Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
EP0114028B1 - Matériel d'enregistrement photographique couleur - Google Patents
[go: Go Back, main page]

EP0114028B1 - Matériel d'enregistrement photographique couleur - Google Patents

Matériel d'enregistrement photographique couleur Download PDF

Info

Publication number
EP0114028B1
EP0114028B1 EP83810582A EP83810582A EP0114028B1 EP 0114028 B1 EP0114028 B1 EP 0114028B1 EP 83810582 A EP83810582 A EP 83810582A EP 83810582 A EP83810582 A EP 83810582A EP 0114028 B1 EP0114028 B1 EP 0114028B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
tert
butyl
formula
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP83810582A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0114028A3 (en
EP0114028A2 (fr
Inventor
David G. Dr. Leppard
Jean Dr. Rody
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0114028A2 publication Critical patent/EP0114028A2/fr
Publication of EP0114028A3 publication Critical patent/EP0114028A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0114028B1 publication Critical patent/EP0114028B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/39296—Combination of additives
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/39208—Organic compounds
    • G03C7/39212—Carbocyclic
    • G03C7/39216—Carbocyclic with OH groups
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/39208—Organic compounds
    • G03C7/3924—Heterocyclic
    • G03C7/39244—Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/39248—Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms one nitrogen atom
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/39208—Organic compounds
    • G03C7/3924—Heterocyclic
    • G03C7/39244—Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/39256—Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms three nitrogen atoms
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/39208—Organic compounds
    • G03C7/3928—Spiro-condensed
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/132—Anti-ultraviolet fading
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/162—Protective or antiabrasion layer

Definitions

  • the present application relates to a color photographic recording material which contains, in at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and / or in at least one of the customary auxiliary layers for stabilization, a mixture of a polyalkylpiperidine light stabilizer specifically substituted on the piperidine nitrogen and a phenolic antioxidant.
  • a polyalkylpiperidine light stabilizer specifically substituted on the piperidine nitrogen and a phenolic antioxidant.
  • polyalkylpiperidines are generally known as light stabilizers for organic materials, in particular for polymers.
  • FR-A-2 357 559 describes the possibility of using polyalkylpiperidines, if appropriate together with antioxidants, for stabilizing polymers.
  • Polyalkylpiperidine compounds preferred as component i) are those in which in the group of the formula I, R 1 allyl, benzyl, one group b is one of the numbers 0 or 2, R 7 is C 1 -C 4 alkyl, allyl or benzyl, R 8 is C 1 -C 4 alkyl, allyl or cyclohexyl, Rg is C 1 -C 12 alkyl or allyl or R 8 and Rg together with the N atom to which they are attached form a morpholine or piperidine residue and R io C 1 -C 12 alkyl, vinyl, cyclohexyl, benzyl or phenyl, R 11 hydrogen, methyl or phenyl and R 12 hydrogen, methyl or one Group -CON (R 8 ) (R 9 ) where R 8 and R 9 have the meaning already given in this preference.
  • R 14 is a monovalent radical of a carboxylic acid, it is, for example, an acetic, stearic, salicylic, methacrylic, benzoic or ß- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid residue .
  • R 14 is a divalent radical of a dicarboxylic acid, it is, for example, a maleic, adipic, suberic, sebacic, phthalic, dibutylmalonic, dibenzylmalonic or butyl (3,5-di-tert-butyl-4) -hydroxybenzyl) -malonic acid residue.
  • R 14 represents a trivalent radical of a tricarboxylic acid, it means z.
  • R 14 is a divalent radical of a dicarbamic acid, it represents, for example, a hexamethylene-dicarbamic acid or a 2,4-tolylene-dicarbamic acid radical.
  • polyalkylpiperidine compounds of this class are listed in Table I below.
  • any substituents are C 1 -C 12 alkyl, C 5 -C 8 cycloalkyl or C 2 -C 12 alkylene, they have the meaning already given under a).
  • R 16 is a C 2 -C 8 alkenyl optionally substituted with a cyano, carbonyl or carbamide group, then it is, for example, 1-propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl, 2-pentenyl, 2-hexenyl, 2- Octenyl, 2,2-dicyanovinyl, 1-methyl-2-cyano-2-methoxycarbonyl-vinyl, 2,2-diacetylaminovinyl.
  • Any C 6 -C 15 arylene substituents are, for example, o-, m- or p-phenylene, 1,4-naphthylene or 4,4'-diphenylene.
  • X is in particular cyclohexylene.
  • polyalkylpiperidine compounds of this class are listed in Table II below.
  • R 17 is hydrogen, C 1 -C 12 alkyl, a group -CH 2 -OCOR 22 , wherein R 22 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl or chloromethyl is a group -CH 2 O-S (O) qR 23 , wherein R 23 is C 1 -C 4 alkyl, p-tolyl or phenyl and q represents the numbers 1 or 2, where R 17 represents a group -CH 2 OCO -NHR 24 means wherein R 24 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, R 18 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, R 19 is hydrogen, C 1 -C 12 alkyl, C 3 -C 4 alkoxyalkyl, C 5 -C 8 denotes cycloalkyl, allyl or benzyl, R 20 denotes hydrogen, C 1 -C 4 alkyl,
  • C 5 -C 12 cycloalkylene R 25 means z.
  • B cyclopentylene, cyclohexylene, cyclooctylene, cyclodecylene or cyclododecylene. Cyclohexylene is preferred.
  • Y is C 1 -C 18 alkyl z.
  • B methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec.-butyl, tert.-butyl, n-pentyl, 2,2-dimethylpropyl, n-hexyl, 2,3-dimethylbutyl, n-octyl, 1, 1,3,3-tetramethylbutyl, nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl or octadecyl.
  • YC 2 -C 12 alkanoyl it is, for example, propionyl, butyryl, octanoyl, dodecanoyl, but preferably acetyl.
  • polyalkylpiperidine compounds of this class are the following compounds 18 and 19
  • R 28 is a group of the formula means in which R and R 1 have the meaning given for formula I, QO- or -N (R 31 ) -, AC 2 -C 6 alkylene and m are the numbers 0 or 1
  • R 29 is the groups R 28
  • NR 31 is R 32 , -OR 33 , -NHCH 2 0R 33 or -N (CH 2 OR 33 ) 2
  • R 31 is hydrogen, C 1 -C 12 alkyl, allyl, cyclohexyl, benzyl or C 1 -C 4 hydroxyalkyl or a group of the formula R 32 is C 1 -C 12 alkyl, allyl, cyclohexyl, benzyl or C 1 -C 4 hydroxy
  • R 31 and R 32 are C 1 -C 4 hydroxyalkyl, they are, for example, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl or 4-hydroxybutyl.
  • a or DC is 2 -C 6 alkylene, they are, for example, ethylene, propylene, 2,2-dimethyl propylene, tetramethylene or hexamethylene.
  • R 31 and R 32 together represent C4-C5 alkylene or oxaalkylene, this means, for. B. tetramethylene, pentamethylene or 3-oxapentamethylene.
  • polyalkylpiperidine compounds of this class are listed in Table IV below:
  • any substituents are C 1 -C 12 alkyl, they represent, for example, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethyl-hexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl or n-dodecyl.
  • Any substituents which are C 1 -C 18 alkyl can represent, for example, the groups mentioned above and, for example, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl or n-octadecyl.
  • any groups C2-C10 represent alkylene, they mean, for example, ethylene, propylene, 2,2-dimethyl-propylene, tetramethylene, hexamethylene, octamethylene or decamethylene.
  • R 35 as C 4 -C 18 alkyl z.
  • B n-butyl, sec.-butyl, tert.-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethyl-hexyl, n-nonyl, n - decyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl or n-octadecyl.
  • R 35 is a C 1 -C 4 alkyl substituted by-CN, it is, for example, cyanomethyl, cyanoethyl, 3-cyano-n-propyl, 4-cyano-n-butyl.
  • R 35 is C4-C12 alkylene, it is, for example, 2,2-dimethylpropylene, tetramethylene, hexamethylene, octamethylene, decamethylene or dodecamethylene.
  • R 35 is C 7 -C 12 aralkyl, it means in particular phenylethyl, p-methyl-benzyl or especially benzyl.
  • R 36 as C 2 -C 4 alkenyl means, for example, vinyl, 1-propenyl, allyl, methallyl, 2-butenyl.
  • R 38 means, for example, the groups mentioned for R 36 as alkenyl and, for example, crotyl, 2-hexenyl, 2-octenyl or 2-decenyl.
  • R 38 is C 6 -C 10 aryl, it means, for example, phenyl which is unsubstituted or substituted in the o- or p-position by methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl or tert-butyl.
  • polymeric compounds selected from the group consisting of polyester, polyether, polyamides, polyamines, polyurethanes, polyureas, polyaminotriazines, poly (meth) acrylates, poly (meth) acrylamides and their copolymers, the recurring structural units of which contain a group of formula 1 or are connected via a bivalent group corresponding to formula (I), in which R 1 is a free valence, where R and R 1 have the meaning given for formula I.
  • polyalkylpiperidine compounds of this class are the compounds of the following formulas, where m denotes the numbers 2 to about 200.
  • polyalkylpiperidine compounds to be used as component i) according to the invention are generally known.
  • the stabilizer mixture according to the invention can be incorporated into a photographic material alone or together with other compounds in a known manner.
  • the mixing ratio of the polyalkylpiperidine light stabilizer i) to the phenolic antioxidant ii) varies, for example, between 90:10 and 10:90, preferably between 70:30 and 30:70.
  • the stabilizer mixture is incorporated into the photographic material in the form of a dispersion, this dispersion either containing no solvent or high or low-boiling solvent or a mixture of such solvents.
  • Another suitable form of incorporation is that the stabilizers are incorporated into the photographic material alone or together with other compounds together with a polymer in the form of a latex.
  • the dispersions are then used to produce the layers of color photographic recording materials.
  • These layers can e.g. B. Intermediate or protective layers, but especially photosensitive (blue, green and red sensitive) silver halide emulsion layers, in which in the development of the exposed recording material from the corresponding color couplers, the cyan (cyan) -, magenta (magenta) - and Yellow dyes are formed.
  • the silver halide layers can contain any desired color couplers, in particular cyan, magenta and yellow couplers, which are used to form the dyes mentioned and thus the color formers.
  • substrates solvents, polymers
  • solvents, polymers are preferred which, together with the stabilizers, give the materials to be stabilized as good a resistance as possible.
  • the stabilizer mixtures are incorporated in layers which additionally contain a silver halide dispersion which has been prepared and sensitized by customary methods. However, they can also be present in layers adjacent to layers containing silver halide.
  • the photographic materials according to the invention have a customary structure and components which enhance the effectiveness of the stabilizer mixtures or at least do not adversely affect them.
  • the stabilizer mixtures containing components i) and ii) can also be combined with ultraviolet absorbers or other light stabilizers in the same layer in addition to the color couplers.
  • the stabilizer mixture can also be incorporated into a receiving layer.
  • the color photographic materials according to the invention can be processed in a known manner be tested. Furthermore, they can be treated in the course or after processing in a manner which further increases their stability, for example by treatment in a stabilizer bath or the application of a protective coating.
  • the invention further relates to a process for the production of color photographic images by imagewise exposure and color development of a color photographic recording material containing a stabilizer mixture with components i) and ii).
  • the invention further relates to the photographic color images obtained by this process.
  • the stabilizer mixtures to be used according to the invention are also suitable for protecting color photographic layers in which the dyes are incorporated directly into the emulsion and the image is produced by selective bleaching.
  • the amount of stabilizer mixture can vary within wide limits and is approximately in the range from 1 to 2000 mg, preferably 100 to 800 and in particular 200 to 500 mg per m 2 of the layer into which it is incorporated.
  • the photographic material contains one or more UV absorbers, this can be present together with the stabilizer mixture in one layer or in an adjacent layer.
  • the amount of UV absorber can vary within wide limits and is approximately in the range of 200-2000 mg, preferably 400-1000 mg per m 2 of the layer.
  • suitable UV absorbers are those of the benzophenone, acrylonitrile, thiazolidone, benzotriazole, oxazole, thiazole and imidazole type.
  • the color images obtained by exposure and development with the recording material according to the invention show very good light fastness to visible and ultraviolet light.
  • the stabilizer mixtures i) + ii) are practically colorless, so that there is no discoloration of the images; in addition, they are well compatible with the usual photographic additives present in the individual layers. Because of their good effectiveness, their use amount can be reduced and their precipitation or crystallization can be avoided if they are incorporated as an organic solution in the aqueous binder emulsions used for the production of photographic layers.
  • the individual processing steps required to produce the color images after exposure of the photographic recording material are not adversely affected by the stabilizer mixtures i) + ii).
  • drying is carried out in a drying cabinet with circulating air at room temperature.
  • the yellow wedges obtained in this way are irradiated in an Atlas Weather-Ometer with a 2500 W xenon lamp with a total of 42 kJoules / cm 2 (a comparative sample contains no light stabilizer).
  • Table 1 shows the percentage decreases in yellow density with an original reflectance density of 1.0 in blue.
  • Table 2 contains the corresponding density decreases.
  • Table 3 contains the percentage density decreases obtained at the maximum with an initial reflectance density of 1.0.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Claims (24)

1. Matière d'enregistrement pour photographie en couleurs qui, dans au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible, une couche intermédiaire et/ou une couche protectrice, renferme un mélange stabilisant contenant: i) un composé qui contient au moins un radical de formula I:
Figure imgb0147
ou un polymère dont les unités structurales répétées (motifs) contiennent un radical de formule I ou sont unies par un radical bivalent correspondant à la formula I dans laquelle R1 représente une liaison libre, les symboles R et R1 présents dans ladite formule 1 ayant par ailleurs les significations suivantes: R représente l'hydrogène ou un méthyle et R1 représente un méthyle ou un radical répondant à l'une des formules suivantes: -CH(R2)=C(R3)(R4),
Figure imgb0148
Figure imgb0149
Figure imgb0150
Figure imgb0151
Figure imgb0152
dans lesquelles: a et b représentent chacun un nombre égal à 0, à 1 ou à 2, R2, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène ou un alkyle en C1-C3, R5 représente l'hydrogène ou un méthyle, R6 représente un alkyle en Ci-C4, R7 représente un alkyle en C1-C12, un allyle, un benzyle ou un cyclohexyle, R8 représente un alkyle en C1-C12, un allyle, un cyclohexyle, un benzyle ou un phényle, Rg représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C12 ou un allyle, ou R8 et Rg forment ensemble, et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle à cinq ou six maillons, R10 représente l'hydrogène, un alkyle en C4-C12, un alcényle en Cz-C6, un chlorométhylene, un cycloalkyle en C5-C8, un aralkyle en C7-C14 ou un alkylphényle en C7-C10, Rn représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxyméthyle en C2-C13, un phényle ou un phénoxyméthyle, R12 représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C12, un radical -CORIO ou un radical -CON-(R8)(R9), dans lesquels R8, Rg et R10 ont les significations précédemment données, et R13 représente un alkyle en C1-C12, un phényle ou un alkylaryle en C7-C14, et ii) un anti-oxydant phénolique.
2. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce que, dans la formule I: Ri représente un allyle, un benzyle ou un radical
Figure imgb0153
Figure imgb0154
b représente un nombre égal à 0, à 1 ou à 2, R7 représente un alkyle en C1-C4, un allyle ou un benzyle, R8 représente un alkyle en C1-C4, un allyle ou un cyclohexyle, Rg représente un alkyle en C1-C12 ou un allyle, ou R8 et Rg forment ensemble, et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un radical de morpholine ou de pipéridine, R10 représente un alkyle en C1-C12, un vinyle, un cyclohexyle, un benzyle ou un phényle, R11 représente l'hydrogène, un méthyle ou un phényle et R12 représente l'hydrogène, un méthyle ou un radical -CON(R8)(R9), dans lequel R8 et Rg ont les significations qui viennent d'être données dans cette revendication.
3. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé répondant à la formule Il:
Figure imgb0155
dans laquelle n désigne un nombre égal à 1, à 2, à 3 ou à 4, R et R1 ont les significations qui leur ont été données à la revendication 1 et R14 représente: lorsque n est égal à 1, l'hydrogène, un alkyle en C1-C12, un cyanéthyle, un benzyle, un glycidyle, un radical univalent d'un acide carboxylique aromatique, araliphatique, cycloaliphatique ou aliphatique, saturé ou insaturé, d'un acide carbamique ou d'un acide contenant du phosphore, ou un radical silyle univalent, lorsque n est égale à 2, un alkylène en C2-C12, un alcénylène en C4-C8, un xylylène, un radical bivalent d'un acide dicarboxylique aromatique, araliphatique, cycloaliphatique ou aliphatique, saturé ou insaturé, d'un acide bis-carbamique ou d'un acide contenant du phosphore, ou un radical silyle bivalent, lorsque n est égal à 3, un radical trivalent d'un acide tricarboxy- lique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, d'un acide tris-carbamique aromatique ou d'un acide contenant du phosphore, ou un radical silyle trivalent, ou lorsque n est égal à 4, un radical quadrivalent d'un acide tétracarboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique.
4. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce que, dans le composé de formule II, n représente le nombre 1 ou le nombre 2 et R14 représente, dans le cas où n est égal à 1, un radical d'acide carboxylique aliphatique en C2-C18, d'acide carboxylique cycloaliphatique en C5-C12 ou d'acide carboxylique aromatique en C7-C15, ou, lorsque n est égal à 2, un radical d'acide dicarboxylique aliphatique en C2-C12, d'acide dicarboxylique cycloaliphatique ou aromatique en C8-C14, ou d'acide bis-carbamique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique en C8-C14.
5. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé répondant à la formule III.
Figure imgb0156
dans laquelle c désigne le nombre 1 ou le nombre
2, R et R1 ont les significations qui leur ont été données à la revendication 1, R15 représente un alkyle en C1-C12, ou cycloalkyle en C6-C8, un aralkyle en C7 ou C8, un alcanoyle en C2-C18 ou un benzoyle, et R16 représente, dans le cas où c est égal à 1, un alkyle en C1-C12, un cycloalkyle en C5-C8, un alcényle en C2-C8 non substitué ou porteur d'un radical cyano, carbonyle ou carbamoyle, un glycidyle, ou un radical répondant à l'une des formules -CH2-CH(OH)-Z, -COO-Z ou -CONH-Z dans lesquelles Z représente l'hydrogène, un méthyle ou un phényle, et, lorsque c est égal à 2, un alkylène en C2-C12, un arylène en C6-C12, un xylylène, un radical -CH2-CH(OH)-CH2- ou un radical
Figure imgb0157
dans lequel X représente un alkylène en C2-C10, un arylène en C6-C15 ou un cycloalkylène en C6-C12, ou encore, à la condition que R15 ne soit ni un alcanoyle, ni un alcénoyle, ni un benzoyle, R16 peut également représenter un radical bivalent d'acide bis-carbamique ou dicarboxylique aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, ou encore Ri5 et R16, dans le cas où c est égal à 1, peuvent former ensemble le radical cyclique d'un acide dicarboxylique-1,2 ou -1,3 aliphatique ou aromatique.
6. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé répondant à la formule IV:
Figure imgb0158
dans laquelle R et Ri ont les significations qui leur ont été données à la revendication 1 et W représente l'un des radicaux suivants:
Figure imgb0159
dans lesquels R17 représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C12, un radical -CH2-OCOR22 (dans lequel R22 représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C4, un alcényle en C2-C6, un cyclohexyle, un phényle, un benzyle ou un chlorométhyle), un radical -CH20-S(O)qR23 (dans lequel R23 représente un alkyle en C1-C4, un p-tolyle ou un phényle et q le nombre 1 ou le nombre 2), ou R17 représente un radical -CH20CO-NHR24 (dans lequel R24 représente l'hydrogène ou un alkyle en C1-C4), R,8 représente l'hydrogène ou un alkyle en C1-C4, R19 représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C12' un alcoxyalkyle en C3 ou C4, un cycloalkyle en C5-C8, un allyle ou un benzyle, R20 représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C12, un cycloalkyle en C5-C8 ou un benzyle, R2, représente un alkyle en C1-C12, un cycloalkyle en C5-C8 ou un phényle, ou R20 et R21 forment ensemble, et avec l'atome de carbone auquel ils sont liés, un cycle de cycloal- cane en C5-C12 ou d'alkyl-cycloalcane, et W peut en outre représenter un radical répondant à l'une des formules suivantes:
Figure imgb0160
Figure imgb0161
et
Figure imgb0162
où g désigne un nombre de 1 à 12. 7. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé répondant à la formule V:
Figure imgb0163
dans laquelle R et R1 ont les significations qui leur ont été données à la revendication 1, et R25 représente un radical CrH2r dans lequel r désigne un nombre de 2 à 12, ou R25 représente un alcénylène en C4-C8, un alcynylène en C4-C8, un phénylène, un xylylène, un bitolylène, un cycloalkylène en C5-C12, un radical
Figure imgb0164
(dans lequel Y représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C18, un allyle, un benzyle, un alcanoyle en C2-C12 ou un benzoyle), ou R25 représente un radical -CONH-B-NHCO- dans lequel B représente un radical CrH2r, un phénylène, un naphtylène, un tolylène ou un radical répondant à l'une des formules:
Figure imgb0165
et
Figure imgb0166
où R26 représente l'hydrogène ou un méthyle et R27 l'hydrogène, un méthyle ou un éthyle.
8. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé répondant à la formule VI:
Figure imgb0167
dans laquelle d représente le nombre 1 ou le nombre 2, R28 représente un radical de formule:
Figure imgb0168
dans lequel R et R1 ont les significations qui leur ont été données à la revendication 1, Q représente -0- ou -N(R31)-, A représente un alkylène en C2-C6 et m représente le nombre 0 ou le nombre 1, R29 représente un radical R28, -NR31R32, -OR33,
-NHCH20R33 ou -N(CH2OR33)2, et R30 représente, dans le cas où d est égal à 1, un radical R28 ou R29 et, dans le cas où d est égal à 2, un radical -Q-D-Q-dans lequel D représente un alkylène en CZ-C6 non interrompu ou interrompu par-N(R34)-, R31 représente l'hydrogène, un alkyle en C1-C12, un allyle, un cyclohexyle, un benzyle, un hy- droxyalkyle en C1-C4 ou un radical de formule:
Figure imgb0169
R32 représente un alkyle en C1-C12, un allyle, un cyclohexyle, un benzyle ou un hydroxy-alkyle en C1-C4, R33 représente un alkyle en C1-C12 ou un phényle et R34 représente l'hydrogène ou un radical -CH2-OR33, ou encore R31 et R32 forment ensemble un alkylène en C4 ou C5 ou un oxa- alkylène, ou représentent chacun un radical de formule:
Figure imgb0170
9. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé répondant à la formule VII:
Figure imgb0171
dans laquelle e représente le nombre 1 ou le nombre 2, R représente l'hydrogène ou un méthyle et R35 représente: lorsque e est égal à 1, un alkyle en C4-C18, un aralkyle en C7-C12, un radical -CO-R36, ou un alkyle en C1-C4 porteur d'un radical -CN, -COOR37, -OH, -OCOR38 ou
Figure imgb0172
le symbole R36 représentant un alkyle en C1-C12, un alcényle en Cz-C4 ou un phényle, le symbole R37 un alkyle en C1-C18, et le symbole R38 un alkyle en C1-C18, un alcényle en C2-C10, un cyclohexyle, un benzyle ou un aryle en C6-C10, ou lorsque e est égal à 2, un alkylène en C4-C12, un butène-2 ylène-1,4- un xylylène ou l'un des radicaux:
Figure imgb0173
Figure imgb0174
Figure imgb0175
dans lesquels R39 représente un alkylène en C2-C10, un phénylène, un cyclohexylène ou un propane-2,2 diphénylène et R40 un alkylène en C2-C10, un xylylène ou un cyclohexylène.
10. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé polymère pris dans l'ensemble constitué par les polyesters, les polyéthers, les polyamides, les polyamines, les polyuréthannes, les poly- urées, les poly-amino-triazines, les poly-acryla- tes, les poly-méthacrylates, les poly-acrylamides, les poly-méthacrylamides et leurs copolymères, dont les unités structurales répétées contiennent un radical de formule I ou sont unies par un radical bivalent correspondant à la formule 1 dans laquelle Ri représente une valence libre, les symboles R et R1 ayant par ailleurs les significations qui leur ont été données à la revendication 1.
11. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i) un composé répondant à la formule VIII:
Figure imgb0176
dans laquelle R41 représente un radical de formule IX
Figure imgb0177
dans lequel j est égal à 1 ou à 2 et les symboles R et R1 ont les significations qui leur ont été données à la revendication 1.
12. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante ii), un anti-oxydant phénolique pris dans l'ensemble constitué par:
le di-tert-butyl-2,6-méthyl-4-phénol,
le méthylène-2,2'-bis-(tert-butyl-6-méthyl-4- phénol),
le méthylène-2,2'-bis-(tert-butyl-6-éthyl-4-phénol),
le méthyléne-4,4'-bis-(di-tert-butyl-2,6-phénol),
le bis-(di-tert-butyl-2,6-hydroxy-4-phényl)-2,2-propane,
le méthylène-2,2'-bis-[méthyl-4-(a-méthylcyclo- hexyl)-6-phénol],
le bis-(tert-butyl-5-hydroxy-4-méthyl-2-phényl]-1,1-butane,
le tris-(tert-butyl-5-hydroxy-4-méthyl-2-phényl)-1,1,3-butane,
le bis-[bis-(tert-butyl-3-hydroxy-4-phényl)-3,3- butyrate] de l'éthylène-glycol,
le thio-4,4'-bis-(tert-butyl-6-méthyl-3-phénol),
le tris-(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-benzyl)-1,3,5-triméthyl-2,4,6-benzéne,
le bis-[(méthyl-3-tert-butyl-5-hydroxy-4-phényl)-propionate] du triéthylène-glycol,
l'isocyanurate de tris-(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-benzyle),
le (di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-benzyl)-phospho- nate de diéthyle,
la N,N'-bis-[(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-phényl)-propionyl]-hexaméthylène-diamine,
le bis-[(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-phényl)-3-propionate] du thia-3-pentane-diol-1,5,
le bis[(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-phényl)-3-propionate] de l'hexane-diol-1,6,
le tétrakis-[(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-phényl)-3-propionate] du pentaérythrol,
le tétrakis-(di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-benzoate) du pentaérythrol,
le (di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-phényl)-3-propio- nate d'octadécyle,
la (di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-anilino)-2-bis-(octyl- thio)-4,6-triazine,
le di-tert-butyl-3,5-hydroxy-4-benzoate de di-tert-butyl-2,4-phényle,
le phénol de formule Xl:
Figure imgb0178
et le phénol de formule X:
Figure imgb0179
13. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé de formule C:
Figure imgb0180
et, comme composante ii), un composé de formule a:
Figure imgb0181
14. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé de formule A: et, comme composante ii), un composé de formule c:
Figure imgb0182
et, comme composante ii), un composé de formule b:
Figure imgb0183
15. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé de formule C:
Figure imgb0184
Figure imgb0185
16. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé de formule E:
Figure imgb0186
et, comme composante ii), un composé de formule d:
Figure imgb0187
17. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, comme composante i), un composé de formule D:
Figure imgb0188
et, comme composante ii), un composé de formule e:
Figure imgb0189
18. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient le mélange stabilisant i) + ii) en association avec des copulateurs bleu vert, pourpre et jaune.
19. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient le mélange stabilisant i) + ii) en association avec des absorbeurs de rayons ultraviolets.
20. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 19, caractérisée en ce que les absorbeurs de rayons ultraviolets sont des composés du type de la benzophénone, de l'acrylonitrile, de la thiazolidone, du benzotriazole, de l'oxazole, du thiazole ou de l'imidazole.
21. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, dans la même couche, le mélange stabilisant formé de i) et de ii) en association avec des copulateurs bleu vert, pourpre et jaune et avec des absorbeurs de rayons ultraviolets.
22. Matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de 1 à 2000 mg du mélange stabilisant formé de i) et de ii) par mètre carré de la couche dans laquelle il est incorporé.
23. Procédé pour réaliser des photographies en couleurs par exposition à un rayonnement conformément à une image et développement chromogène, selon lequel on utilise une matière d'enregistrement chromophotographique selon la revendication 1.
EP83810582A 1982-12-16 1983-12-12 Matériel d'enregistrement photographique couleur Expired EP0114028B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH731482 1982-12-16
CH7314/82 1982-12-16

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0114028A2 EP0114028A2 (fr) 1984-07-25
EP0114028A3 EP0114028A3 (en) 1985-12-27
EP0114028B1 true EP0114028B1 (fr) 1988-08-03

Family

ID=4323186

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP83810582A Expired EP0114028B1 (fr) 1982-12-16 1983-12-12 Matériel d'enregistrement photographique couleur

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4517283A (fr)
EP (1) EP0114028B1 (fr)
JP (1) JPS59116747A (fr)
CA (1) CA1203410A (fr)
DE (1) DE3377596D1 (fr)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0203746B2 (fr) * 1985-05-11 1994-08-24 Konica Corporation Matériau photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière
US4785102A (en) * 1985-08-27 1988-11-15 Ciba-Geigy Corporation Photolytically cleavable, N-acylated sterically hindered amines
JPH0653436B2 (ja) * 1985-09-10 1994-07-20 キヤノン株式会社 画像保護部材および画像保護方法
USH567H (en) 1985-11-21 1989-01-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive materials containing cyan coupler and specific compound
US4797350A (en) * 1986-04-16 1989-01-10 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Process for forming dye-image using a developer comprising an image stabilizer, a hydroxylamine and not containing benzyl alcohol
EP0274764B1 (fr) * 1987-01-16 1990-10-24 Agfa-Gevaert N.V. Mordants polymères pour colorants acides
US4859759A (en) * 1988-04-14 1989-08-22 Kimberly-Clark Corporation Siloxane containing benzotriazolyl/tetraalkylpiperidyl substituent
JP2909507B2 (ja) * 1989-02-08 1999-06-23 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH052246A (ja) * 1991-06-24 1993-01-08 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH055975A (ja) * 1991-06-28 1993-01-14 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
JP2681422B2 (ja) * 1991-07-09 1997-11-26 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
DE19515143A1 (de) * 1995-04-25 1996-10-31 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
JP4171425B2 (ja) * 2002-03-05 2008-10-22 チバ ホールディング インコーポレーテッド カラー写真記録材料
JP5174033B2 (ja) * 2006-12-18 2013-04-03 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 受容シート及び受容シート上に画像を形成する方法
JP4988383B2 (ja) * 2007-03-02 2012-08-01 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー （メタ）アクリル系着色フィルム、マーキングフィルム、レセプターシート、及びその製造方法
JP5307378B2 (ja) * 2007-10-26 2013-10-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー （メタ）アクリル系フィルムおよびこれを用いたマーキングフィルム
KR100924010B1 (ko) 2007-12-18 2009-10-28 제일모직주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4920974B1 (fr) * 1970-06-01 1974-05-29
US3941744A (en) * 1971-06-05 1976-03-02 Sankyo Company Limited Piperidine derivatives and their use as stabilizers
US3859293A (en) * 1971-11-13 1975-01-07 Sankyo Co N-substituted spiro piperidine derivatives
JPS542796B2 (fr) * 1972-06-15 1979-02-13
JPS5942300B2 (ja) * 1975-04-24 1984-10-13 富士写真フイルム株式会社 色画像耐光堅牢化方法
DE2656769A1 (de) * 1975-12-29 1977-07-14 Ciba Geigy Ag Neue phenol-stabilisatoren
DE2606026C2 (de) * 1976-02-14 1982-03-25 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 1-Oxa-3,8-diaza-spiro- [4,5] -decane, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Lichtstabilisatoren
US4161592A (en) * 1976-07-08 1979-07-17 Ciba-Geigy Corporation Piperidinyl-s-triazines
US4185007A (en) * 1976-07-08 1980-01-22 Ciba-Geigy Corporation Barbituric acid derivatives containing a phenolic moiety and/or a hindered amine moiety
JPS5373241A (en) * 1976-12-10 1978-06-29 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized synthetic resin compositions
DE2963689D1 (en) * 1978-11-06 1982-11-04 Ciba Geigy Ag Colour-photographic recording material, process for its stabilisation and production of colour-photographic images
JPS58102231A (ja) * 1981-12-14 1983-06-17 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−写真感光材料
EP0082817B1 (fr) * 1981-12-17 1987-03-04 Ciba-Geigy Ag Matériel d'enregistrement photographique couleur

Also Published As

Publication number Publication date
US4517283B1 (fr) 1992-04-28
EP0114028A3 (en) 1985-12-27
DE3377596D1 (en) 1988-09-08
CA1203410A (fr) 1986-04-22
EP0114028A2 (fr) 1984-07-25
JPS59116747A (ja) 1984-07-05
US4517283A (en) 1985-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0114028B1 (fr) Matériel d'enregistrement photographique couleur
EP0082817B1 (fr) Matériel d'enregistrement photographique couleur
EP0189374B1 (fr) Mélanges liquides de 2-(2-hydroxy-3-alkyl ramifié-5-méthylphényl)-2H-benzotriazole, procédé pour leur préparation et compositions stabilisées les contenant
EP0057160B1 (fr) 2-(Hydroxyphényl)-benzotriazoles, leur application comme agents d'absorption des ultraviolets et leur préparation
EP0310552B1 (fr) Stabilisateurs pour des matériaux de reproduction photographique couleur
EP0373574B1 (fr) Encres, en particulier pour l'impression par jet d'encre
DE69433641T2 (de) Mit uv-absorbierenden s-triazinenstabilisierte elektrotauch/grundschicht/klarlack aufweisende lackschichten
DE69601384T2 (de) Auf Benzotriazol basierende UV-Absorber und photographische Elemente, welche diese enthalten
EP0142467B1 (fr) Composés polymères contenant des groupes pipéridyls et leur utilisation comme stabilisants pour des polymères synthétiques
EP0104146B1 (fr) Matériau d'enregistrement photographique couleur
DE2541267A1 (de) Photographisches aufzeichnungsmaterial
DE3686458T2 (de) 3-aminoallylidenmalononitrile als uv-absorbierende verbindungen und sie enthaltende photographische materialien.
EP0112802B1 (fr) Matériel d'enregistrement photographique couleur
EP0114029B1 (fr) Matériel d'enregistrement photographique couleur
EP0103540A1 (fr) Matériel d'enregistrement photographique en couleurs
EP0111447B1 (fr) Matériel d'enregistrement photographique couleur
EP0111448B1 (fr) Matériel d'enregistrement photographique couleur
EP0110828B1 (fr) Matériel d'enregistrement photographique couleur
EP0109937B1 (fr) Matériel d'enregistrement photographique couleur
EP0181289B1 (fr) Procédé pour stabiliser un matériau photographique contenant un coupleur magenta
DE2216578A1 (de) Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial
EP0233153B1 (fr) Stabilisation d'éthers de polyphénylène par des composés de polyalkylpipéridine macrocycliques
DE1597468A1 (de) Photographische Schichten mit einem Gehalt an ultraviolettes Licht absorbierenden Verbindungen
DE19617770A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19535939A1 (de) Fotografisches Material

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19831214

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE DE FR GB IT

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE DE FR GB IT

17Q First examination report despatched

Effective date: 19861105

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE FR GB IT

REF Corresponds to:

Ref document number: 3377596

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19880908

ITF It: translation for a ep patent filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19901026

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19901121

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19901228

Year of fee payment: 8

ITTA It: last paid annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19911212

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Effective date: 19911231

BERE Be: lapsed

Owner name: CIBA-GEIGY A.G.

Effective date: 19911231

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19920831

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19961108

Year of fee payment: 14

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19980901