JP2005187602A

JP2005187602A - Washing machine tank cleaning composition and washing machine tank cleaning method

Info

Publication number: JP2005187602A
Application number: JP2003429695A
Authority: JP
Inventors: Yoshikatsu Fukumoto; 佳功福本; Masashige Hatsutori; 雅茂服部; Masako Fujizu; 雅子藤津
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2003-12-25
Filing date: 2003-12-25
Publication date: 2005-07-14

Abstract

【課題】洗濯機槽の裏側に付着したカビ、細菌、洗剤等からなるフィルム状の汚れやその他汚染物を、安全かつ効果的に剥離、除去できるとともに、洗浄時の泡立ちが抑えられて使い勝手が良い洗濯機槽用洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ペルオキシ硫酸水素塩を１０〜６０質量％、（Ｂ）過酸化水素放出体を１０〜６０質量％、（Ｃ）アルカリ剤を２〜３０質量％、（Ｄ）アニオン性界面活性剤を０．５〜８質量％、（Ｅ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．５〜８質量％、および（Ｆ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物を０．１〜３質量％含有してなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計が７０質量％未満であり、かつ［（Ｄ）／（Ｅ）］で表される（Ｄ）成分の含有量と（Ｅ）成分の含有量との質量比の値が０．５以上３．０以下である洗濯機槽用洗浄剤組成物。
HＯ（ＥＯ）n（ＰＯ）m（ＥＯ）n’Ｈ …（Ｉ）
【選択図】なし[PROBLEMS] To remove and remove film-like dirt and other contaminants made of mold, bacteria, detergent, etc. attached to the back side of a washing machine tub safely and effectively, and to suppress the foaming during washing, thereby improving usability. A good washing machine tank cleaning composition is provided.
SOLUTION: (A) 10 to 60% by mass of peroxyhydrogensulfate, (B) 10 to 60% by mass of hydrogen peroxide releasing material, (C) 2 to 30% by mass of alkaline agent, (D) anionic 0.5 to 8% by mass of surfactant, 0.5 to 8% by mass of (E) polyoxyethylene alkyl ether, and (F) 0.1 to 3 of a compound represented by the following general formula (I) The total content of the component (A) and the component (B) is less than 70% by mass, and the content of the component (D) represented by [(D) / (E)] and (E ) A detergent composition for a washing machine tub having a mass ratio of 0.5 to 3.0.
HO (EO) n (PO) m (EO) n'H (I)
[Selection figure] None

Description

この発明は特に家庭用洗濯機槽の洗浄に適した洗濯機槽用洗浄剤組成物、およびこれを用いた洗濯機槽の洗浄方法に関する。 The present invention relates to a washing machine tank cleaning composition particularly suitable for washing household washing machine tanks, and a washing machine tank cleaning method using the same.

洗濯機槽の裏側に発生する汚れは、カビ、酵母、細菌等の微生物および洗剤由来成分、皮脂などからなり、経時により洗濯機槽裏側に徐々に蓄積してフィルム状に付着する。このような汚れは洗濯機から出る悪臭の原因となるとともに、遊離した汚れが洗濯中に衣類を汚染する不具合を生じている。このような現象は特に脱水漕を兼ねた全自動洗濯機槽で発生し易い。その原因として、特に全自動洗濯機の場合、脱水槽の裏側に洗濯水が残りやすく、カビ汚染が起こりやすい為と考えられる。こうした洗濯機のカビ汚れは衣類の汚染だけではなく、アレルギー性皮膚炎の原因になることが考えられ、現在、調査が進められている。 The dirt generated on the back side of the washing machine tub is composed of microorganisms such as mold, yeast and bacteria, detergent-derived components, sebum, and the like, and gradually accumulates on the back side of the washing machine tub and adheres to the film. Such dirt causes a foul odor coming out of the washing machine and causes a problem that the loose dirt contaminates clothes during washing. Such a phenomenon is particularly likely to occur in a fully automatic washing machine tub that also serves as a dewatering basket. This is considered to be because, especially in the case of a fully automatic washing machine, washing water tends to remain on the back side of the dewatering tank and mold contamination easily occurs. Such mold stains on washing machines may cause allergic dermatitis as well as clothing contamination and are currently being investigated.

こうした洗濯機槽裏側の汚れは、洗濯機の構造上、汚れが付着している状況を直接観察することができず、また、汚れが付着している部分には、洗濯機を分解しない限り直接触れることができないため、家庭での汚れ除去は容易ではなく、大変な労力を必要とする。 Such dirt on the back of the washing machine tub cannot be observed directly because of the structure of the washing machine, and the dirt is not directly observed unless the washing machine is disassembled. Since it cannot be touched, it is not easy to remove dirt at home, which requires a lot of labor.

そこで、家庭用洗濯機槽用の洗浄剤として、主に塩素系または酸素系漂白剤を配合した組成が提案されている。
例えば塩素系漂白剤を用いた例として、下記特許文献１では次亜塩素酸ナトリウムを、特許文献２では塩素化シアヌル酸を主成分とした組成が提示されている。しかし、塩素系漂白剤は酸化力が強い為に、ゴム、金属等に対して腐食性を有し、洗濯機の部品であるガスケット、パッキング類やアルミニウム、鋳鉄、ステンレスといった金属への腐食が懸念される。また誤って酸性洗浄剤と併用すると塩素ガスが発生し、人体に悪影響を及ぼす危険がある。 Therefore, compositions containing mainly chlorine-based or oxygen-based bleaching agents have been proposed as cleaning agents for household washing machine tanks.
For example, as an example using a chlorine bleach, the following patent document 1 presents a composition containing sodium hypochlorite as the main component and Patent Document 2 as a main component composed of chlorinated cyanuric acid. However, since chlorine bleach has strong oxidizing power, it is corrosive to rubber, metal, etc., and there is a concern about corrosion to metals such as gaskets, packings, aluminum, cast iron, and stainless steel, which are parts of washing machines. Is done. If used in combination with an acidic cleaning agent, chlorine gas is generated and there is a risk of adverse effects on the human body.

一方、酸化系漂白剤を用いた例として、特許文献３ではペルオキシ硫酸水素塩と水溶性炭酸塩、特許文献４では過炭酸塩とオルソ珪酸塩からなる組成が提案されているが、いずれも満足できる洗浄効果は得られない。
また特許文献５〜７には、過炭酸ナトリウムの他、漂白活性化剤、界面活性剤及びビルダーを用いた洗濯機槽の洗浄方法についての記載があるが、充分な洗浄効果が得られない。しかも、相当量の界面活性剤を使用した場合、界面活性剤によっては、使用時において、洗濯機を運転中に多量の泡が生じ、洗浄条件によっては洗濯機槽外へのオーバーフローが生じたり、洗浄終了時においても泡に絡まった汚れが洗濯機槽中に残留する等の不都合がある。
特開昭５９−７１３９９号公報特開２００１−３３５７９９号公報特開平５−２４７４９６号公報特開平３−１２４７９８号公報特開平９−２３５５９５号公報特開昭６４−４６４９９号公報特開平６−４９４８８号公報 On the other hand, as an example using an oxidative bleach, Patent Document 3 proposes a composition comprising peroxyhydrogensulfate and water-soluble carbonate, and Patent Document 4 proposes a composition comprising percarbonate and orthosilicate, both of which are satisfactory. The cleaning effect that can be obtained is not obtained.
Moreover, although patent documents 5-7 have description about the washing | cleaning method of the washing machine tank using a bleach activator, surfactant, and a builder other than sodium percarbonate, sufficient washing | cleaning effect is not acquired. Moreover, when a considerable amount of surfactant is used, depending on the surfactant, a large amount of foam is generated during operation of the washing machine during use, and overflowing to the outside of the washing machine tub may occur depending on the washing conditions, At the end of washing, there is a disadvantage that dirt entangled with bubbles remains in the washing machine tub.
JP 59-71399 A JP 2001-335799 A Japanese Patent Laid-Open No. 5-247496 Japanese Patent Laid-Open No. 3-124798 JP 9-235595 A JP-A-64-46499 JP-A-6-49488

本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、洗濯機槽の裏側に付着したカビ、細菌、洗剤等からなるフィルム状の汚れやその他汚染物を、安全かつ効果的に剥離、除去できるとともに、洗浄時の泡立ちが抑えられて使い勝手が良い洗濯機槽用洗浄剤組成物、およびこれを用いた洗濯機槽の洗浄方法を提供することを目的とする。 The present invention was made in view of the above circumstances, and can remove and remove film-like dirt and other contaminants made of mold, bacteria, detergent, etc. attached to the back side of the washing machine tub safely and effectively, An object of the present invention is to provide a detergent composition for a washing machine tub that is suppressed in foaming during washing and is easy to use, and a washing method for a washing machine tub using the same.

前記課題を解決するために、本発明の洗濯機槽用洗浄剤組成物は、（Ａ）ペルオキシ硫酸水素塩を１０〜６０質量％、（Ｂ）過酸化水素放出体を１０〜６０質量％、（Ｃ）アルカリ剤を２〜３０質量％、（Ｄ）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、α―スルホ脂肪酸エステル塩、高級脂肪酸塩、二級アルカンスルホン酸塩、からなる群より選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤を０．５〜８質量％、（Ｅ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルを０．５〜８質量％、および（Ｆ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物を０．１〜３質量％含有してなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計が７０質量％未満であり、かつ［（Ｄ）／（Ｅ）］で表される（Ｄ）成分の含有量と（Ｅ）成分の含有量との質量比の値が０．５以上３．０以下であることを特徴とする。
HＯ（ＥＯ）n（ＰＯ）m（ＥＯ）n’Ｈ …（Ｉ）
（式中、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｎおよびｎ’はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、ｍはプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す。５０≦（ｎ＋ｎ’）≦３００、１０≦ｍ≦６０、かつ（ｎ＋ｎ’）＞ｍである。） In order to solve the above-mentioned problems, the washing machine tank cleaning composition of the present invention comprises (A) 10 to 60% by mass of peroxyhydrogensulfate, (B) 10 to 60% by mass of a hydrogen peroxide releasing body, (C) 2-30% by mass of alkali agent, (D) linear alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, α-sulfo fatty acid ester salt, higher fatty acid 0.5 to 8% by mass of one or more anionic surfactants selected from the group consisting of a salt and a secondary alkanesulfonate, 0.5 to 8% by mass of (E) polyoxyethylene alkyl ether, And (F) 0.1 to 3% by mass of a compound represented by the following general formula (I), the total of the component (A) and the component (B) is less than 70% by mass, and [( D) / (E)] The value of the mass ratio between the content of the component (D) and the content of the component (E) is 0.5 to 3.0.
HO (EO) n (PO) m (EO) n'H (I)
(In the formula, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, n and n ′ represent the average number of moles added of ethylene oxide, and m represents the average number of moles added of propylene oxide. 50 ≦ (n + n ′ ) ≦ 300, 10 ≦ m ≦ 60, and (n + n ′)> m.)

また本発明は、本発明の洗濯機槽用洗浄剤組成物を水量に対して０．０５〜３質量％の濃度で使用することを特徴とする洗濯機槽の洗浄方法を提供する。 Moreover, this invention provides the washing | cleaning machine composition of the washing machine tank of this invention by the density | concentration of 0.05-3 mass% with respect to the amount of water, The washing machine tank washing | cleaning method characterized by the above-mentioned is provided.

本発明によれば、洗濯機槽の裏側に付着したカビ、細菌、洗剤等からなるフィルム状の汚れを効果的に除去することができるとともに、洗浄時の泡立ちが抑えられるので使い勝手も良好である。また洗濯機槽の構成部品に対する腐食の心配が少なく、塩素ガス発生のおそれもないため、安全性が高い。 According to the present invention, film-like dirt composed of mold, bacteria, detergent and the like attached to the back side of the washing machine tub can be effectively removed, and foaming at the time of washing can be suppressed, so that the usability is also good. . In addition, there is little concern about corrosion on the components of the washing machine tank, and there is no risk of chlorine gas generation, so safety is high.

以下、本発明の実施形態について以下に説明する。
本発明に使用される（Ａ）成分としてのペルオキシ硫酸水素塩はＭＨＳＯ_５（Ｍ：アルカリ金属塩）で表されるが、不安定な化合物であり、実際に使用される場合は硫酸水素塩や硫酸塩などとの複塩で用いられる。例えば商品名「オキソン」（化学式：２ＫＨＳＯ₅・ＫＨＳＯ₄・Ｋ₂ＳＯ₄、デュポン社製）を用いることができる。
（Ａ）ペルオキシ硫酸水素塩は、組成物中に純分換算で１０〜６０質量％含有されていればよく、好ましくは１５〜５０質量％含有される。該（Ａ）成分が１０質量％未満であれば汚れの剥離性が十分に得られない。一方、（Ａ）成分を６０質量％を超えて配合した場合は、洗濯機槽の材質、洗濯機槽への投入量にもよるが洗濯機槽のステンレス部分等の腐食が生じるおそれがある。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
Peroxyhydrogensulfate as the component (A) used in the present invention is represented by MHSO ₅ (M: alkali metal salt), but is an unstable compound, and when actually used, hydrogensulfate or Used in double salt with sulfate. For example, the trade name “Oxone” (chemical formula: 2KHSO ₅ · KHSO ₄ · K ₂ SO ₄ , manufactured by DuPont) can be used.
(A) The peroxyhydrogensulfate may be contained in the composition in an amount of 10 to 60% by mass in terms of pure content, and preferably 15 to 50% by mass. If the component (A) is less than 10% by mass, the stain releasability cannot be sufficiently obtained. On the other hand, when the component (A) exceeds 60% by mass, the stainless steel part of the washing machine tub may be corroded depending on the material of the washing machine tub and the amount charged into the washing machine tub.

（Ｂ）成分としての過酸化水素放出体は、過硫酸水素塩との併用により、かびを含んだスケール状の汚れを効率的に除去できるとともに、汚れを細分化して剥離するのに寄与する。したがって、排水時に汚れが排出され易くなるほか、洗浄直後の洗濯機槽を用いて洗濯したときに、洗濯機槽内に残留していた汚れが衣類に付着しても目立たないので、実質上、消費者にとっての被害を最小限に抑えることができる。
（Ｂ）過酸化水素放出体としては、例えば過酸化水素、過炭酸塩、過ホウ酸塩などが用いられ、塩の具体例としてはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩やアンモニウム塩などが挙げられる。例えば、過炭酸ナトリウム（炭酸ナトリウムの過酸化水素付加物）、ペルオクソ炭酸カリウム、ペルオクソ炭酸ナトリウム、ペルオクソホウ酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素付加物から選ばれる少なくとも１種、又は２種以上を適宜選択して使用することができる。これらの中でも、特にハンドリング面や保存安定性の点で過炭酸ナトリウム（例えば、商品名：ＳＰＣ−Ｚ、ＳＰＣ−Ｇ、ＳＰＣ−Ｄ、いずれも三菱瓦斯化学社製）や、過ほう酸ナトリウム（例えば、商品名：ペルボン、三菱瓦斯化学社製）などが好ましく用いられる。 The hydrogen peroxide-releasing material as the component (B) can efficiently remove scale-like dirt containing fungi, and contribute to subdividing and peeling the dirt. Therefore, in addition to being easy to drain dirt during drainage, when washing using the washing machine tank immediately after washing, even if dirt remaining in the washing machine tank adheres to the clothes, Damage to consumers can be minimized.
(B) As the hydrogen peroxide releasing material, for example, hydrogen peroxide, percarbonate, perborate and the like are used, and specific examples of the salt include alkali metal salts such as sodium and potassium, ammonium salts and the like. . For example, at least one selected from sodium percarbonate (hydrogen carbonate adduct of sodium carbonate), potassium peroxocarbonate, sodium peroxocarbonate, sodium peroxoborate, sodium tripolyphosphate hydrogen peroxide, sodium pyrophosphate hydrogen peroxide adduct Species or two or more species can be appropriately selected and used. Among these, sodium percarbonate (for example, trade names: SPC-Z, SPC-G, SPC-D, all manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) and sodium perborate (for example, in terms of handling surface and storage stability) , Trade name: Perbon, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and the like are preferably used.

組成物中における（Ｂ）成分の配合量は１０〜６０質量％の範囲であり、好ましくは２０〜５０質量％である。（Ｂ）成分が１０％未満であると、剥離性及び汚れの細分化が十分に発現しない。上限については特に制約は無いが、６０質量を超えて配合した場合も格別の性能向上は認められず、経済的にも好ましくない。 The compounding quantity of (B) component in a composition is the range of 10-60 mass%, Preferably it is 20-50 mass%. When the component (B) is less than 10%, the releasability and the subdivision of dirt are not sufficiently exhibited. Although there is no restriction | limiting in particular about an upper limit, Even when it mixes exceeding 60 mass, special performance improvement is not recognized and it is economically unpreferable.

本発明において、（Ａ）ペルオキシ硫酸水素塩の配合量と（Ｂ）過酸化水素放出体の配合量の合計は、組成物全体に対して７０質量％未満とされる。これらの合計の配合量が７０質量％を超えても格別の効果は得られない。
また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比（質量基準）は、（Ａ）：（Ｂ）が９５：５〜１０：９０の範囲が好ましく、より好ましくは９０：１０〜１５：８５の範囲である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比を上記の範囲とすることにより、優れた汚れの剥離力及び汚れの細分化が発現される。この（Ａ）ペルオキシ硫酸水素塩の前記配合比が１０未満すなわち（Ｂ）過酸化水素放出体の前記配合比が９０超の場合、カビ汚れから発生する起泡により汚れの剥離力は得られるものの、酸化力が低く、汚れの細分化力は充分でない。一方、（Ａ）ペルオキシ硫酸水素塩が９５部を超える場合、汚れの細分化は生じるが、充分な汚れの剥離効果は得られない。 In the present invention, the total amount of (A) the peroxyhydrogensulfate and (B) the hydrogen peroxide emitter is less than 70% by mass with respect to the entire composition. Even if the total blending amount exceeds 70% by mass, no particular effect is obtained.
The blending ratio (mass basis) of the component (A) and the component (B) is preferably in the range of 95: 5 to 10:90 (A) :( B), more preferably 90:10 to 15:85. Range. By setting the blending ratio of the component (A) and the component (B) within the above range, an excellent dirt peeling force and dirt subdivision are expressed. When the blending ratio of (A) hydrogen peroxysulfate is less than 10, that is, (B) the blending ratio of the hydrogen peroxide releasing material is more than 90, the peeling force of dirt is obtained by foaming generated from mold dirt. The oxidizing power is low, and the soil fragmentation power is not sufficient. On the other hand, when the amount of (A) peroxyhydrogensulfate exceeds 95 parts, the soil is subdivided, but a sufficient soil peeling effect cannot be obtained.

本発明で用いられる（Ｃ）成分としてのアルカリ剤は、好ましくは炭酸塩および珪酸塩からなる群から選ばれる１種以上が用いられる。炭酸塩としては例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウムナトリウム等などが好ましい。珪酸塩については、好ましくはオルトケイ酸塩及びメタケイ酸塩から選ばれる少なくとも１種であり、水溶性のケイ酸塩が好ましく用いられる。オルトケイ酸塩としては、オルトケイ酸のアルカリ金属塩などが挙げられ、例えば、オルトケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸カリウム、オルトケイ酸リチウムなどが例示される。また、メタケイ酸塩としては、メタケイ酸のアルカリ金属塩などが挙げられ、例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウムなどが挙げられる。 The alkali agent as the component (C) used in the present invention is preferably at least one selected from the group consisting of carbonates and silicates. As the carbonate, for example, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate and the like are preferable. The silicate is preferably at least one selected from orthosilicate and metasilicate, and water-soluble silicate is preferably used. Examples of the orthosilicate include an alkali metal salt of orthosilicate, and examples thereof include sodium orthosilicate, potassium orthosilicate, and lithium orthosilicate. In addition, examples of the metasilicate include alkali metal salts of metasilicate, such as sodium metasilicate and potassium metasilicate.

（Ｃ）アルカリ剤の配合量については、望まれる洗浄力を発現させるため、本発明の洗濯機槽用洗浄剤組成物が添加された洗浄液のｐＨを７〜１３、好ましくは８〜１２の範囲に調整できる程度の配合量とされる。該洗浄液のｐHが１３を超えた場合、洗濯機種によっては洗濯機槽の腐食等、材質に影響を与えるおそれがある。
例えば、（Ｃ）成分を、組成物中に２〜３０質量％、好ましくは５〜２５質量％配合することができる。配合量が２質量％未満であると、充分な洗浄力が得られない。一方、配合量が３０質量％を超えても格別の洗浄力向上は認められず、ｐＨが高くなり過ぎる場合もある。 (C) About the compounding quantity of an alkaline agent, in order to express the desired detergency, pH of the washing | cleaning liquid to which the detergent composition for washing machine tubs of this invention was added is 7-13, Preferably it is the range of 8-12. The blending amount can be adjusted. When the pH of the cleaning liquid exceeds 13, there is a risk of affecting the material, such as corrosion of the washing machine tub, depending on the laundry model.
For example, (C) component can be mix | blended 2-30 mass% in a composition, Preferably 5-25 mass% can be mix | blended. If the blending amount is less than 2% by mass, sufficient detergency cannot be obtained. On the other hand, even if the blending amount exceeds 30% by mass, no particular improvement in detergency is observed, and the pH may become too high.

本発明で使用される（Ｄ）成分および（Ｅ）成分は界面活性剤である。前記（Ａ）、（Ｂ）成分に加えて、（Ｄ）（Ｅ）成分を洗濯機槽用洗浄剤組成物に含有させることにより、洗濯機槽に付着した汚れの剥離・除去効果を相乗的に向上させることができる。 Component (D) and component (E) used in the present invention are surfactants. In addition to the components (A) and (B), the (D) and (E) components are incorporated into the washing machine tank detergent composition, thereby synergistically removing and removing dirt adhered to the washing machine tank. Can be improved.

（Ｄ）成分はアニオン界面活性剤であり、衣料用粉末洗剤において使用される周知のアニオン界面活性剤を適宜用いることができる。具体的には、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩、二級アルカンスルホン酸塩、α―スルホ脂肪酸エステル塩からなる群より選ばれる１種以上が好ましく用いられる。中でも、性能の点でより好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が選ばれる。
（Ｄ）成分の配合量は、本組成物全体中に０．５〜８質量％の範囲で配合され、好ましくは１〜６質量％配合することができる。０．５質量％未満では汚れの剥離力を十分に得ることができない他、一旦剥離した汚れが洗濯機槽内に滞留しやすくなる。上限については性能面での制約はないが、８％を超える量を配合しても顕著な効果が認められない。 Component (D) is an anionic surfactant, and a well-known anionic surfactant used in a powder detergent for clothing can be appropriately used. Specifically, it consists of linear alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, higher fatty acid salt, secondary alkane sulfonate, α-sulfo fatty acid ester salt. One or more selected from the group is preferably used. Among these, a linear alkylbenzene sulfonate is more preferable in terms of performance.
(D) The compounding quantity of a component is mix | blended in the range of 0.5-8 mass% in this whole composition, Preferably 1-6 mass% can be mix | blended. If the amount is less than 0.5% by mass, it is not possible to obtain a sufficient peeling force of dirt, and once peeled dirt tends to stay in the washing machine tub. The upper limit is not limited in terms of performance, but no significant effect is observed even if the amount exceeds 8%.

（Ｅ）成分としては、ノニオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが用いられる。具体的には、下記一般式（II）で表される化合物である。
Ｒ¹−Ｏ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ …（II）
（式中、Ｒ¹は炭素数６〜２２の直鎖状または分岐状のアルキル基、アルケニル基、またはアリル基を示し、ＥＯはエチレンオキサイドを示す。ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、５以上６０以下の数値である。）
前記Ｒ¹としての炭素数６〜２２の直鎖状または分岐状のアリル基は、アルキル基又はアルケニル基で置換されているアリル基であってもよい。
（Ｅ）成分を、前記（Ｄ）成分と併用することにより、相乗的に汚れの剥離効果が向上するとともに、主に（Ｄ）成分が寄与する洗浄時の起泡性を抑えることができる。 As the component (E), polyoxyethylene alkyl ether which is a nonionic surfactant is used. Specifically, it is a compound represented by the following general formula (II).
R ¹ —O— (EO) n—H (II)
(In the formula, R ¹ represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group or allyl group having 6 to 22 carbon atoms, EO represents ethylene oxide, and n represents the average number of moles of ethylene oxide added. It is a numerical value from 5 to 60.)
The linear or branched allyl group having 6 to 22 carbon atoms as R ¹ may be an allyl group substituted with an alkyl group or an alkenyl group.
By using the component (E) in combination with the component (D), the effect of removing dirt is synergistically improved, and the foaming property at the time of cleaning, to which the component (D) mainly contributes, can be suppressed.

（Ｅ）成分の配合量は、組成物全体に対して０．５〜８質量％の範囲とされ、好ましくは１〜６質量％の範囲で配合される。（Ｅ）成分の含有量が上記の範囲より少ないと、充分な洗浄力及び消泡効果が得られず、上記の範囲を超えても格別の効果は得られない。
また本発明の洗濯機槽用洗浄剤組成物において、顕著な洗浄効果を得るために、（Ｄ）成分の含有量と（Ｅ）成分の含有量の質量比［（Ｄ）／（Ｅ）］の値が０．５〜３．０の範囲とされる。好ましくは０．７〜２．５の範囲である。 (E) The compounding quantity of a component shall be the range of 0.5-8 mass% with respect to the whole composition, Preferably it is mix | blended in the range of 1-6 mass%. When the content of the component (E) is less than the above range, sufficient detergency and defoaming effect cannot be obtained, and even if the content exceeds the above range, no special effect is obtained.
Moreover, in the detergent composition for a washing machine tub of the present invention, in order to obtain a remarkable cleaning effect, the mass ratio of the content of the component (D) and the content of the component (E) [(D) / (E)] Is in the range of 0.5 to 3.0. Preferably it is the range of 0.7-2.5.

本発明に用いられる（Ｆ)成分は、一般的にオキシエチレンオキシプロピレンコブロックポリマーと総称されており、前記一般式（Ｉ）で表わされる。洗濯機槽用洗浄剤組成物に（Ｆ）成分を適量加えることにより、洗浄効果を損なうことなく、消泡効果を得ることができる。これにより、例えば洗濯機槽用洗浄剤組成物を過剰量使用した際にも、洗浄中のオーバーフローを防止することができる。
好ましい消泡効果を得るために、（Ｆ）成分の配合量は、組成物全体に対して０．１〜３質量％とされ、好ましくは０．５〜２質量％の範囲とされる。 The component (F) used in the present invention is generally called an oxyethyleneoxypropylene coblock polymer and is represented by the general formula (I). By adding an appropriate amount of the component (F) to the washing machine tank cleaning composition, an antifoaming effect can be obtained without impairing the cleaning effect. Thereby, for example, when an excessive amount of the detergent composition for a washing machine tub is used, overflow during cleaning can be prevented.
In order to obtain a preferable defoaming effect, the amount of component (F) is 0.1 to 3% by mass, preferably 0.5 to 2% by mass, based on the entire composition.

本発明の洗濯機槽用洗浄剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分に加えて、必要に応じてその他の成分を加えてもよい。例えば、硫酸ナトリウム等の工程化剤；トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸等のアルカリ金属塩；エチレンジアミン４酢酸、ヒドロキシイミノ２酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ３酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸、及びこれらのアルカリ金属塩；アミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ−メチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸等の金属捕捉剤；ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ナトリウム、尿素等の可溶化剤；プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素；シリコーンコンパウンド等の消泡剤；ケーキング防止剤；顔料；染料；香料等の任意成分を適宜配合することができる。
また、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有する組成での酸化力を上げる為に、漂白活性化剤を配合することができる。かかる漂白活性化剤としては、有機過酸前駆体、金属イオン、金属イオン錯体触媒等を、必要に応じて、適宜配合することができる。 In addition to the components (A) to (F), other components may be added to the cleaning composition for a washing machine tub of the present invention as necessary. For example, process agents such as sodium sulfate; alkali metal salts such as tripolyphosphoric acid, pyrophosphoric acid, orthophosphoric acid, hexametaphosphoric acid; ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyiminodiacetic acid, dihydroxyethylglycine, nitrilotriacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriamine Pentaacetic acid, triethylenetetramine hexaacetic acid, and alkali metal salts thereof; aminotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, diethylenetriaminepenta-methylenephosphonic acid, aminotrimethylene Metal capture agents such as phosphonic acid; solubilizers such as sodium p-toluenesulfonate, sodium xylenesulfonate, sodium alkenyl succinate, urea; protease, esthetic Defoamer silicone compositions such as; over peptidase, lipase, an enzyme such as cellulase anti-caking agents; pigments; can be appropriately blended optional ingredients such as perfumes; dyes.
Moreover, in order to raise the oxidizing power in the composition containing the said (A)-(F) component, a bleaching activator can be mix | blended. As such a bleach activator, an organic peracid precursor, a metal ion, a metal ion complex catalyst, and the like can be appropriately blended as necessary.

本発明の洗濯機槽用洗浄剤組成物の製品形態は特に限定されないが、好ましくは粉末状とされる。
粉末状の洗濯機槽用洗浄剤組成物は、例えば衣料用粉末洗剤の製造方法に用いられる周知の製造方法を適用して製造することができる。具体的には、噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾式造粒法、撹拌造粒法、破砕造粒法、ペースト造粒・乾燥法、湿潤造粒・乾燥法、ドライブレンド法等を用いることができる。中でもドライブレンド法が好ましい。
尚、洗濯機槽用洗浄剤組成物を製造する際に、前記（Ｄ），（Ｅ）、（Ｆ）成分を、各化合物単独の（無機物等に担持されてもよい）原料形態で配合してもよいが、２成分以上若しくは他の原料との混合物を噴霧乾燥により造粒してなる粒子状の形態で配合してもよい。 Although the product form of the washing machine tank cleaning composition of the present invention is not particularly limited, it is preferably in a powder form.
A powdery detergent composition for a washing machine tub can be produced by applying a known production method used in a method for producing a powder detergent for clothing, for example. Specifically, spray drying method, dry neutralization method, dry granulation method, stirring granulation method, crushing granulation method, paste granulation / drying method, wet granulation / drying method, dry blending method, etc. should be used. Can do. Of these, the dry blend method is preferred.
In addition, when manufacturing the washing | cleaning agent composition for washing machine tanks, the said (D), (E), (F) component is mix | blended with the raw material form of each compound independent (it may be carry | supported by the inorganic substance etc.). However, you may mix | blend with the particulate form formed by granulating the mixture with two or more components or another raw material by spray drying.

本発明の洗濯機槽用洗浄剤組成物の使用方法は、洗濯機槽内に高水位まで給水した後、本発明の洗濯機槽用洗浄剤組成物を、洗濯機槽内の水量に対して０．０５〜３．０質量％、好ましくは０．１〜２質量％の濃度となるように添加し、数分間運転して３０分〜数時間放置する。その後、排水を行って再び高水位まで給水した後、数分間運転して洗濯機槽を濯げばよい。
洗浄液（洗濯機槽内の溶液）における洗濯機槽用洗浄剤組成物の濃度が０．０５質量％未満であると、充分な汚れの剥離、除去性能が得られない。洗濯機槽用洗浄剤組成物の使用量の上限については特に制約はないが、洗浄液における濃度が３質量％を超えても格別の性能向上は認められず、経済的に好ましくない。 The method of using the cleaning composition for a washing machine tub of the present invention is as follows: after supplying water to a high water level in the washing machine tub, the cleaning composition for the washing machine tub of the present invention is used with respect to the amount of water in the washing machine tub. It is added to a concentration of 0.05 to 3.0% by mass, preferably 0.1 to 2% by mass, operated for several minutes and left for 30 minutes to several hours. Then, after draining and supplying water to a high water level again, the washing machine tub may be rinsed by operating for several minutes.
When the concentration of the cleaning composition for the washing machine tub in the cleaning liquid (solution in the washing machine tub) is less than 0.05% by mass, sufficient dirt peeling and removal performance cannot be obtained. Although there is no restriction | limiting in particular about the upper limit of the usage-amount of the washing | cleaning machine tank cleaning composition, Even if the density | concentration in a washing | cleaning liquid exceeds 3 mass%, special performance improvement will not be recognized but it is economically unpreferable.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
（実施例１〜１５、比較例１〜６）
表１，２に示す組成からなる粉末状の試料（洗濯機槽用洗浄剤組成物）、および表３に示す比較例の試料をドライブレンド法により同条件でそれぞれ製造した。表１〜３において各成分の配合量の値は、いずれも純分換算であり、単位は質量％である。
得られた各試料について、下記の洗浄力試験により洗浄力を評価した。また下記の泡高性試験により起泡性を評価した。これらの結果を表１〜３に合わせて示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples.
(Examples 1-15, Comparative Examples 1-6)
Powdered samples (cleaning agent compositions for washing machine tubs) having the compositions shown in Tables 1 and 2 and comparative example samples shown in Table 3 were produced under the same conditions by the dry blend method. In Tables 1 to 3, the values of the blending amounts of the respective components are all in terms of pure content, and the unit is mass%.
About each obtained sample, the detergency was evaluated by the following detergency test. Moreover, foamability was evaluated by the following foam height test. These results are shown in Tables 1-3.

＜洗浄力試験＞
（１）汚れテストピース
黒カビ汚れが付着した全自動洗濯機の洗濯機槽を７ｃｍ×５ｃｍに切断したプラスチック板をテストピースとした。
（２）洗浄及び評価方法
２０℃の水道水１リットルに各試料５ｇを溶解して得られた洗浄液（２０℃）をビーカーに入れ、テストピースを立てた状態で浸漬させた。液温２０℃で２時間浸漬させた後、取り出したテストピースを、別のビーカーに入れておいた２０℃の水道水１リットル中で１０回上下に動かしてすすぎを行った。以上の処理を終えたテストピースを目視により観察して汚れの落ち具合を調べた。処理前のテストピースの写真と比較し、下記基準で評価した。
（３）評価基準
５：８０〜１００％汚れが落ちている。
４：６０〜８０％汚れが落ちている。
３：４０〜６０％汚れが落ちている。
２：２０〜４０％汚れが落ちている。
１：０〜２０％汚れが落ちている。 <Detergency test>
(1) Dirt test piece A test piece was a plastic plate obtained by cutting a washing machine tub of a fully automatic washing machine with black mold stains into 7 cm x 5 cm.
(2) Cleaning and Evaluation Method A cleaning solution (20 ° C.) obtained by dissolving 5 g of each sample in 1 liter of 20 ° C. tap water was placed in a beaker and immersed in a test piece standing upright. After immersing at a liquid temperature of 20 ° C. for 2 hours, the taken out test piece was rinsed by moving it up and down 10 times in 1 liter of 20 ° C. tap water in a separate beaker. The test piece having been subjected to the above treatment was visually observed to examine how dirt was removed. Compared with the photograph of the test piece before processing, it evaluated by the following criteria.
(3) Evaluation criteria 5: 80 to 100% dirt is removed.
4: 60-80% of dirt is removed.
3: 40-60% of dirt is removed.
2: 20-40% dirt is removed.
1 to 20% dirt is removed.

＜泡高性試験＞
２０℃の水道水に各試料を濃度が０．５質量％となるように添加して溶解させた。得られた溶液３０ｍｌをエプトン管（比色管１００ＭＬ、販売元アズワン（株）、容量１００ml、胴径２８mm、長さ２６０ｍｍ）に入れ、１０秒間で３０回振とうさせ、振とうを終えてから５分後の泡の高さを測定した。下記基準で評価した。
○：４０ｍｍ未満
△：４０ｍｍ以上８０mm未満
×：８０ｍｍ以上 <Bubble height test>
Each sample was added and dissolved in tap water at 20 ° C. to a concentration of 0.5% by mass. 30 ml of the resulting solution was put into an Epton tube (colorimetric tube 100 ML, distributor Azwan Co., Ltd., capacity 100 ml, barrel diameter 28 mm, length 260 mm), and shaken 30 times in 10 seconds, after the shaking was finished The height of the foam after 5 minutes was measured. Evaluation was made according to the following criteria.
○: Less than 40 mm Δ: 40 mm or more and less than 80 mm ×: 80 mm or more

表１〜３において注釈（＊）を付した各成分としては、下記の材料を用いた。
*1 ＰＳ−１６(デュポン社製）
*2 ＳＰＣ−Ｇ（三菱瓦斯化学社製）
*3 ペルボン（三菱瓦斯化学社製）
*4 ムスイメタケイソーＤ(広栄化学工業社製）
*5 ソ−ダ灰デンス
*6 ライポンＰＳ−８６０(純分６０質量％、ライオン社製）
*7 コナバルク７０−Ｂ（ミヨシ油脂、純分７０質量％)
*8 リポランＰＪ−４００（ライオン社製、純分９４質量％）
*９サンノールLM−１１３０（ライオン社製、純分３３質量％)
*10 Hostapur ＳＡＳ９３(クラリアント社製、純分９３質量％）
*11 エマレックス６４０(日本エマルジョン社製）
*12 BC−４０TX（日光ケミカルズ社製）
*13 EMALEX550(日本エマルジョン社製)
*14 ニューポールＰＥ−６８(三洋化成社製）
*15 ニューポールＰＥ−１０８(三洋化成社製)
*16 2−4248S(東レダウコーニング社製）
*17 中性無水ぼう硝（日本化学社製）
*18 ニューポールＰＥ−７８(三洋化成社製)

The following materials were used as each component annotated (*) in Tables 1-3.
* 1 PS-16 (DuPont)
* 2 SPC-G (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
* 3 Perbon (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
* 4 Musui Metal Causal D (Guangei Chemical Industry Co., Ltd.)
* 5 Soda ash density
* 6 Raipon PS-860 (pure 60% by mass, manufactured by Lion)
* 7 Kona Bulk 70-B (Miyoshi oil and fat, pure content 70% by mass)
* 8 Liporan PJ-400 (manufactured by Lion, 94% by mass pure)
* 9 SANNOL LM-1130 (manufactured by Lion, 33% by mass pure)
* 10 Hostapur SAS93 (manufactured by Clariant, 93% pure content)
* 11 EMALEX 640 (Nippon Emulsion Co., Ltd.)
* 12 BC-40TX (Nikko Chemicals)
* 13 EMALEX550 (Nippon Emulsion)
* 14 New Pole PE-68 (manufactured by Sanyo Kasei)
* 15 New Pole PE-108 (manufactured by Sanyo Kasei)
* 16 2-4248S (Toray Dow Corning)
* 17 Neutral anhydrous sodium hydroxide (Nippon Chemical Co., Ltd.)
* 18 New Pole PE-78 (manufactured by Sanyo Chemical Industries)

Claims

(A) 10 to 60% by mass of hydrogen peroxysulfate,
(B) 10 to 60% by mass of a hydrogen peroxide emitter,
(C) 2-30% by mass of an alkaline agent,
(D) Group consisting of linear alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, α-sulfo fatty acid ester salt, higher fatty acid salt, secondary alkane sulfonate 0.5 to 8% by mass of one or more anionic surfactants selected from
(E) 0.5 to 8% by mass of polyoxyethylene alkyl ether, and (F) 0.1 to 3% by mass of a compound represented by the following general formula (I),
The sum of the component (A) and the component (B) is less than 70% by mass, and the content of the component (D) and the content of the component (E) represented by [(D) / (E)] A cleaning composition for a washing machine tub, wherein the mass ratio value is 0.5 or more and 3.0 or less.

HO (EO) n (PO) m (EO) n'H (I)
(In the formula, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, n and n ′ represent the average number of moles added of ethylene oxide, and m represents the average number of moles added of propylene oxide. 50 ≦ (n + n ′ ) ≦ 300, 10 ≦ m ≦ 60, and (n + n ′)> m.)

The washing | cleaning machine composition of the washing machine tank of Claim 1 is used by the density | concentration of 0.05-3 mass% with respect to the amount of water.