JP2002509092A - ケラチン繊維の酸化染色用組成物及びこの組成物を使用する染色方法 - Google Patents
ケラチン繊維の酸化染色用組成物及びこの組成物を使用する染色方法Info
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Abstract
Description
3-ヒドロキシピリジン、及び少なくとも1種のラッカーゼ型酵素を染色に適し た媒体中に含有してなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸
化染色するための組成物、及びこの組成物を使用する染色方法に関する。
類、複素環ベース類を含有する染色用組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を
染色することが行われている。酸化染料先駆物質(酸化ベース)は、酸化物質と組
み合わされて、酸化縮合プロセスにより、染料及び着色した化合物を生じうる無
色か弱く着色した化合物である。
、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており
、このカップラーは芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ
-ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。 酸化ベース及びカップラーとして使用される様々な分子により、豊富な色彩を
得ることが可能になる。
要求をさらに満足させるものでなくてはならない。例えば、毒物学的な欠点がな
く、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウ ェーブ処理、発汗又は擦過)に対して良好な保持力があるものでなくてはならな い。 また、染料はグレイの毛髪をカバーできるものでなければならず、よって、可
能な限り非選択的であること、すなわち、実際には毛髪の先端と末端の間で敏感
度(すなわち傷み具合)が異なりうる、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差
が小さくなるようにできなければならない。
一般に行われる。しかし、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体を使用すると、
繊維がかなり劣化してしまう上、必ずしも望ましくはないケラチン繊維の顕著な
脱色が生じてしまうという欠点がある。
系を使用して行うこともできる。しかして、米国特許第3251742号、仏国
特許出願公開第2112549号、同第2694018号、欧州特許出願公開第
0504005号、国際公開第95/07988号、同第95/33836号、
同第95/33837号、同第96/00290号、同第97/19998号及
び同第97/19999号においては、少なくとも1種の酸化染料、又は少なく
とも1種のメラニン先駆物質をラッカーゼ型酵素と組み合わせて含有する組成物
でケラチン繊維を染色することが既に提案されており、この組成物は大気中の酸
素と接触せしめられる。これらの染色処方物は、過酸化水素の存在下で使用され
る染料により引起こされる劣化に匹敵する程にはケラチン繊維の劣化は生じない
条件下で使用されているが、繊維に沿って分布する色彩の均一性(一致性)の観点
と、色度(明度)と染色力の観点の双方においてなお不十分であった。
せることにより、ケラチン繊維の顕著な劣化を生じせしめないで、あまり選択的
でなく、繊維が被るであろう様々な攻撃に対して非常に耐性がある強い着色を付
与することのできる新規な染料が得られることを見出した。 この発見が本発明の基礎を形成する。
繊維を酸化染色するための使用準備が整った組成物にある。
分、例えば光及び悪天候状態と発汗及び毛髪が被るであろう様々な処理(洗浄、 パーマネント変形)の双方に対して優れた耐性がある強い着色を付与する。 また、本発明の主題は、この使用準備が整った染色用組成物を使用するケラチ
ン繊維の酸化染色方法にある。
る使用準備が整った染色用組成物において使用されるラッカーゼ(類)はまた生物
工学により得ることもできる。
特許出願公開第2694018号に示されているもののような、クロロフィル合
成を行う植物により産生されるラッカーゼ類を挙げることができる。 特に、アナカルジアセア(Anacardiaceae:ウルシ科)植物の抽出物、例えばマ グニフェラ・インディカ(Magnifera indica)、シュイナス・モレ(Schinus molle
)又はプレイオジニウム・ティモリエンス(Pleiogynium timoriense)の抽出物、 ポドカルパセア(Podocarpaceae:マキ科)植物、ロスマリヌスoff.(Rosmarinus o
ff.:ローズマリー(マンネンロウ))、ソラヌム・ツベロスム(Solanum tuberosum
:ジャガイモ)、イリスsp.(Iris sp.:アヤメ科の種)、コフィアsp.(Coffea sp.
:コーヒーノキの種)、ダウクス・カロッタ(Daucus carrota:ニンジン)、ビン カ・マイナー(Vinca minor:ヒメツルニチニチソウ)、ペルシア・アメリカーナ(
Persea americana:アボカド)、キャサレンサス・ロゼウス(Catharenthus roseu
s)、ムサsp.(Musa sp.:バナナ)、マルス・プミラ(Malus pumila)、ギンコ・ビ ロバ(Gingko biloba:イチョウ)、モノトロパ・ヒポピシス(Monotropa hypopith
ys(インディアン・パイプ:Indian pipe)、イチヤクソウ科シャクジョウソウ属)
、アエスキュルスsp.(Aesculus sp.:トチノキ科の種)、アセル・シュードプラ タヌス(Acer pseudoplatanus:西洋カジカエデ)、プルヌス・ペルシカ(Prunus p
ersica:モモ)又はピスタシア・パラエスティナ(Pistacia palaestina)の抽出物
に存在するラッカーゼ類を挙げることができる。
ッカーゼ類は、フランス国特許出願公開第2112549号及び欧州特許出願公
開第504005号に示されているように、ポリポラス・ベルシカラー(Polypor
us versicolor)、リゾクトニア・プラティコラ(Rhizoctonia praticola)及びラ ス・ベルニシフェラ(Rhus vernicifera)から得られたラッカーゼ(類);国際公開
95/07988号、国際公開95/33836号、国際公開95/33837
号、国際公開96/00290号、国際公開97/19998号及び国際公開9
7/19999号(これらの内容は本明細書の一部を構成する)に開示されたもの
、例えばシタリディウム(Scytalidium)、ポリポラズ・ピンシトゥス(Polyporus
pinsitus)、ミセリオフトラ・サーモフィラ(Myceliophtora thermophila)、リゾ
クトニア・ソラニ(Rhizoctonia solani)又はピリキュラリア・オリザエ(Pyricul
aria orizae)、又はその変異体から得られるものを挙げることができる。また、
トラメテス・ベルシカラー(Trametes versicolor)、フォメス・フォメンタリウ ス(Fomes fomentarius)、カエトミウム・サーモフィレ(Chaetomium thermophile
)、ニューロスポラ・クラッサ(Neurospora crassa)、コロリウス・ベルシコル(C
olorius versicol)、ボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)、リジドポル ス・リグノサス(Rigidoporus lignosus)、フェリヌス・ノキシウス(Phellinus n
oxius)、プリューロータス・オストリータス(Pleurotus ostreatus)、アスペル ギルス・ニデュランス(Aspergillus nidulans)、ポドスポラ・アンセリナ(Podos
pora anserina)、アガリクス・ビスポルス(Agaricus bisporus)、ガノデルマ・ ルシドゥム(Ganoderma lucidum)、グロメレラ・シングラタ(Glomerella cingula
ta)、ラクタリウス・ピペラトゥス(Lactarius piperatus)、ルッスラ・デリカ(R
ussula delica)、ヘテロバシディオン・アノサム(Heterobasidion annosum)、テ
レフォラ・テレストリス(Thelephora terrestris)、クラドスポリウム・クラド スポリオイデス(Cladosporium cladosporioides)、セレナ・ユニカラー(Cerrena
unicolor)、コリオルス・ハースタス(Coriolus hirsutus)、セリポリオプシス ・サブヴェルミスポラ(Ceriporiopsis subvermispora)、コプリヌス・シネレウ ス(Coprinus cinereus)、パナエオルス・パピリオナセウス(Panaeolus papilion
aceus)、パナエオルス・スフィンクトリヌス(Panaeolus sphinctrinus)、シゾフ
ィラム・コムネ(Schizophyllum commune)、ディコミティウス・スクアレンス(Di
chomitius squalens)及びその変異体から得られるものを挙げることができる。 生物工学により得られてもよい真菌由来のラッカーゼ類がより好適に選択され
る。
e)を有するラッカーゼ類の酵素活性は、好気性条件下でのシリンガルダジンの酸
化により定義することができる。1Lacu単位は、30℃の温度とpH5.5
で1分当り1mmolのシリンガルダジンの転換を触媒する酵素量に対応する。
1U単位は30℃及びpH6.5で基質としてシリンガルダジンを使用して53
0nmの波長で1分当り0.001のデルタ吸光係数をつくりだす酵素の量に対
応する。本発明において使用されるラッカーゼ類の酵素活性はまたパラ-フェニ レンジアミンの酸化により定義することもできる。1lacu単位は、30℃、
pH5で基質としてパラ-フェニレンジアミン(64mM)を使用して496.5 nmの波長で1分当り0.001のデルタ吸光係数をつくりだす酵素の量に対応
する。 本発明において、酵素活性をlacu単位で測定することが好ましい。
使用されるラッカーゼ(類)の種類に応じて変わる。好ましくは、ラッカーゼ(類)
の量は、使用準備が整った染色用組成物100g当たり、約0.5〜200La
cu(すなわち、約10000〜4x106U単位)である。
パラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、パラ-アミノフェノール類、オルト- アミノフェノール類及び複素環ベース類から選択することができる。本発明の好
適な実施態様では、酸化ベース(類)は複素環酸化ベース類と複ベース類から選択
される。
ラ-フェニレンジアミン類としては、特に、次の式(I): [ここで、 − R1は、水素原子、C1-C4アルキル基、モノヒドロキシ(C1-C4)アル
キル基、ポリヒドロキシ(C2-C4アルキル)基、(C1-C4)アルコキシ(C1-
C4)アルキル基、窒素含有基で置換されたC1-C4アルキル基、フェニル基又
は4'-アミノフェニル基を表し; − R2は、水素原子、C1-C4アルキル基、モノヒドロキシ(C1-C4アル キル)基、ポリヒドロキシ(C2-C4アルキル)基、(C1-C4)アルコキシ(C1 -C4)アルキル基又は窒素含有基で置換されたC1-C4アルキル基を表し; − R3は、水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原
子、C1-C4アルキル基、モノヒドロキシ(C1-C4アルキル)基、ヒドロキシ
(C1-C4アルコキシ)基、アセチルアミノ(C1-C4アルコキシ)基、メシルア
ミノ(C1-C4アルコキシ)基又はカルバモイルアミノ(C1-C4アルコキシ)基
を表し; − R4は、水素又はハロゲン原子又はC1-C4アルキル基を表す] の化合物、及びその酸との付加塩類が挙げられる。
ヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基 を挙げることができる。
ンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、
2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレン
ジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-
フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエ
チル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン 、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシ
エチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミ
ノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロ ロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-
パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β
-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ- フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、 N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジ
ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パ ラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロ
キシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキ
シ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミ
ン、及びこれらの化合物の酸付加塩類を挙げることができる。
ミン、パラ-トルイレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、
2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオ
キシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、 2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレン
ジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2- クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フ
ェニレンジアミン及びこれらの酸付加塩類が最も好適である。
担持された少なくとも2つの芳香環を含む化合物を意味するものと理解される。 本発明の染色用組成物において酸化ベースとして使用可能な複ベース類として
は、特に、次の式(II): [上式中: − Z1及びZ2は同一でも異なっていてもよく、結合手Y又はC1-C4アル キル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-NH2基を表し; − 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC1-C6アルコキシ基で置換 されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及
び/又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していても
よい、1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し; − R5及びR6は、水素又はハロゲン原子、C1-C4アルキル基、モノヒド ロキシ(C1-C4アルキル)基、ポリヒドロキシ(C2-C4アルキル)基、アミノ
(C1-C4アルキル)基又は結合手Yを表し; − R7、R8、R9、R10、R11及びR12は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、結合手Y又はC1-C4アルキル基を表し; 1分子当りただ1つの結合手Yを有すると理解されるもの] の化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
ノヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム 基を挙げることができる。
ミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'
-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン
、1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン、及びそれ らの酸付加塩類を挙げることができる。 これら式(II)の複ベース類の中でも、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)- N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、1,8-ビス( 2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩類の
1つが特に好ましい。
-アミノフェノール類としては、特に、次の式(III): [上式中、 − R13は、水素又はハロゲン原子、C1-C4アルキル、モノヒドロキシ(C 1 -C4アルキル)、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル、アミノ(C1-
C4アルキル)又はヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4アルキル) 基を表し; − R14は、水素又はハロゲン原子、C1-C4アルキル、モノヒドロキシ(C 1 -C4アルキル)、ポリヒドロキシ(C2-C4アルキル)、アミノ(C1-C4ア ルキル)、シアノ(C1-C4アルキル)又は(C1-C4)アルコキシ(C1-C4) アルキル基を表し、R13又はR14の少なくとも1つが水素原子である] の置換パラ-アミノフェノール類、並びにその酸との付加塩類を挙げることがで きる。
ミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェ
ノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェ
ノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメ
チルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒ
ドロキシエチルアミノメチル)フェノール、4-アミノ-2-フルオロフェノール、
及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
ルト-アミノフェノール類としては、より詳細には、2-アミノフェノール、2- アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、5-アセトアミ
ド-2-アミノフェノール、及びその酸付加塩類を挙げることができる。 本発明に係る染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複素
環ベース類としては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘
導体、ピラゾロピリミジン誘導体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができ
る。
1153196号に開示されている化合物、例えば2,5-ジアミノピリジン、 2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メ トキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジ
ン、3,4-ジアミノピリジン、及びその酸付加塩類を挙げることができる。 ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第2359399号又は日
本国特許第88-169571号及び日本国特許第91-333495号又は国際
公開第96/15765号に記載されている化合物、例えば2,4,5,6-テトラ
アミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロ
キシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピ リミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジン、及びその酸付加塩類を挙げるこ とができる。
第4133957号及び国際公開第94/08969号、国際公開第94/08
970号、仏国特許出願公開第2733749号及び独国特許第1954398
8号に記載されている化合物、例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、3
,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール
、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1- フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4- アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミ ノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾー ル、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1
-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-
メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラ
ゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジ
アミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロ
キシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプ
ロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピ
ラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピ
ラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール、3,5-ジア
ミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、及びそれらの酸 付加塩類を挙げることができる。
に記載されている化合物、なかでも、 − ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; − 2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; − ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン; − 2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン; − 3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール; − 3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オール; − 2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール
; − 2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール
; − 2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)-(2-ヒドロキ シエチル)アミノ]エタノール; − 2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)-(2-ヒドロキ シエチル)アミノ]エタノール; − 5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-3,7-ジアミン; − 2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン; − 2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジ アミン; 及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体
を挙げることができる。
約0.0005〜12重量%、より好ましくはこの重量に対して約0.005〜
6重量%である。 2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン及び/又はその酸付加塩(類)は、染色用組 成物の全重量に対して、好ましくは約0.0001〜8重量%、より好ましくは
この重量に対して約0.005〜5重量%である。 本発明に係る染色用組成物は、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジンとは異なる 一又は複数の他のカップラー及び/又は直接染料を、色調を変えるため、もしく
はその光沢を増大させるために含有せしめてもよい。
ラー(類)としては、特に、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール
類、メタ-ジフェノール類、及びその酸付加塩類を挙げることができる。 これらの更なるカップラーが存在する場合、それらは、使用準備が整った染色
用組成物の全重量に対して好ましくは約0.0001〜10重量%、より好まし
くはこの重量に対して約0.005〜5重量%である。
般的に、水、又は水に十分には溶解しないかもしれない化合物を溶解させるため
の少なくとも1種の有機溶媒と水との混合物からなる。 本発明の使用準備が整った組成物のpHは、ラッカーゼの酵素活性が十分にな
るように選択される。pHは、一般的には約4〜11、好ましくは約6〜9であ
る。これは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又はアルカリ
性化剤を使用して、所望の値に調節することができる。
物に使用されている種々のアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、
非イオン性、両性又は双性の界面活性剤又はそれらの混合物、ポリマー類、酸化
防止剤、本発明において使用されるラッカーゼ類とは異なる酵素、例えば2電子
を含むペルオキシダーゼ類又はオキシドレダクターゼ類、浸透剤、金属イオン封
鎖剤、香料、バッファー、分散剤、皮膜形成剤、防腐剤、乳白剤、増粘剤、ビタ
ミン類を含有してもよい。
固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的に
は受けないように留意して、これらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであ
ろう。
いてもよい液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪
の染色に適した任意の他の形態にすることができる。この場合、酸化染料及びラ
ッカーゼ型酵素(類)は同一の使用準備が整った組成物中に存在しており、従って
酸化染料(類)の酸化が決して早まらないようにするため、該組成物が酸素ガスを
含まないようにしておかなけらばならない。
ラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色方法にある。 この方法では、上述した少なくとも1つの使用準備が整った染色用組成物を、
所望の発色に十分な期間、ケラチン繊維に適用し、その後、繊維をすすぎ、場合
によってはシャンプーで洗浄し、再びすすぎ、乾燥させるものである。 ケラチン繊維の発色に十分な時間は、通常は3〜60分、より厳密には5〜4
0分である。
、少なくとも1種の酸化ベース及び2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン及び/又 はその酸付加塩の1つを含有する組成物(A)と、他方では、染色に適した媒体中
に少なくとも1種のラッカーゼ型酵素を含有する組成物(B)とを別個に保存して
おき、使用時にそれらを互いに混合することからなる予備段階を含み、ついで該
混合物をケラチン繊維に適用するものである。
包装システムにあり、第1の区画部が上述した組成物(A)を含み、第2の区画部
が上述した組成物(B)を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布す
る手段を具備せしめたものであってよく、このようなものとしては、例えば、本
出願人名義の仏国特許第2586913号に記載されているものを挙げることが
できる。
のではない。染色実施例1及び2 次の使用準備が整った染色用組成物を調製した(含有量はグラム): (*):共通の染色担体 − エタノール 20.0g − セピック社からオラミックス(ORAMIX) CG110(登録商標)の名称で市販されている 60%の活性物質(AS)を含む(C8-C10)アルキル ポリグルコシド水溶液 8.0g − pH剤 pH=6.5にする量
の髪の束に30℃で40分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、乾燥させた。 毛髪は以下の表に示した色調に染色された。 上述の染色用組成物において、シグマ社から販売されている180単位/mg
のラス・ベルニシフェララッカーゼは、ICN社により販売されている100単
位/mgのピリキュラリア・オリザエラッカーゼ1.0gに置換することができ
る。
Claims (26)
- 【請求項1】 染色に適した媒体中に: − 少なくとも1つの酸化ベース、 − カップラーとしての2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン及び/又は少なくと も1種のその酸付加塩、 − 少なくとも1種のラッカーゼ型酵素、 を含有してなることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維を酸化染色する
ための使用準備が整った組成物。 - 【請求項2】 ラッカーゼが、植物由来、動物由来、真菌由来又は細菌由来
のラッカーゼ類及び生物工学により得られたラッカーゼ類から選択されることを
特徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 ラッカーゼが植物由来で、アナカルジアセア(Anacardiacea)
、ポドカルパセア(Podocarpacea)、ロスマリヌスoff.(Rosmarinus off.)、ソラ ヌム・ツベロスム(Solanum tuberosum)、イリスsp.(Iris sp.)、コフィアsp.(Co
ffea sp.)、ダウクス・カロッタ(Daucus carrota)、ビンカ・マイナー(Vinca mi
nor)、ペルシア・アメリカーナ(Persea americana)、キャサレンサス・ロゼウス
(Catharenthus roseus)、ムサsp.(Musa sp.)、マルス・プミラ(Malus pumila)、
ギンコ・ビロバ(Gingko biloba)、モノトロパ・ヒポピシス(Monotropa hypopith
ys)、アエスキュルスsp.(Aesculus sp.)、アセル・シュードプラタヌス(Acer ps
eudoplatanus)、プルヌス・ペルシカ(Prunus persica)又はピスタシア・パラエ スティナ(Pistacia palaestina)の抽出物中に存在するラッカーゼから選択され る請求項1又は2に記載の組成物。 - 【請求項4】 ラッカーゼが、微生物由来のもの又は生物工学により得られ
たものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の組成物。 - 【請求項5】 ラッカーゼが、ポリポラス・ベルシカラー(Polyporus versi
color)、リゾクトニア・プラティコラ(Rhizoctonia praticola)、ラス・ベルニ シフェラ(Rhus vernicifera)、シタリディウム(Scytalidium)、ポリポラス・ピ ンシトゥス(Polyporus pinsitus)、ミセリオフトラ・サーモフィラ(Myceliophto
ra thermophila)、リゾクトニア・ソラニ(Rhizoctonia solani)、ピリキュラリ ア・オリザエ(Pyricularia orizae)、トラメテス・ベルシカラー(Trametes vers
icolor)、フォメス・フォメンタリウス(Fomes fomentarius)、カエトミウム・サ
ーモフィレ(Chaetomium thermophile)、ニューロスポラ・クラッサ(Neurospora
crassa)、コロリウス・ベルシコル(Colorius versicol)、ボトリティス・シネレ
ア(Botrytis cinerea)、リジドポルス・リグノサス(Rigidoporus lignosus)、フ
ェリヌス・ノキシウス(Phellinus noxius)、プリューロータス・オストリータス
(Pleurotus ostreatus)、アスペルギルス・ニデュランス(Aspergillus nidulans
)、ポドスポラ・アンセリナ(Podospora anserina)、アガリクス・ビスポルス(Ag
aricus bisporus)、ガノデルマ・ルシドゥム(Ganoderma lucidum)、グロメレラ ・シングラタ(Glomerella cingulata)、ラクタリウス・ピペラトゥス(Lactarius
piperatus)、ルッスラ・デリカ(Russula delica)、ヘテロバシディオン・アノ サム(Heterobasidion annosum)、テレフォラ・テレストリス(Thelephora terres
tris)、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioid
es)、セレナ・ユニカラー(Cerrena unicolor)、コリオルス・ハースタス(Coriol
us hirsutus)、セリポリオプシス・サブヴェルミスポラ(Ceriporiopsis subverm
ispora)、コプリヌス・シネレウス(Coprinus cinereus)、パナエオルス・パピリ
オナセウス(Panaeolus papilionaceus)、パナエオルス・スフィンクトリヌス(Pa
naeolus sphinctrinus)、シゾフィラム・コムネ(Schizophyllum commune)、ディ
コミティウス・スクアレンス(Dichomitius squalens)及びその変異体から得られ
るラッカーゼから選択される請求項4に記載の組成物。 - 【請求項6】 ラッカーゼの量が、染色用組成物100g当たり0.5〜2
00Lacuであることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項に記載の
組成物。 - 【請求項7】 酸化ベースが、パラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、 パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類から
選択されることを特徴とする請求項1ないし6の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項8】 パラ-フェニレンジアミンが、次の式(I): [ここで、 − R1は、水素原子、C1-C4アルキル基、モノヒドロキシ(C1-C4)アル
キル基、ポリヒドロキシ(C2-C4アルキル)基、(C1-C4)アルコキシ(C1-
C4)アルキル基、窒素含有基で置換されたC1-C4アルキル基、フェニル基又
は4'-アミノフェニル基を表し; − R2は、水素原子、C1-C4アルキル基、モノヒドロキシ(C1-C4アル キル)基、ポリヒドロキシ(C2-C4アルキル)基、(C1-C4)アルコキシ(C1 -C4)アルキル基又は窒素含有基で置換されたC1-C4アルキル基を表し; − R3は、水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原
子、C1-C4アルキル基、モノヒドロキシ(C1-C4アルキル)基、ヒドロキシ
(C1-C4アルコキシ)基、アセチルアミノ(C1-C4アルコキシ)基、メシルア
ミノ(C1-C4アルコキシ)基又はカルバモイルアミノ(C1-C4アルコキシ)基
を表し; − R4は、水素又はハロゲン原子又はC1-C4アルキル基を表す] の化合物、及びその酸との付加塩類から選択されることを特徴とする請求項7に
記載の組成物。 - 【請求項9】 式(I)のパラ-フェニレンジアミン類が、パラ-フェニレンジ
アミン、パラ-トルイレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,
3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジア
ミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェ
ニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル
-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-
アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチ ル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ- 2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロア
ニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ
-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒ ドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェ
ニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N
-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒド ロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フ
ェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシ エチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ- パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン 、及びこれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項8に記載の組
成物。 - 【請求項10】 複ベース類が、次の式(II): [上式中: − Z1及びZ2は同一でも異なっていてもよく、結合手Y又はC1-C4アル キル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-NH2基を表し; − 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC1-C6アルコキシ基で置換 されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及
び/又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していても
よい、1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し; − R5及びR6は、水素又はハロゲン原子、C1-C4アルキル基、モノヒド ロキシ(C1-C4アルキル)基、ポリヒドロキシ(C2-C4アルキル)基、アミノ
(C1-C4アルキル)基又は結合手Yを表し; − R7、R8、R9、R10、R11及びR12は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、結合手Y又はC1-C4アルキル基を表し; 1分子当りただ1つの結合手Yを有すると理解されるもの] の化合物及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項7に記
載の組成物。 - 【請求項11】 式(II)の複ベース類が、N,N'-ビス(β-ヒドロキシ エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N, N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジ アミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビ ス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジア
ミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'
-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン
、1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン、及びそれ らの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項10に記載の組成物。 - 【請求項12】 パラ-アミノフェノール類が、次の式(III): [上式中、 − R13は、水素又はハロゲン原子、C1-C4アルキル、モノヒドロキシ(C 1 -C4アルキル)、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル、アミノ(C1-
C4アルキル)又はヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4アルキル) 基を表し; − R14は、水素又はハロゲン原子、C1-C4アルキル、モノヒドロキシ(C 1 -C4アルキル)、ポリヒドロキシ(C2-C4アルキル)、アミノ(C1-C4ア ルキル)、シアノ(C1-C4アルキル)又は(C1-C4)アルコキシ(C1-C4) アルキル基を表し、R13又はR14の少なくとも1つが水素原子である] の置換パラ-アミノフェノール類、並びにその酸との付加塩類から選択されるこ とを特徴とする請求項7に記載の組成物。 - 【請求項13】 式(III)のパラ-アミノフェノール類が、パラ-アミノフ
ェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール
、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール
、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフ
ェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキ
シエチルアミノメチル)フェノール、4-アミノ-2-フルオロフェノール、及びそ
れらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項12に記載の組成物。 - 【請求項14】 オルト-アミノフェノール類が、2-アミノフェノール、2
-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、5-アセトア ミド-2-アミノフェノール、及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とす
る請求項7に記載の組成物。 - 【請求項15】 複素環ベース類が、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、
ピラゾール誘導体、ピラゾロピリミジン誘導体、及びそれらの酸付加塩類から選
択されることを特徴とする請求項7に記載の組成物。 - 【請求項16】 酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して0.0
005〜12重量%であることを特徴とする請求項1ないし15のいずれか1項
に記載の組成物。 - 【請求項17】 酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して0.0
05〜6重量%であることを特徴とする請求項16に記載の組成物。 - 【請求項18】 2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン及び/又はその酸付加 塩(類)が、染色用組成物の全重量に対して、0.0001〜8重量%であること
を特徴とする請求項1ないし17の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項19】 2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン及び/又はその酸付加 塩(類)が、染色用組成物の全重量に対して、0.005〜5重量%であることを
特徴とする請求項18に記載の組成物。 - 【請求項20】 2-アミノ-3-ヒドロキシピリジンとは異なった他の一又 は複数のカップラー及び/又は直接染料を含有することを特徴とする請求項1な
いし19の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項21】 酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類及び
酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項1な
いし20の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項22】 染色に適した媒体が、水、又は水と少なくとも1つの有機
溶媒との混合物であることを特徴とする請求項1ないし21のいずれか1項に記
載の組成物。 - 【請求項23】 4〜11のpHを有することを特徴とする請求項1ないし
22の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項24】 請求項1ないし23のいずれか1項に記載の少なくとも1
つの使用準備が整った染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間
の間、ケラチン繊維に適用することを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維
の染色方法。 - 【請求項25】 一方では、少なくとも1つの酸化ベースと2-アミノ-3- ヒドロキシピリジン及び/又は少なくとも1種のその酸付加塩を染色に適した媒
体中に含有する組成物(A)と、他方では少なくとも1種のラッカーゼ型酵素を染
色に適した媒体中に含有する組成物(B)とを別個に保存し、ついで使用時にこれ
らを混合する予備工程を含み、その後この混合物がケラチン繊維に適用されるこ
とを特徴とする請求項24に記載の方法。 - 【請求項26】 請求項25に記載の組成物(A)を含有する第1の区画と、
請求項25に記載の組成物(B)を含有する第2の区画を含んでなることを特徴と
する多区画染色具又は染色「キット」。
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