Polyinerisatkomponenten verloren geht. Dadurch wird die Wasserreversibilität der schraubenförmigen Kräuselung beeinträchtigt.Acrylic composite filaments of the Breen type swell under hot, humid conditions and correspondingly to the different swelling of the two different acrylic polymer components is their result helical crimp is lost at least in part. After drying, the thread will come back helically crimped, however this crimp is dependent on the drying temperature and the tension to which the thread is subjected, different, what the application of a requires special care and skill when drying. Besides, lose the ionizable groups responsible for water reversibility have their ability to dissociate, there they deal with cationic dyes, cationic retarders or polyvalent metal ions during the drying or otherwise combine and thereby the hydrophilic nature of the polymer components get lost. This affects the water reversibility of the helical crimp.

Die Zusammensetzung des Acrylpolymerisats ist sowohl bei den Verbundfaden vom Sisson-Typ als auch bei den Verbundfäden \om Breen-Typ in beidenThe composition of the acrylic polymer is of the Sisson type as well as the composite filaments in the case of composite threads \ om Breen type in both

Fadenkomponenten verschieden, so daß auch unterschiedliche Trocknungsgeschwindigkeiten bei beiden Fadenkomponenten auftreten. Es ist daher auch schwierig, solche Acrylverbundfäde.i gleichmäßig anzufärben. Thread components different, so that different drying speeds for both Thread components occur. It is therefore difficult to stain such acrylic composite threads evenly.

Bei der Herstellung solcher Acrylverbundfäden nach dem Naßspinnverfahren ist es außerdem üblich, die Fäden nach dem Verspinnen, nach dem Waschen mit Wasser, nach dem Verstrecken und Trocknen einer Wärmeentspannung zu unterwerfen. Bei Acrylpolymerisatfäden, in denen der Gehalt an Acrylnitril ansteigt, steigt jedoch in gleichem Maße die Glasumwandlungstemperatur an und dadurch wird die Wärmebewegung der Polymerisatmoleküle gehemmt. Die Folge davon ist, daß bei Polymerisatfäden mit einem hohen Acrylnitrilgehalt, die gesponnen, mit Wasser gewaschen, verstreckt und dann einmal getrocknet wenden sind, die Schrumpfung bei der Wärmeentspannung abnimmt und es schwierig ist, eine zufriedenstellende Wärmeentspannung zu erzielen. Dadurch wird beispielsweise die Gesamtschrumpfung bei den Trocknungs- und Entspannungs-Wärmebehandlungen merklich vermindert. Infolgedessen entwickeln sich bei Acrylverbundfäden die charakteristischen dreidimensionalen schraubenförmigen Kräusel nicht in zufriedenstellender Weise, und es wird keine befriedigende Knotenfestigkeit oder Knotendehnung erhalten. Außerdem wird bei Erhöhung der Temperatur für die Entspannungsbehandlung zur Beseitigung dieser Nachteile die weiße Farbe der Fäden beeinträchtigt, die Färbegeschwindigkeit nimmt zu und beim Anfärben tritt eine ungleichmäßige Färbung auf.In the production of such acrylic composite threads by the wet spinning process, it is also customary to subject the threads to thermal relaxation after spinning, after washing with water, after drawing and drying. In the case of acrylic polymer threads in which the acrylonitrile content rises, however, the glass transition temperature rises to the same extent and the thermal movement of the polymer molecules is inhibited as a result. The consequence of this is that in the case of polymer threads with a high acrylonitrile content which are spun, washed with water, drawn and then dried once, the shrinkage on the thermal relaxation decreases and it is difficult to achieve a satisfactory thermal relaxation. As a result, for example, the overall shrinkage during the drying and stress-relieving heat treatments is markedly reduced. As a result, in acrylic composite filaments, the characteristic three-dimensional helical crimps do not develop satisfactorily, and no satisfactory knot strength or knot elongation is obtained. In addition, when the temperature for the relaxation treatment is increased, in order to eliminate these disadvantages, the white color of the threads is deteriorated, the dyeing speed increases, and uneven dyeing occurs when dyeing.

Das gilt auch für die in der US-Patentschrift 31 82 106 beschriebenen Acryl-Verbundfaden, die eine schraubenförmige Kräuselung aufweisen und aus zwei Seite an Seite liegenden Komponenten bestehen, die beide wenigstens 88 Gewichtsprozent Acrylnitril enthalten und entweder aus verschiedenen Acrylnitrilpolymerisaten bestehen oder aus zwei Spinnlösungen mit verschiedenen Acrylnitrilpolymerisatkonzentrationen hergestellt werden. Diese bekannten Fäden werden durch Naßspinnen, Waschen, Verstrecken, Wärmeentspannen und Trocknen hergestellt. Dabei treten jedoch die vorstehend geschilderten Nachteile auf, d. h., sie weisen insbesondere eine unzureichende D'mensionsbeständigkeit unter feuchtheißen Bedingungen auf.This also applies to the acrylic composite thread described in US Pat. No. 3,182,106, which has a helical shape Have curl and consist of two side-by-side components, both of which contain at least 88 percent by weight acrylonitrile and either from various acrylonitrile polymers consist or of two spinning solutions with different acrylonitrile polymer concentrations getting produced. These known threads are relaxed by wet spinning, washing, drawing, heat and drying. However, the disadvantages outlined above occur in this case, i. h., they in particular have inadequate dimensional stability under hot, humid conditions.

In der US-Patentschrift 30 84 993 (D a w s ο η) ist ein Verfahren zur Herstellung von Acrylverbundfäden aus einem einzigen Polymerisat beschrieben. Nach diesem Verfahren werden gekräuselte Acrylverbundfäden durch gemeinsames Naßverspinnen von zwei Spinnlösungen mit verschiedenen Polymerisatkonzentrationen des gleichen Acrylpolymerisats, Verstrecken der Fäden und anschließendes Trocknen bei einer Temperatur unterhalb 100⁰C in einem schrumpfbaren Zustand hergestellt. Die Acrylverbundfäden vom Dawson-Typ werden jedoch keiner Wärmeentspannungsbehandlung unterworfen, die im allgemeinen eine wichtige Behandlung bei Kunstfasern darstellt, und sie sind daher sehr spröde und weisen eine auffallend schlechte Knotenfestigkeit auf und neigen stark zur Zerfaserung, so daß sie in der Praxis kaum als Fäden für die Herstellung von Bekleidung verwendet werden können. Wenn solche Fäden einer Wärmeentsnannungsbehandlung nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Behandlung mit heißem Wasser oder Wasserdampf, zur Beseitigung der vorstehend beschriebenen Nachteile unterworfen werden, verschwinden die schraubenförmigen Kräuselungen, die ebenfalls ein wichtiges Merkmal von Acrylverbundfäden darstellen. Acrylverbundfäden vom Dawson-Typ verlieren daher bei der Trocknung ihre schraubenförmige Kräuselung und können auch aus diesem Grunde in der Praxis nicht verwendet werden.US Pat. No. 3,084,993 (D aws ο η) describes a process for the production of acrylic composite threads from a single polymer. According to this process, crimped acrylic composite threads are produced by wet spinning together two spinning solutions with different polymer concentrations of the same acrylic polymer, drawing the threads and then drying them at a temperature below 100 ^° C. in a shrinkable state. The Dawson-type acrylic composite filaments, however, are not subjected to a thermal relaxation treatment, which is generally an important treatment for synthetic fibers, and therefore they are very brittle and have remarkably poor knot strength and are prone to fraying so that they can hardly be used as filaments in practice Can be used for the manufacture of clothing. When such filaments are subjected to a heat dissipation treatment according to known methods, for example by treatment with hot water or steam, in order to eliminate the disadvantages described above, the helical crimps, which are also an important characteristic of acrylic composite filaments, disappear. Acrylic composite filaments of the Dawson type therefore lose their helical crimp on drying and for this reason cannot be used in practice.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, verbesserte, schraubenförmig gekräuselte Acrylverbundfäden herzustellen, welche die vorstehend geschilderten Nachteile der bekannten Acrylverbundfäden nicht aufweisen, insbesondere auch unter feuchtheißen Bedingungen dimensionsstabil bleiben bei gleichzeitiger Aufrechterhaltung ihrer guten physikalischen Eigenschaften.The object of the invention is therefore to produce improved, helically crimped acrylic composite threads, which do not have the disadvantages of the known acrylic composite threads described above, in particular, remain dimensionally stable even under hot and humid conditions while maintaining this at the same time their good physical properties.

Diese Aufgabe wird bei einem Verfahren zur Herstellung von schraubenförmig gekräuselten Acrylverbundfäden des sogenannten Seite-an-Seite-Typs durch Naßspinnen, Waschen, Verstrecken, Wärmeentspannen und Trocknen, wobei beide Komponenten wenigstens 88 Gewichtsprozent Acrylnitril enthalten und entweder verschiedene Acrylnitrilpolymere sind oder in den zwei Spinnlösungen in verschiedenen Konzentrationen vorliegen, dadurch gelöst, daß die Verbundfäden nach dem Waschen mit Wasser mit einem Feuchtigkeitsgehalt von wenigstens 40% verstreckt, dann ohne Trocknen in heißem Wasser oder Wasserdampf bei 60 bis 130⁰C in entspanntem Zustand behandelt und schließlich getrocknet werden.This object is achieved in a method for making helically crimped acrylic composite filaments of the so-called side-by-side type by wet spinning, washing, drawing, heat relaxation and drying, both components containing at least 88 percent by weight acrylonitrile and either being different acrylonitrile polymers or in the two spinning solutions present in different concentrations, solved in that the composite threads are stretched after washing with water with a moisture content of at least 40%, then ^{treated without drying in hot water or steam at 60 to 130 0} C in a relaxed state and finally dried.

Die nach dem Verfahren der Erfindung erhältlichen schraubenförmig gekräuselten Acrylverbundfäden zeichnen sich durch eine ausgezeichnete Dinicnsionsbeständigkeit unter feuchtheißen Bedingungen aus, besitzen hervorragende physikalische Eigenschaften und weisen eine vergleichsweise niedrige Farbstoffadsorptionsgeschwindigkeit auf, so daß sie gleichmäßig gefärbt werden können.The helically crimped acrylic composite filaments obtainable by the process of the invention are characterized by excellent dinicnsion resistance under hot and humid conditions, have excellent physical properties and have a comparatively low dye adsorption rate, so that they colored uniformly can be.

Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden erhalten, wenn in dem Verfahren der Erfindung das Trocknen unter voneinander abhängigen Bedingungen von Temperatur und Feuchtigkeit innerhalb eines graphischen Bereiches durchgeführt wird, der durch die folgenden Koordinaten definiert ist: Abszisse gleich Temperatur des feuchten Thermometers, Ordinate gleich Temperatur des trockenen Thermometers in ⁰C: 65,135; 65,90; 85,90 und 90,135 (vgl. die Zeichnung).Particularly advantageous results are obtained when, in the method of the invention, drying is carried out under interdependent conditions of temperature and humidity within a graphical range defined by the following coordinates: abscissa equals temperature of the wet thermometer, ordinate equals temperature of the dry thermometer at ⁰ C: 65.135; 65.90; 85.90 and 90.135 (see drawing).

Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachfolgend näher erläutert.The method according to the invention is explained in more detail below.

In bezug auf die thermischen Eigenschaften eines Acrylpolymerisats wird der scheinbare Glasumwandlungspunkt in dem Maße erniedrigt, in dem die in dem Polymerisat enthaltene Menge an Quellmittel oder Plastifizierungsmittel erhöht wird. Beim Naßspinnen der Fäden wird das fadenförmige Polymerisat, das in ein Koagulationsbad extrudiert wird, in Form eines mit einem Koagulationsmittel gequollenen Gelfadens erhalten und wenn dieser Gelfaden unter feuchtheißen Bedingungen verstreckt wird, wird ein gequollener, verstreckter Gelfaden erhalten. Entsprechend seinem Grad an irreversibler Quellung weist der verstreckle Gelfaden ein unterschiedliches thermisches Verhalten auf. So hat sich beispielsweise gezeigt, daß dann, wenn Ο'η solcher verstreckter, gequollener Gelfaden unter feuchtheißen Bedingungen einer Entspannungsbehandlung unterworfen wird, der Faden um so mehr schrumpft, je höher sein Gehalt an irreversibler Quellung ist, wenn man davon ausgeht, daß die Entspannungsbehandlung bei einer bestimmten Temperatur durchgeführt wird.With respect to the thermal properties of an acrylic polymer, the apparent glass transition point becomes decreased to the extent to which the amount of swelling agent contained in the polymer or Plasticizer is increased. When wet spinning the threads, the thread-like polymer, which is in a Coagulation bath is extruded, obtained in the form of a gel thread swollen with a coagulant and when this gel thread is drawn under hot and humid conditions, a swollen, obtained stretched gel thread. According to its degree of irreversible swelling, the streckle Gel thread exhibited different thermal behavior. For example, it has been shown that if Ο'η such stretched, swollen gel thread underneath A relaxation treatment is subjected to hot and humid conditions, the more so the thread shrinks the higher its irreversible swelling content, assuming that the Relaxation treatment is carried out at a certain temperature.

Erfindungsgemäß wird nun der gequollene Gelfaden, der durch Verstrecken eines naßversponnenen Acrylverbundfadens hergestellt worden ist, vorher nichtAccording to the invention, the swollen gel thread, which is produced by drawing a wet-spun acrylic composite thread has not been established before

getrocknet, sondern direkt unter fcuchthciUcn Bedingungen und in Abwesenheit einer Zugspannung einer Entspannungsbehandlung unterworfen, wobei die Schrumpfung variiert entsprechend dem Qtielliingsgrad der Komponenten, aus denen der Verbundfaden aufgebaut ist, und wobei außerdem die Volumenabnahme des Fadens, die beim nachfolgenden Trocknen festzustellen ist, variiert entsprechend dem Quellungsgrad des ursprünglichen Geifadens.dried, but directly under fcuchthciUcn conditions and subjected to a relaxation treatment in the absence of tensile stress, wherein the Shrinkage varies according to the degree of expansion of the components of which the composite thread is constructed, and also the decrease in volume of the thread, which can be determined during the subsequent drying, varies according to the degree of swelling of the original thread.

Die Quellung eines auf diese Weise gequollenen Gelfadens ist irreversibel, d. h., der Faden kehrt dann, wenn er einmal getrocknet worden ist, nicht mehr in seinen ursprünglichen gequollenen Zustand zurück, auch wenn er sich in feuchtheißem Zustand befindet; diese Erscheinung wird nachfolgend als »irreversible Quellung« bezeichnet. Als Maß für die irreversible Quellung gilt die folgende Beziehung:The swelling of a gel thread swollen in this way is irreversible; h., the thread then turns, once it has been dried, it no longer returns to its original swollen state, even when it is hot and humid; this phenomenon is hereinafter referred to as “irreversible Swelling «. The following relationship applies as a measure of the irreversible swelling:

Irreversible Quellung = IVcVWoIrreversible swelling = IVcVWo

wobei Wc, das Gewicht des warmverstrecklcn gequollenen Gelfadens und Wo das Gewicht des gleichen Gelfadens nach dem Trocknen bedeuten.where Wc is the weight of the warm-drawn, swollen gel thread and Wo is the weight of the same gel thread after drying.

Ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellter Acrylverbundfaden besteht aus zwei Acrylnitrilpolymerisatkomponenten, die sich durch eine irreversible Quellung von 0,05 bis 3 voneinander unterscheiden, wobei die innere Komponente der schraubenförmigen Kräuselung die Komponente mit einem hohen irreversiblen Quellungsgrad, d. h. die stärker schrumpfende Komponente, darstellt. Wenn der Unterschied hinsichtlich der irreversiblen Quellung zwischen den beiden Komponenten des Acrylverbundfadens kleiner als 0,05 ist, so ist es schwierig, eine voll entwickelte schraubenförmige Kräuselung zu erzielen. Wenn der Unterschied hinsichtlich der irreversiblen Quellung zwischen den beiden Komponenten größer als 3 wird, nimmt der Unterschied hinsichtlich der Schrumpfung der beiden Komponenten bis zu einem solchen Grade zu, daß die Zahl der schraubenförmigen Kräuselungen pro Einheit der Fadenlänge übermäßig groß wird, wodurch die Spinneigenschaften und die Griffigkeit solcher Fäden beeinträchtigt werden.An acrylic composite thread produced by the method according to the invention consists of two acrylonitrile polymer components, which differ from each other by an irreversible swelling of 0.05 to 3, wherein the inner component of the helical crimp is the component with a high irreversible Degree of swelling, d. H. the more shrinking component. If the difference as to the irreversible swelling between the two components of the acrylic composite thread is less than 0.05 it is difficult to obtain a fully developed helical crimp. If the difference becomes greater than 3 with regard to the irreversible swelling between the two components, the Difference in shrinkage of the two components to such an extent that the The number of helical crimps per unit of thread length becomes excessive, whereby the Spinning properties and the grip of such threads are impaired.

Geeignete Acrylnitrilpolymerisate als Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren schließen sowohl Acryinitril-Homopolymerisate als auchSuitable acrylonitrile polymers as starting materials for the process according to the invention include both acrylonitrile homopolymers and

-Mischpolymerisate ein, wobei die letzteren Mischpolymerisate von mindestens 80% Acrylnitril mit einer oder mehreren, mit Acrylnitril mischpolymerisierbaren, monomeren Verbindungen sind. Zu den obenerwähnten »eine oder mehrere, mit Acrylnitril mischpolymerisierbare monomere Verbindungen« gehören z. B. Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, Octylacrylat, Methoxyäthylacrylat, Phenylacrylat Cyclohexylacrylat und Dimethylaminoäthylacrylat; die entsprechenden Ester von Methacrylat; die Alkyl- oder stickstoffsubstituierten Produkte von Acrylamid und von Methacrylamid; ungesättigte Ketone wie Methylvinylketon, Phenylvinylketon, Methylisopropenylketon usw.; Vinylcarboxylate wie Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylbenzoat usw.; die Ester von Äthylen-oji-carbonsäuren Wie Fumarsäure, Citraconsäure, Methaconsäure, Anima-T-säure usw.; N-Alkylmaleinimid; N-Vinylcarbazol; N-Vinylsuccinimid; N-Vinylphthalimid; Vinylether; N-Methylolacrylamid; Vinylpyridine wie 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin usw.; Styrol und die Alkylierungsprodukte desselben; Vinylchlorid, Vinylidenchlorid; Vinylidenoyanid u. dgL-Mix polymers, the latter copolymers of at least 80% acrylonitrile with a or more, copolymerizable with acrylonitrile, are monomeric compounds. In addition to the above-mentioned »one or more, copolymerizable with acrylonitrile monomeric compounds «include z. B. methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, Methoxyethyl acrylate, phenyl acrylate, cyclohexyl acrylate and dimethylaminoethyl acrylate; the corresponding esters of methacrylate; the alkyl or nitrogen substituted ones Products of acrylamide and methacrylamide; unsaturated ketones such as methyl vinyl ketone, Phenyl vinyl ketone, methyl isopropenyl ketone, etc .; Vinyl carboxylates such as vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, etc .; the esters of Ethylene-oji-carboxylic acids such as fumaric acid, citraconic acid, Methaconic acid, anima-T acid, etc .; N-alkyl maleimide; N-vinyl carbazole; N-vinyl succinimide; N-vinylphthalimide; Vinyl ether; N-methylolacrylamide; Vinyl pyridines such as 2-vinyl pyridine, 4-vinyl pyridine, 2-methyl-5-vinyl pyridine, etc .; Styrene and the alkylation products same; Vinyl chloride, vinylidene chloride; Vinylidenoyanid et al

Als Lösungsmittel zur Herstellung der Spinnlösungen können die üblichen Naßspinnlösungsmittel für Acrylpolymerisate verwendet werden, wie konzentrierte wäßrige Lösungen, die hauptsächlich aus anorganischen s Salzen wie den Thiocyanaten von Alkalimetallen zusammengesetzt sind, z. B. Lithiumthiocyanat, Kaliumthiocyanat, Natriumthiocyanat usw.; Ammoniumthiocyanat, Zinkchlorid, Perchlorate usw., konzentrierte wäßrige Lösungen von anorganischen Säuren, wie Schwefelsäure, Salpetersäure usw., und verschiedene organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Dimelhylacetamid, Dimethylsulfoxid u. dgl.As a solvent for the production of the spinning solutions the usual wet spinning solvents for acrylic polymers can be used, such as concentrated aqueous solutions consisting mainly of inorganic s salts such as the thiocyanates of alkali metals are composed, e.g. Lithium thiocyanate, potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, etc .; Ammonium thiocyanate, Zinc chloride, perchlorates, etc., concentrated aqueous solutions of inorganic acids such as Sulfuric acid, nitric acid, etc., and various organic solvents such as dimethylformamide, dimelhylacetamide, Dimethyl sulfoxide and the like

Bei der Herstellung der Spinnlösungen ist esIn the production of the spinning solutions it is

wesentlich, die Konzentrationen an Acrylpolymerisaten und/oder dem Polymerisat in der Spinnlösung so zu wählen, daß der Unterschied an irreversibler Quellung zwischen den gebildeten beiden Faserkomponenten 0,05 bis 3 beträgt. Die Konzentration an Acrylpolymerisat in einer Spinnmasse sollte entsprechend dem jeweiligen Lösungsmittel variieren, allgemein ist es jedoch ratsam, sie so zu wählen, daß die Viskosität der Spinnlösung bei 30⁰C etwa zwischen 5 und 50 Poise beträgt. Die Spinnlösung kann direkt aus einem Lösungspolymerisationsverfahren gewonnene sein. In diesem Falle treffen die obigen Erfordernisse ebenfalls zu.It is essential to choose the concentrations of acrylic polymers and / or the polymer in the spinning solution so that the difference in irreversible swelling between the two fiber components formed is 0.05 to 3. The concentration of acrylic polymer in a dope should vary according to the particular solvent, but generally it is advisable to choose them such that the viscosity of the spinning solution at 30 ⁰ C is approximately between 5 and 50 poises. The spinning solution can be obtained directly from a solution polymerization process. In this case, the above requirements also apply.

Als Koagulierbad kann in der üblichen Weise Wasser oder eine verdünnte wäßrige Lösung desselben Lösungsmittels, das zur Herstellung der Spinnmasse verwendet wurde, angewandt werden.As a coagulating bath, water or a dilute aqueous solution thereof can be used in the usual manner Solvent that was used to make the spinning dope can be applied.

Die das Koagulierbad verlassenden gequollenen Gelfäden werden mit Wasser gewaschen und dann auf das 3- bis 20fache der ursprünglichen Länge gestreckt. Das Strecken kann auf einmal erfolgen, es ist jedoch möglich, die Fäden um das 1,1- bis 4fache im Wasserbad bei Zimmertemperatur zu strecken und sie dann heiß zu strecken, so daß das gesamte Streckverhältnis das 3- bis 20fache der ursprünglichen Länge beträgt. Es ist auch möglich, eine Heißstreckung in verschiedenen Schritten durchzuführen. Das I leißstrecken kann auch in Dampf bei 100 bis 140⁰C durchgeführt wc '-n.The swollen gel threads leaving the coagulating bath are washed with water and then stretched 3 to 20 times their original length. The stretching can be done all at once, but it is possible to stretch the filaments 1.1 to 4 times in a water bath at room temperature and then stretch them hot so that the total stretch ratio is 3 to 20 times the original length. It is also possible to carry out hot stretching in different steps. The leißstrecken I can be up to 140 ⁰ C performed wc '-n also in steam at 100th

Die gestreckten gequollenen ^clfäden werden entspannt, indem sie ohne Anwendung von Zugspannung mit heißem Wasser oder Dampf behandelt werden, wobei die Fäden homogenisiert und deren Knotenfestigkeit und Dehnungseigenschaft verbessert wird. Durch die obige Behandlung wird ein Teil der latenten Schraubenkräuselung gebildet entsprechend dem Schrumpfungsunterschied, der auf die obenerwähnten Unterschiede in der irreversiblen Quellung zurückzuführen ist Die gestreckten gequollenen Gelfäden müssen, bevor sie der nachfolgenden Heiß- und Feuchtigkeitsbehandlung unterworfen werden, einer Feuchtigkeitsgehalt von 40% oder mehr, bezogen aul das Trockengewicht der Fäden, aufweisen. Wenn dei Feuchtigkeitsgehalt der orientierten gequollenen Gelfä den niedriger ist als 40%, ist die Plastitizät verminden und dementsprechend deren scheinbar« Glasübergangstemperatur erhöht Demzufolge kanr der Effekt der genannten heißen, feuchten Entspan nungsbehandlung nicht in dem gewünschten Ausmal: erzielt werden. Außerdem kann die latente Schrauben kräuselung nicht voll entwickelt werden bei dei nachfolgenden Trocknung.The stretched swollen threads become relaxed by treating with hot water or steam without applying tension The threads are homogenized and their knot strength and elongation properties are improved will. Through the above treatment, a part of the latent screw curl is formed accordingly the difference in shrinkage due to the above-mentioned differences in irreversible swelling The stretched swollen gel threads must be due to the subsequent hot and Moisture treatment are subjected to a moisture content of 40% or more, based on aul the dry weight of the threads. When the moisture content of the oriented swollen gel which is lower than 40%, the plasticity is reduced and accordingly its apparent « Glass transition temperature increases. Accordingly, the effect of the hot, humid relaxation can be achieved treatment can not be achieved in the desired detail. Also, the latent screws can puckering will not be fully developed during subsequent drying.

Die heiße, feuchte Entspannungsbehandlung wird ii heißem Wasser oder Wasserdampf durchgeführt Di< Behandlungstemperatur kann von 60 bis 130⁰C reichen Um zufriedenstellende Effekte aus der Heiß-FeuchtigThe hot, moist relaxation treatment is carried out with hot water or steam. The treatment ^{temperature can range from 60 to 130 °} C. In order to achieve satisfactory effects from the hot-humid

kcits-Entspannungsbehandlung und um eine wirksame Entwicklung der Schraubenkräuselung zu erzielen, reicht es aus, die Relaxationsbehandlung 5 bis 20 Minuten lang durchzuführen. Wenn die Behandlungstemperatur unter 60⁰C liegt ist es unmöglich, die Faser ausreichend zu entspannen oder die Schraubenkräuselung sich ausreichend entwickeln zu lassen. Wenn die Temperatur andererseits 130⁰C übersteigt, tritt Verfärbung auf, wobei die endgültige Faser einen Gelbton annimmt.kcits relaxation treatment, and for effective screw curl development, it is enough to carry out the relaxation treatment for 5 to 20 minutes. If the treatment ^{temperature is below 60 °} C., it is impossible to relax the fiber sufficiently or to allow the screw crimp to develop sufficiently. On the other hand, if the temperature ^{exceeds 130 °} C., discoloration occurs, with the final fiber taking on a yellow tone.

Die gequollenen Gelfäden, die in heißer, feuchter Atmosphäre entspannt wurden, um deren Spiralkräuselung zu entwickeln, werden dann unter keiner Zugspannung in üblicher Weise getrocknet, vorzugsweise innerhalb des kontrollierten Temperatur-Feuchtigkeits-Bereichs, die in der Zeichnung durch die Punkte H, I, /und Kgebildet wird, wobei die Punkte H, /, /und K folgendermaßen definiert sind:The swollen gel threads, which have been relaxed in a hot, humid atmosphere in order to develop their spiral crimp, are then dried in the usual way under no tension, preferably within the controlled temperature-humidity range indicated in the drawing by the points H, I, / and K is formed, where the points H, /, / and K are defined as follows:

Temperatur
des feuchten
Thermometerstemperature
of the damp
Thermometer

Temperatur
des trockenen
Thermometerstemperature
of the dry
Thermometer

135
90
90135
90
90

135135

65
65
85
9065
65
85
90

Zur weiteren Stabilisierung werden die Fäden ein zweites Mal hitzebehandelt. Diese zweite Hitzebehandlung kann in üblicher Weise durchgeführt werden, entweder unter trockenheißen oder feuchtheißen Bedingungen. So kann z. B. diese Behandlung in entspanntem Zustand bewirkt werden mit Hilfe von heißen, feuchten Medien, wie heißem Wasserdampf usw., heißen Flüssigkeiten wie Glycerin, heißer Luft oder Strahlungswärme u.dgl., bei 80 bis 130°C. Bei dieser Hitzebehandlung schrumpft die erfindungsgemäße zusammengesetzte Acrylfaser nicht wesentlich und demzufolge bleibt die Zahl der Schraubenkräuselungen ebenso wie der Grad der Schrumpfung praktisch unbeeinflußt.The threads are heat-treated a second time for further stabilization. This second heat treatment can be carried out in the usual way, either under dry-hot or moist-hot Conditions. So z. B. this treatment can be effected in a relaxed state with the help of hot, humid media such as hot water vapor etc., hot liquids such as glycerine, hot air or radiant heat and the like, at 80 to 130 ° C. at With this heat treatment, the composite acrylic fiber of the present invention does not shrink significantly and consequently, the number of screw crimps as well as the degree of shrinkage remain practical unaffected.

Die Erfindung wird näher erläutert durch das folgende Beispiel, in dem alle Teile Gewichtsteile sind. Das Molekulargewicht des Polymerisats wurde durch Messen der Intrinsicviskosität [η] des Polymerisats in Dimethylformamid bei 30° C berechnet. Die Grundkräuselungsfrequenz Cr stellt ein Charakteristikum da^r das proportional ist einem Unterschied in den Längen der beiden Komponenten und sie ist ein Wert, der berechnet wird aus dem Kräuselungsindex und der Kräuselungsfrequenz mit Hilfe der Gleichung (1). The invention is further illustrated by the following example in which all parts are parts by weight. The molecular weight of the polymer was calculated by measuring the intrinsic viscosity [η] of the polymer in dimethylformamide at 30 ° C. The Grundkräuselungsfrequenz Cr represents a characteristic that the ^r is proportional to a difference in the lengths of the two components, and it is a value which is calculated from the crimp index and the crimp frequency using the equation (1).

C_f = Kräuselungsfrequenz ( 1 — C _f = crimp frequency (1 -

Kräuselungsindex''Crimp index ''

100100

(1)(1)

KräuselungsfrequenzCrimp frequency

Die Zahl der Kräuselungen pro 25 mm wurde für die Probe unter der Anfangsbeiastung (2 mg/den) gezählt Der Test wurde 20mal wiederholt und der Durchschnittswert berechnetThe number of crimps per 25 mm was counted for the sample under the initial load (2 mg / den) The test was repeated 20 times and the average value was calculated

KräuselungsindexCurl index

Es wurde die Länge (a) der Probe unter der Anfangsbelastung (2 mg/den) und die Länge (b) The length (a) of the sample under the initial load (2 mg / den) and the length (b)

5555

6060

derselben Probe 30 Sekunden, nachdem sie mit 50 mg/den belastet war, gemessen. Der Kräuselungsindex wurde aus der folgenden Formel berechnet:the same sample measured 30 seconds after it was exposed to 50 mg / den. The curl index was calculated from the following formula:

Kräuselungsindex = .——· 100.Curl Index = .—— · 100.

Der Durchmesser der Kräuselung (C/"¹) wurde aus C, und dem Kräuselungsindex mit Hilfe der Gleichung (2) berechnet, die geometrisch eine ideale Schraubenwendelform zeigt:The crimp diameter (C / " ¹ ) was calculated from C, and the crimp index using equation (2), which geometrically shows an ideal helical shape:

2SfCj(I - Q 2*0 2SfCj (I - Q 2 * 0

in der bedeutetin which means

C, =C, =

Kräuselungsindex KX)Crimp index KX)

Die elastische Rückbildung der Kräuselung wurde nach der folgenden Standardmethode gemessen. Da jedoch die Faserprodukte oft durch Belastungen unter härteren Bedingungen, als sie in der genannten Meßmethode angewandt werden, angegriffen werden, wurde die Probe mit 300 mg/den zur Dehnung der Kräuselung 2 Minuten belastet und danach wurde sie mit 2 mg/den belastet, ohne daß die Gesamtbelastung entfernt wurde.The elastic recovery of the crimp was measured by the following standard method. There however, the fiber products are often subjected to loads under tougher conditions than those mentioned Measuring method are used to be attacked, the sample was with 300 mg / den to stretch the Ripple stressed for 2 minutes and then it was stressed with 2 mg / den, without affecting the total stress was removed.

Elastische Rückbildung der KräuselungElastic regression of the crimp

Die Länge (a)der Probe unter der Anfangsbelastung von 2 mg/den wurde gemessen und dann wurde die Länge (b) derselben Probe 30 Sekunden nach der Belastung mit 50 mg/den gemessen. Dann wurde die gesamte Belastung entfernt und nach 2 Minuten der ursprünglichen Belastung (2 mg/den) erneut ausgesetzt und die Länge (c) gemessen. Die elastische Rückbildung der Kräuselung wurde nach der folgenden Formel berechnet:The length (a) of the sample under the initial load of 2 mg / denier was measured, and then the length (b) of the same sample was measured 30 seconds after the load of 50 mg / denier. Then the entire load was removed and after 2 minutes the original load (2 mg / den) was exposed again and the length (c) was measured. The elastic recovery of the crimp was calculated using the following formula:

Elastische Rückbildung _ b — c der Kräuselung (%) k — α Elastic recovery _ b - c of crimp (%) k - α

100.100.

Der Young-Modul EJ⁵ in heißem Wasser wurde wie folgt gemessen. Eine bei konstanter Geschwindigkeit arbeitende Dehnungstestvorrichtung wurde mit einem thermostatischem Gefäß mit 95° C heißem Wasser ausgestattet, in welchem eine 30 mm lange Probe mit einer Geschwindigkeit von 30 mm/min oder 100% pro Minute gestreckt wurde und die Beanspruchungen, die mit einer Ladungszelle vom Widerstandsspulen-Belastungsmeßtyp angezeigt wurden, wurden selbständig registriert Entsprechend der Ergebnisse wurde eine Belastungs/Dehnungskurve gezogen, und, basierend auf dem Anfangsgradienten der Kurve, vnirde der Young-Modul der Probe berechnetYoung's modulus EJ ⁵ in hot water was measured as follows. A constant-speed elongation tester was equipped with a thermostatic vessel of 95 ° C hot water in which a 30 mm long sample was stretched at a rate of 30 mm / min or 100% per minute and the loads exerted by a load cell from Resistance coil strain gauges were registered independently. A strain / strain curve was drawn based on the results and, based on the initial gradient of the curve, the Young's modulus of the sample was calculated

Färbeteste wurden bei hohen Temperaturen durchgeführt, d. h. 110 oder 120⁰C.Färbeteste were carried out at high temperatures, ie 110 or 120 ⁰ C.

Das Aufspalten der Faser in ihre beiden Komponenten wurde in der Weise gemessen, daB die Probe unter einer Belastung von 0,4 g/den aufgehängt und mit einem Ende eines oktagonalen Stabes aus hartchromplattiertem rostfreiem Stahl, der sich mit 3500UpM drehte, geschliffen wurde. Die Schraubenfaser wurde mikroskopisch beobachtet und der Grad der Aufspaltung in Prozent ausgedrücktThe splitting of the fiber into its two components was measured in such a way that the sample was underneath a load of 0.4 g / den suspended and with one end of an octagonal rod made of hard chrome plated stainless steel rotating at 3500rpm, was sanded. The helical fiber was observed microscopically and the degree of splitting into Expressed percent

609519/306609519/306

Ü'iT.Ü'iT.

example 1

Zur Herstellung von Mischpolymerisaten, die als die innenliegende Komponente der Kräuselung verwendet werden (im folgenden als Komponente A bezeichnet) aus Acrylnitril und Methylacrylat im Gewichtsverhältnis von 100/0, 97/3 und 95/5, [η] = 1,5 wurden kleine Mengen Natriummethallylsulfonat mit den obigen Monomeren polymerisiert, wobei der Sulfonatgruppengehalt der Polymerisate 50 Milli-Äquivalent pro 10³g Polymerisat betrug. Zur Herstellung eines Mischpolymerisats, das als äußere Komponente der Kräuselung verwendet wird (im folgenden als Komponente B bezeichnet) aus Acrylnitril und Methylacrylat im Gewichtsverhältnis von 93/7, [η] = 1,5, wurden kleine Mengen Natriummethallylsulfonat in der Weise zugesetzt, daß der Sulfonatgruppengehalt des Mischpolymerisats 50 Milli-Äquivalent pro 10³ g Polymerisat betrug. Beide Komponenten A und B, werden in 48%iger wäßriger Lösung von Natriumthiocyanat gelöst, so daß 2c die gebildeten Spinnmassen 11% der jeweiligen Mischpolymerisate enthalten. Gleiche Mengen der Spinnlösungen werden in eine 10%ige wäßrige Lösung von Natriumthiocyanat bei O⁰C naßversponnen mit Hilfe einer Spinnvorrichtung für Verbundfaden des in der US-Patentschrift 31 82 106 beschriebenen Typs. Die gebildeten Fäden werden durch ein Waschbad geleitet.For the production of copolymers which are used as the inner component of the crimp (hereinafter referred to as component A) from acrylonitrile and methyl acrylate in a weight ratio of 100/0, 97/3 and 95/5, [η] = 1.5, small Amounts of sodium methallyl sulfonate polymerized with the above monomers, the sulfonate group content of the polymers being 50 milli-equivalents per 10 ³ g of polymer. To produce a copolymer which is used as the outer component of the crimp (hereinafter referred to as component B) from acrylonitrile and methyl acrylate in a weight ratio of 93/7, [η] = 1.5, small amounts of sodium methallylsulfonate were added in such a way that the sulfonate group content of the copolymer was 50 milli-equivalents per 10 ³ g of polymer. Both components A and B are dissolved in a 48% aqueous solution of sodium thiocyanate, so that the spinning masses formed contain 11% of the respective copolymers. Equal amounts of the spinning solutions are wet-spun into a 10% strength aqueous solution of sodium thiocyanate at ⁰ ° C. with the aid of a spinning device for composite threads of the type described in US Pat. No. 3,182,106. The threads formed are passed through a washing bath.

wobei sie ausgiebig mit Wasser gewaschen werden. Di< Fäden werden dann auf das lOfache ihrer ursprüngli chen Länge in siedendem Wasser gestreckt, un Gelfäden mit einem Wassergehalt von 130, 106 bzw 88% zu erhalten, woran sich eine 15minütige Entspan nungsbehandlung in siedendem Wasser ohne Anwen dung von Zugspannung anschließt. Dann werden dii Fäden verdichtet durch Trocknung ohne Anwenduni von Zugspannung in einer kontrollierten Atmosphän bei einer Temperatur des trockenen Thermometers voi 110° C und einer Temperatur des feuchten Thermome ters von 78° C, woran sich eine Heißbehandlung ii siedendem Wasser von 15 Minuten anschließt. Di< Fäden werden schließlich bei etwa 100°C getrocknet Die Schraubenkräuselungen werden hauptsächlich in ersten Trocknungsschritt entwickelt. Die Charakteristi ka der Verbundfäden sind zusammen mit den Ergebnis sen, die beim Anfärben dieser Fäden mit kationischen Farbstoff bei 12O⁰C erhalten werden, in der Tabelh zusammengefaßt. Außerdem werden die Komponentei A und B auch in getrennte Fäden unter denselbei Bedingungen wie oben versponnen und der Grad ar irreversibler Quellung und ebenso der Grad dei Schrumpfung der beiden Komponenten wird gemessen Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle wiederge geben.washing them extensively with water. The threads are then stretched to ten times their original length in boiling water to obtain gel threads with a water content of 130, 106 or 88%, which is followed by a 15-minute relaxation treatment in boiling water without the application of tension. The filaments are then compacted by drying without the application of tension in a controlled atmosphere at a dry thermometer temperature of 110 ° C and a wet thermometer temperature of 78 ° C, followed by a hot boiling water treatment for 15 minutes. The threads are finally dried at around 100 ° C. The screw crimps are mainly developed in the first drying step. The charac ka the composite filaments are composed sen with the result obtained when staining of these threads with cationic dye at 12O ⁰ C, summarized in Tabelh. In addition, the components A and B are also spun into separate threads under the same conditions as above, and the degree of irreversible swelling and also the degree of shrinkage of the two components are measured. The results are also given in the table.

Komponente A (% Acrylnitril/% Methylacrylat) Komponente B (% Acrylnitril/% Methylacrylat) Einkomponentenfäden:
Irreversible Quellung (Q)Component A (% acrylonitrile /% methyl acrylate) Component B (% acrylonitrile /% methyl acrylate) One-component threads:
Irreversible swelling (Q)

Komponente AComponent A

Komponente B
Unterschied in der Quellung
SchrumpfungComponent B
Difference in swelling
shrinkage

Komponente A (⁰Zo) Component A ( ⁰ Zo)

Komponente B (⁰Zo)
Unterschied in der Schrumpfung (⁰Zo)
£?s (Young-Modul)Component B ( ⁰ Zo)
Difference in Shrinkage ( ⁰ Zo)
£? S (Young module)

Komponente A (g/den)Component A (g / den)

Komponente B (g/den)
Verbundfaden:Component B (g / den)
Composite thread:

CtCt

Elastische Rückbildung der Kräuselung Aufspaltung (%)
Trockenfestigkeit (g/den)
Knotfestigkeit (g/dm)
Trockendehnung (%)
Knotendehnung (%)
Angefärbte Verbundfäden:Elastic regression of crimp splitting (%)
Dry strength (g / den)
Knot strength (g / dm)
Dry elongation (%)
Knot elongation (%)
Dyed composite threads:

CtCt

Cf
Farbton der getrockneten Fäden: Cf
Color of the dried threads:

Komponente AComponent A

Komponente BComponent B

100/0100/0 97/397/3 95/595/5 93/793/7 93/793/7 93/793/7 2,822.82 2,362.36 1,981.98 1,771.77 1,771.77 1,771.77 1,051.05 0,590.59 0,210.21 46,746.7 37,537.5 33,733.7 31,131.1 31,131.1 31,131.1 15,615.6 6,46.4 2,62.6 1,561.56 1,401.40 1,381.38 0,940.94 0,940.94 0,940.94 33,933.9 20,420.4 9,09.0 0,190.19 0,300.30 0,460.46 57,057.0 58,458.4 62,762.7 00 00 00 2,342.34 3,253.25 3,823.82 1,991.99 2,922.92 3,003.00 37,437.4 45,845.8 47,247.2 24,524.5 35,235.2 37,437.4 32,532.5 19,019.0 5,15.1 0,190.19 0,310.31 0,660.66 blaßpale blaßpale mittelmiddle dunkeldark dunkeldark dunkeldark

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß der Anfangs-Young-Modul der Komponente A, höher ist als der von B in heißem Wasser bei 95°C. Dies ist ein wesentliches Merkmal der erfindungsgemäß hergestellten Faser, das bei den üblichen und bekannten Acrylverbundfasern nicht beobachtet werden kann. Die Ergebnisse der Hochtemperaturanfärbung mit kationischem Farbstoff lassen erkennen, daß die äußere Komponente der Kräuselung eine größere Anfärbbarkeit als die innere Komponente aufweist und außerdem, daß der Wert der Proben selbst bei den angegebenen O="¹-Werten nicht erniedrigt sondern eher erhöht wird, und daß kein Verlust an Kompaktheit der Fasern eintrittIt can be seen from the table that the initial Young's modulus of component A is higher than that of B in hot water at 95.degree. This is an essential feature of the fiber produced according to the invention, which cannot be observed with the customary and known acrylic composite fibers. The results of the high-temperature dyeing with cationic dye show that the outer component of the crimp has a greater dyeability than the inner component and, moreover, that the value of the samples is not decreased but rather increased ^{even with the stated O = "1 values, and} that there is no loss of compactness of the fibers

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. A process for the production of helically crimped acrylic composite filaments of the so-called side-by-side type by wet spinning, washing, drawing, heat relaxation and drying, wherein both components contain at least 88 percent by weight of acrylonitrile and are either different acrylonitrile polymers or in the two spinning solutions in different concentrations present, characterized in that the composite threads are drawn after washing with water with a moisture content of at least 40%, then ^{treated without drying in hot water or steam at 60 to 130 0} C in a relaxed state and finally dried.

2. The method according to claim 1, characterized in that that drying under interdependent conditions of temperature and humidity within the graphic range which is defined by the following coordinates: the abscissa equals the temperature of the moist thermometer, ordinate equals temperature of the dry thermometer in ° C: 65, 135; 65, 90; 85.90 and 90.135.