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EP0098487A2 - Aqueous emulsion of (hetero)aromatic insaturated ketones - Google Patents
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EP0098487A2 - Aqueous emulsion of (hetero)aromatic insaturated ketones - Google Patents

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EP0098487A2
EP0098487A2 EP83106206A EP83106206A EP0098487A2 EP 0098487 A2 EP0098487 A2 EP 0098487A2 EP 83106206 A EP83106206 A EP 83106206A EP 83106206 A EP83106206 A EP 83106206A EP 0098487 A2 EP0098487 A2 EP 0098487A2
Authority
EP
European Patent Office
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radical
formula
alkyl
ketones
weight
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP83106206A
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EP0098487A3 (en
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Guenther Dr. Gotsmann
Albert Dr. Hettche
Richard Dr. Mueller
Werner Neumann
Christos Dr. Vamvakaris
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Publication of EP0098487A3 publication Critical patent/EP0098487A3/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/22—Electroplating: Baths therefor from solutions of zinc

Definitions

  • Certain (hetero) aromatic unsaturated ketones have long been known as effective top gloss agents in acidic galvanic zinc baths. It is disadvantageous, however, that this class of compounds has melting points of mostly below 80 ° C., often below 50 ° C., which makes processing and metering difficult.
  • the main product used in this class of compounds is benzalacetone, as is apparent, for example, from GB-PS 1 149 106 or US-PS 4 049 510. This compound has a melting point of 39 o to 41 0 C. Small impurities can also push the melting point below.
  • the aim of the invention was a dosable form for the above ketones, by the measures the discovery - causes not show named disadvantages, and at least the same in galvanic acidic zinc baths effects, such as the product used in non-emulsified form. This goal has been achieved with aqueous emulsions as defined in claims 1 to 5.
  • the emulsions according to the invention have proven to be stable at higher and lower temperatures. As a result, they can be delivered directly from the manufacturer to the end user, who can then meter them into the galvanic baths without any effort.
  • the emulsions are prepared in a simple manner by emulsifying the ketone of the formula I in the molten state, expediently at 40 ° to 80 ° C. in water and in the presence of the emulsifier according to the definition, and allowing the emulsion formed to cool.
  • Suitable ketones are compounds of the general formula I, it being essential that the melting point of the ketone to be emulsified is below 80 ° C., preferably below 50 ° C.
  • the following ketones are considered as preferred ketones:
  • emulsifiers are 30- to 70-fold ethoxylated, optionally hydrogenated castor oil and / or nonionic surfactants of the formula II A is therein an ethylene oxide or 1,2-propylene oxide radical and n is preferably 10 to 60. It is preferably an ethylene oxide radical. n depends on the number of carbon atoms in the radical R, a ratio of the number of carbon atoms in R to the number of carbon atoms in the alkylene oxide units of 1: 1 to 1: 8 being chosen.
  • R represents an alkylphenyl radical as defined, the alkyl and phenyl carbon atoms are added together when determining this ratio.
  • R is C 8 to C 20 alkyl, preferably C 9 to C 18 alkyl.
  • Alkoxylates of n-decanol, dodecanol, tridecanol, natural fatty alcohols, octadecanol and mixtures thereof and then of synthetic alcohol mixtures such as C 9 / C 11 and C 13 / C 15 -C 16 / C 18 oxo alcohols may be mentioned as particularly preferred .
  • RC 4 further denotes C 12 -alkylphenyl, preferably the octyl, nonyl or dodecylphenyl radical.
  • R also means a saturated or unsaturated acyl radical having 8 to 20 carbon atoms.
  • the surfactants should be present as a mixture in which the aforementioned ethoxylate is present in a maximum of 50% by weight.
  • the rest preferably consists of surfactants in which RC is 8 to C 20 alkyl or C 4 to C 12 alkylphenyl.
  • the emulsions according to the invention preferably contain 5 to 60, especially 15 to 50% by weight of the ketone and 1 to 30, especially more than 5% by weight of the emulsifiers, in each case based on the emulsions.
  • the rest is water, which is preferably fully desalinated.
  • the emulsions according to the invention can easily be added to acidic galvanic zinc baths. It has been shown that the emulsions achieve at least as good galvanizing as with the corresponding ketone, which was used in the previous form, but often also better in terms of gloss, since the emulsifier used itself has a positive effect in the bath with regard to ductility that can cause coatings.
  • the emulsions are generally added to the zinc baths in an amount such that the baths contain 0.1 to 2.0 g / l of ketone.
  • mixtures are also effective, and in some cases even increases in the stability of the emulsions can be achieved.
  • at least 50% by weight, based on the mixtures, of surfactants which are 10 to 60 times ethoxylated are preferably present in the mixtures.
  • the acidic galvanic zinc baths otherwise contain the usual additives. They contain e.g. 50 to 150 g / 1 zinc chloride or the equivalent amount of zinc sulfate, 100 to 250 g / l potassium chloride, 15 to 25 g / 1 boric acid, 1 to 8 g / 1 sodium benzoate and often 1 to 4 g / l naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensation products .
  • nonionic surfactants can also be used; However, this addition is not always necessary, since the emulsions according to the invention are by definition based on nonionic surfactants. Use will be necessary if the emulsions have very low emulsifier contents.
  • the zinc baths should expediently contain a total amount of 4 to 15 g / l of nonionic surfactants.
  • Certain acidic zinc baths can also contain 10 to 100 g / l ammonium chloride or NaCl and 1 to 10 g / l polyethyleneimine.
  • a certain amount of water is introduced and a mixture of a certain amount of surfactant and ketone benzalacetone is added at 50 ° C. After stirring for 5 minutes, the emulsion is left to stand and its stability is assessed at different storage temperatures at intervals of 24 hours each. A time interval is called "cycle" in the following.
  • An emulsion is considered to be sufficiently stable if it has a grade of 3 over more than 2 cycles.
  • a sheet 1 is run for 10 minutes in the Hull cell with 1A.
  • a plate 2 (comparison) is also run for 10 minutes in the Hull cell with 1A, but 4 ml / l of a 10% benzalacetone solution in methanol are added to the bath.
  • Sheet 1 has a uniformly glossy surface from the high to the low current density range. The coating is more even and ductile than with sheet 2.

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Abstract

Wäßrige Emulsion von (hetero)aromatischen ungesättigten Ketonen, enthaltend als Emulgator 30- bis 70fach ethoxyliertes, gegebenenfalls hydriertes Ricinusöl und/ oder mindestens ein Tensid der Formel

Figure imga0001
in der R einen C8 bis C20 Alkylrest, C4- bis C12-Alkylphenylrest oder einen aliphatisch gesättigten oder ungesättigten C8- bis C20-Acylrest bedeutet, A für eine Ethylenoxid- und/ oder Propylenoxid-Einheit und n für 3 bis 60 stehen, und ihre Verwendung als Spitzenglanzbildner in sauren galvanischen Zinkbädern.Aqueous emulsion of (hetero) aromatic unsaturated ketones, containing 30 to 70 times ethoxylated, optionally hydrogenated castor oil and / or at least one surfactant of the formula as emulsifier
Figure imga0001
 in which R is a C 8 to C 20 alkyl radical, C 4 to C 12 alkylphenyl radical or an aliphatic saturated or unsaturated C 8 to C 20 acyl radical, A for an ethylene oxide and / or propylene oxide unit and n for 3 up to 60, and their use as top shine in acidic galvanic zinc baths.

Description

Bestimmte (hetero)aromatische ungesättigte Ketone sind schon seit langer Zeit als wirksame Spitzenglanzmittel in sauren galvanischen Zinkbädern bekannt. Nachteilig ist es aber, daß diese Verbindungsklasse Schmelzpunkte von meistens unter 80°C, häufig unter 50°C aufweist, wodurch die Verarbeitung und Dosierung Schwierigkeiten bereitet. Das hauptsächlich verwendete Produkt dieser Verbindungsklasse ist Benzalaceton, wie beispielsweise aus der GB-PS 1 149 106 oder der US-PS 4 049 510 hervorgeht. Diese Verbindung besitzt einen Schmelzpunkt von 39o bis 410C. Geringe Verunreinigungen können den Schmelzpunkt auch darunter drücken. Es ist z.B. nicht möglich, bei Raumtemperatur nichtklebende freifließende und damit leicht dosierbare Pulver herzustellen - die an sich mögliche Herstellung von Granulaten scheidet aus, da die hierfür erforderlichen Granulierhilfsmittel den Galvanisierprozeß stören würden -, und man ist daher gezwungen, entweder eine Schmelze herzustellen oder aber das Benzalaceton in organischen Lösungsmitteln zu lösen, um es in einer dieser Formen dosieren und handhaben zu können. Beide Methoden sind aber insofern von Nachteil, als sie wegen der hohen Energiekosten bzw. der Materialkosten (organische Lösungsmittel) den Einsatz des Benzalacetons nicht unwesentlich verteuern. Es kommt noch hinzu, daß der Einsatz von Lösungsmitteln bezüglich ihrer Auswahl großer Sorgfalt bedarf, da diese in den Zinkbädern unerwünschte Nebenwirkungen haben können.Certain (hetero) aromatic unsaturated ketones have long been known as effective top gloss agents in acidic galvanic zinc baths. It is disadvantageous, however, that this class of compounds has melting points of mostly below 80 ° C., often below 50 ° C., which makes processing and metering difficult. The main product used in this class of compounds is benzalacetone, as is apparent, for example, from GB-PS 1 149 106 or US-PS 4 049 510. This compound has a melting point of 39 o to 41 0 C. Small impurities can also push the melting point below. For example, it is not possible to produce free-flowing powders that are non-sticky and therefore easy to dose at room temperature - the production of granules, which is possible per se, is ruled out, since the granulation aids required for this would interfere with the electroplating process - and one is therefore forced to either produce a melt or else to dissolve the benzal acetone in organic solvents in order to be able to dose and handle it in one of these forms. Both methods are disadvantageous insofar as they make the use of benzalacetone significantly more expensive due to the high energy costs and material costs (organic solvents). In addition, the use of solvents requires great care with regard to their selection, since these can have undesirable side effects in the zinc baths.

Das Ziel der Erfindung war die Auffindung einer dosierbaren Form für die obengenannten Ketone, die die vorge- nannten Nachteile nicht zeigt, und die in galvanischen, sauren Zinkbädern mindestens dieselben Effekte bewirkt, wie das in nicht emulgierter Form eingesetzte Produkt. Dieses Ziel wurde mit wäßrigen Emulsionen erreicht, wie in den Patentansprüchen 1 bis 5 definiert ist.The aim of the invention was a dosable form for the above ketones, by the measures the discovery - causes not show named disadvantages, and at least the same in galvanic acidic zinc baths effects, such as the product used in non-emulsified form. This goal has been achieved with aqueous emulsions as defined in claims 1 to 5.

Daß diese Form den Erfolg brachte, war insofern überraschend, als man nicht erwarten konnte, daß solche Emulsionen über einen breiten Temperaturbereich stabil sein würden. Man mußte eher annehmen, daß unterhalb des Schmelzpunktes die Emulsion bricht und vor allem, daß sie auch nicht gefrier/taustabil ist, d.h. in der kalten Jahreszeit - wenn sie im Freien gelagert wird - zusammenbricht.The success of this form was surprising in that one could not expect such emulsions to be stable over a wide range of temperatures. One would have had to assume that the emulsion breaks below the melting point and, above all, that it is also not freeze / thaw stable, i.e. in the cold season - when stored outdoors - collapses.

Entgegen diesen Befürchtungen haben sich die erfindungsgemäßen Emulsionen bei höheren und tieferen Temperaturen als stabil erwiesen. Sie können dadurch direkt vom Hersteller an die Endverbraucher geliefert werden, die sie dann ohne Aufwand in die galvanischen Bäder eindosieren können.Contrary to these fears, the emulsions according to the invention have proven to be stable at higher and lower temperatures. As a result, they can be delivered directly from the manufacturer to the end user, who can then meter them into the galvanic baths without any effort.

Die Emulsionen stellt man in einfacher Weise dadurch her, daß man das Keton der Formel I in geschmolzenem Zustand, zweckmäßigerweise bei 40° bis 80°C in Wasser und in Gegenwart des definitionsgemäßen Emulgators emulgiert und die gebildete Emulsion abkühlen läßt.The emulsions are prepared in a simple manner by emulsifying the ketone of the formula I in the molten state, expediently at 40 ° to 80 ° C. in water and in the presence of the emulsifier according to the definition, and allowing the emulsion formed to cool.

Als Ketone kommen Verbindungen der allgemeinen Formel I in Betracht, wobei wesentlich ist, daß der Schmelzpunkt des zu emulgierenden Ketons unter 80°C, vorzugsweise unter 50°C liegt. Als bevorzugte Ketone kommen neben Benzalaceton folgende Ketone in Betracht:

Figure imgb0001
Figure imgb0002
 Suitable ketones are compounds of the general formula I, it being essential that the melting point of the ketone to be emulsified is below 80 ° C., preferably below 50 ° C. In addition to benzalacetone, the following ketones are considered as preferred ketones:
Figure imgb0001
Figure imgb0002

Emulgatoren im Sinne der Erfindung sind 30- bis 70-fach ethoxyliertes, ggf. hydriertes Ricinusöl und/oder nichtionische Tenside der Formel II

Figure imgb0003
A bedeutet darin einen Ethylenoxid- oder 1.2-Propylenoxid--Rest und n vorzugsweise 10 bis 60. Bevorzugt handelt es sich um Ethylenoxidreste. n hängt von der Zahl der C-Atome im Rest R ab, wobei ein Verhältnis der Zahl der C-Atome in R zu der Zahl der C-Atome in den Alkylenoxid-Einheiten von 1 : 1 bis 1 : 8 zu wählen ist.For the purposes of the invention, emulsifiers are 30- to 70-fold ethoxylated, optionally hydrogenated castor oil and / or nonionic surfactants of the formula II
Figure imgb0003
 A is therein an ethylene oxide or 1,2-propylene oxide radical and n is preferably 10 to 60. It is preferably an ethylene oxide radical. n depends on the number of carbon atoms in the radical R, a ratio of the number of carbon atoms in R to the number of carbon atoms in the alkylene oxide units of 1: 1 to 1: 8 being chosen.

Wenn R einen definitionsgemäßen Alkylphenylrest darstellt, so werden bei der Bestimmung dieses Verhältnisses die Alkyl- und Phenyl-C-Atome zusammengezählt.If R represents an alkylphenyl radical as defined, the alkyl and phenyl carbon atoms are added together when determining this ratio.

R ist im erfindungsgemäßen Sinne C8- bis C20-Alkyl, vorzugsweise C9- bis C18-Alkyl. Als besonders bevorzugt seien Alkoxylate des n-Decanols, Dodecanols, Tridecanols, natürlicher Fettalkohole, Octadecanols sowie deren Gemischen und sodann von synthetischen Alkoholgemischen, wie der C9/C11 und C13/C15-C16/C18-Oxoalkohole, genannt.In the sense of the invention, R is C 8 to C 20 alkyl, preferably C 9 to C 18 alkyl. Alkoxylates of n-decanol, dodecanol, tridecanol, natural fatty alcohols, octadecanol and mixtures thereof and then of synthetic alcohol mixtures such as C 9 / C 11 and C 13 / C 15 -C 16 / C 18 oxo alcohols may be mentioned as particularly preferred .

Weiter bedeutet R C4- bis C12-Alkylphenyl, vorzugsweise den Octyl-, Nonyl- oder Dodecylphenylrest.RC 4 further denotes C 12 -alkylphenyl, preferably the octyl, nonyl or dodecylphenyl radical.

Schließlich bedeutet R auch einen gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 bis 20 C-Atomen. In diesem Falle sollen die Tenside als Gemisch vorliegen, in dem das vorgenannte Ethoxylat zu höchstens 50 Gew.% vorliegt. Der Rest besteht vorzugsweise aus Tensiden, bei denen R C8- bis C20-Alkyl oder C4- bis C12-Alkylphenyl bedeutet.Finally, R also means a saturated or unsaturated acyl radical having 8 to 20 carbon atoms. In this case, the surfactants should be present as a mixture in which the aforementioned ethoxylate is present in a maximum of 50% by weight. The rest preferably consists of surfactants in which RC is 8 to C 20 alkyl or C 4 to C 12 alkylphenyl.

Die Herstellung der Alkoxylate gehört zum Fachwissen des Chemikers und bedarf daher keiner speziellen Erläuterung.The production of the alkoxylates is part of the specialist knowledge of the chemist and therefore requires no special explanation.

In den Emulsionen gemäß der Erfindung sind das Keton vorzugsweise zu 5 bis 60, speziell 15 bis 50 Gew.% und die Emulgatoren zu 1 bis 30, speziell über 5 Gew.% - jeweils bezogen auf die Emulsionen - enthalten. Der Rest ist Wasser, das vorzugsweise vollentsalzt ist.The emulsions according to the invention preferably contain 5 to 60, especially 15 to 50% by weight of the ketone and 1 to 30, especially more than 5% by weight of the emulsifiers, in each case based on the emulsions. The rest is water, which is preferably fully desalinated.

Die erfindungsgemäßen Emulsionen können ohne weiteres sauren galvanischen Zinkbädern zugesetzt werden. Es hat sich gezeigte daß mit den Emulsionen zumindest gleich gute Verzinkungen erzielt werden, wie mit dem entsprechendem Keton, das in der bisherigen Form eingesetzt wurde, häufig aber hinsichtlich des Glanzes auch bessere, da der eingesetzte Emulgator selbst eine positive Wirkung im Bad hinsichtlich der Duktilität der Überzüge bewirken kann. Die Emulsionen werden im allgemeinen den Zinkbädern in einer Menge zugesetzt, daß die Bäder 0,1 bis 2,0 g/l an Keton enthalten.The emulsions according to the invention can easily be added to acidic galvanic zinc baths. It has been shown that the emulsions achieve at least as good galvanizing as with the corresponding ketone, which was used in the previous form, but often also better in terms of gloss, since the emulsifier used itself has a positive effect in the bath with regard to ductility that can cause coatings. The emulsions are generally added to the zinc baths in an amount such that the baths contain 0.1 to 2.0 g / l of ketone.

Auch andere Gemische sind wirksam, wobei in einigen Fällen sogar noch Steigerungen bezüglich der Stabilität der Emulsionen erreicht werden können. Hierbei sind in den Mischungen vorzugsweise mindestens 50 Gew.% - bezogen auf die Mischungen - an Tensiden anwesend, die 10- bis 60-fach ethoxyliert sind.Other mixtures are also effective, and in some cases even increases in the stability of the emulsions can be achieved. Here, at least 50% by weight, based on the mixtures, of surfactants which are 10 to 60 times ethoxylated are preferably present in the mixtures.

Die sauren galvanischen Zinkbäder enthalten ansonsten die üblichen anzuwendenden Zusätze. Sie enthalten z.B. 50 bis 150 g/1 Zinkchlorid oder die äquivalente Menge an Zinksulfat, 100 bis 250 g/l Kaliumchlorid, 15 bis 25 g/1 Borsäure, 1 bis 8 g/1 Natriumbenzoat und häufig 1 bis 4 g/l Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensationsprodukte.The acidic galvanic zinc baths otherwise contain the usual additives. They contain e.g. 50 to 150 g / 1 zinc chloride or the equivalent amount of zinc sulfate, 100 to 250 g / l potassium chloride, 15 to 25 g / 1 boric acid, 1 to 8 g / 1 sodium benzoate and often 1 to 4 g / l naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensation products .

Außerdem können noch nichtionische Tenside zusätzlich eingesetzt werden; notwendig ist dieser Zusatz jedoch nicht immer, da ja die erfindungsgemäßen Emulsionen definitionsgemäß auf nicntionischen Tensiden basieren. Der Einsatz wird dann nötig sein, wenn die Emulsionen sehr niedrige Emulgatorgehalte aufweisen. Die Zinkbäder sollen zweckmäßigerweise auf jeden Fall eine Gesamtmenge von 4 bis 15 g/l an nichtionischen Tensiden enthalten.In addition, nonionic surfactants can also be used; However, this addition is not always necessary, since the emulsions according to the invention are by definition based on nonionic surfactants. Use will be necessary if the emulsions have very low emulsifier contents. The zinc baths should expediently contain a total amount of 4 to 15 g / l of nonionic surfactants.

Bestimmte saure Zinkbäder können auch 10 bis 100 g/l Ammoniumchlorid oder NaCl und 1 bis 10 g/l Polyethylenimin enthalten.'Certain acidic zinc baths can also contain 10 to 100 g / l ammonium chloride or NaCl and 1 to 10 g / l polyethyleneimine.

In den nun folgenden Beispielen soll die Erfindung näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail in the following examples.

BeispieleExamples

In den folgenden Beispielen werden die Eigenschaften der Emulsionen mit verschiedenen Tensiden bzw. Tensidgemsischen dargestellt. Mit ⊕ gekennzeichnete Beispiele dienen dem Vergleich.The properties of the emulsions with various surfactants or surfactant mixtures are shown in the following examples. Examples marked with ⊕ are for comparison.

GrundrezepturBasic recipe

Man legt eine bestimmte Wassermenge vor und gibt bei 50°C ein Gemisch aus einer bestimmten Menge Tensid und als Keton Benzalaceton zu. Nach 5-minütigem Rühren wird die Emulsion stehengelassen und bei verschiedenen Lagertemperaturen in Zeitabständen von je 24 Stunden deren Stabilität beurteilt. Ein Zeitabstand wird im folgenden "Zyclus" genannt.A certain amount of water is introduced and a mixture of a certain amount of surfactant and ketone benzalacetone is added at 50 ° C. After stirring for 5 minutes, the emulsion is left to stand and its stability is assessed at different storage temperatures at intervals of 24 hours each. A time interval is called "cycle" in the following.

Als Bewertungsnoten gelten

  • 1 = Keine Emulsionsbildung
  • 2 = Emulsionsbildung, jedoch rasche Aufrahmung
  • 3 = stabile Emulsion
Valid as evaluation marks
  • 1 = No emulsion formation
  • 2 = emulsion formation, but rapid creaming
  • 3 = stable emulsion

Als ausreichend lagerstabil gilt eine Emulsion, wenn sie über mehr als 2 Zyklen die Note 3 aufweist.An emulsion is considered to be sufficiently stable if it has a grade of 3 over more than 2 cycles.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt.

  • Hierbei bedeuten WS = Benzalaceton, HM = Emulgator,
  • EO = Ethylenoxid, T = Lagertemperatur
  • Z = Zahl der Zyklen
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
The results are summarized in Table 1 below.
  • Here WS = benzalacetone, HM = emulsifier,
  • EO = ethylene oxide, T = storage temperature
  • Z = number of cycles
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005

Beispiel 21Example 21

In einem galvanischen Bad folgender Zusammensetzung:

Figure imgb0006
In a galvanic bath of the following composition:
Figure imgb0006

werden 1,3 g/l einer Benzalaceton-Emulsion nach Beispiel 9 zugegeben.1.3 g / l of a benzalacetone emulsion according to Example 9 are added.

Ein Blech 1 wird 10 Min. in der Hullzelle mit 1A gefahren.A sheet 1 is run for 10 minutes in the Hull cell with 1A.

Ein Blech 2 (Vergleich) wird ebenfalls 10 Min in der Hullzelle mit 1A gefahren, jedoch werden dem Bad 4 ml/l einer 10%igen Benzalaceton-Lösung in Methanol zugegeben.A plate 2 (comparison) is also run for 10 minutes in the Hull cell with 1A, but 4 ml / l of a 10% benzalacetone solution in methanol are added to the bath.

Blech 1 besitzt eine gleichmäßig glänzende Oberfläche vom hohen bis zum niedrigen Stromdichtebereich. Der Überzug ist gleichmäßiger und duktiler als bei Blech 2.Sheet 1 has a uniformly glossy surface from the high to the low current density range. The coating is more even and ductile than with sheet 2.

Beispiele 22 - 26Examples 22-26

Analog der Verfahrensweise in den Beispielen 1 bis 20 lassen sich die in der Tabelle 2 näher beschriebenen Emulsionen herstellen. Deren Wirkung in galvanischen sauren Zink-Bäder ist vergleichbar der Wirkung der in methanolischer Lösung eingesetzten Produkte.The emulsions described in more detail in Table 2 can be prepared analogously to the procedure in Examples 1 to 20. Their effect in galvanic acidic zinc baths is comparable to the effect of the products used in methanolic solution.

Tabelle 2Table 2

Emulsionen von

Figure imgb0007
Figure imgb0008
 Emulsions of
Figure imgb0007
Figure imgb0008

Claims (6)

1. Wäßrige Emulsion eines aromatischen oder heteroaromatischen Ketons der Formel
Figure imgb0009
in der R einen aromatischen oder heteroaromatischen Rest, Y Wasserstoff oder C1- bis C4-Alkyl und Z C1- bis C6-Alkyl bedeuten,
oder diese Ketone enthaltender Rohprodukte, die bei der Herstellung der Ketone anfallen, enthaltend als Emulgatoren nichtionische Tenside auf der Basis von alkoxylierten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß als Tensid a) 30 bis 70-fach ethoxyliertes, gegebenenfalls hydriertes Ricinusöl und/oder b) mindestens eine Verbindung der Formel
Figure imgb0010
eingesetzt wird,
in der R einen C8- bis C20-Alkylrest, C4- bis C12-Alkylphenylrest oder einen aliphatischen gesättigten oder ungesättigten C8- bis C22-Acylrest mit der Maßgabe bedeucen, daß im Falle R = C8- bis C22-Acylrest das Tensid b zu höchstens 50 Gew.% - bezogen auf den Gesamttensid- gehalt eingesetzt wird, A für eine Ethylenoxid- und/ oder 1,2-Propylenoxid-Einheit und n für 3 bis 60 mit der Maßgabe stehen, daß das Verhältnis der Zahl der C-Atome im Rest R zu der Zahl der C-Atome in den n Resten A 1:1 bis 1:8 beträgt.1. Aqueous emulsion of an aromatic or heteroaromatic ketone of the formula
Figure imgb0009
 in the R is an aromatic or heteroaromatic radical, Y is hydrogen or C 1 - to C 4 -alkyl and ZC 1 to C 6 alkyl,
or raw products containing these ketones, which are obtained in the manufacture of the ketones, containing nonionic surfactants based on alkoxylated compounds as emulsifiers, characterized in that the surfactant a) 30 to 70-fold ethoxylated, optionally hydrogenated castor oil and / or b) at least one compound of the formula
Figure imgb0010
 is used
in which R is a C 8 - to C 20 -alkyl radical, C 4 - to C 12 -alkylphenyl radical or an aliphatic saturated or unsaturated C 8 - to C 22 -acyl radical with the proviso that in the case R = C 8 - to C 22 -acyl residue to surfactant b at most 50% by weight - based on the total surfactant content, A stands for an ethylene oxide and / or 1,2-propylene oxide unit and n stands for 3 to 60 with the proviso that the ratio of the number of carbon atoms in the radical R to the number of carbon atoms in the n radicals A is 1: 1 to 1: 8. Wäßrige Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekenn- zeichnet, daß als Tenside Verbindungen der Formel II
Figure imgb0011
eingesetzt werden, in der R für C8-C20-Alkyl oder C8- bis C12-Alkylphenyl und n für 10 bis 60 stehen.Aqueous emulsion according to Claim 1, characterized in that compounds of the formula II
Figure imgb0011
 are used in which R is C 8 -C 20 alkyl or C 8 - to C 12 alkylphenyl and n is from 10 to 60. Wäßrige Emulsionen gemäß Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Tenside Gemische eingesetzt werden, bei denen mindestens 50 Gew.% - bezogen auf die Gemische - der Formel II
Figure imgb0012
entsprechen, in der n für 10 bis 60 steht.Aqueous emulsions according to Claims 1 or 2, characterized in that mixtures are used as surfactants in which at least 50% by weight, based on the mixtures, of the formula II
Figure imgb0012
 correspond in which n stands for 10 to 60. Wäßrige Emulsionen nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 5 bis 60 Gew.% - bezogen auf die Emulsionen - Keton, 1 bis 30 Gew.% an Emulgator und dem Rest Wasser bestehen.Aqueous emulsions according to Claims 1 to 3, characterized in that they consist of 5 to 60% by weight, based on the emulsions, ketone, 1 to 30% by weight of emulsifier and the rest water. Wäßrige Emulsionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als zu emulgierende Substanz Benzalaceton verwendet wird.Aqueous emulsions according to Claim 1, characterized in that benzal acetone is used as the substance to be emulsified. 6. Verwendung von Emulsionen gemäß Ansprüchen 1 bis 5 als Spitzenglanzbildner in sauren galvanischen Zinkelektrolytbädern.6. Use of emulsions according to claims 1 to 5 as a top shine in acidic galvanic zinc electrolyte baths.
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