JP2529022B2 - Room temperature curable composition and cured product thereof - Google Patents
Room temperature curable composition and cured product thereofInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は室温硬化性組成物、特には建築用のシーリン
グ材として好適とされる、分子鎖両末端に水酸基または
加水分解性基を有する新規なポリマーを主材としてなる
室温硬化性組成物、およびこの組成物を硬化してなる硬
化物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention is a novel composition having a hydroxyl group or a hydrolyzable group at both ends of its molecular chain, which is suitable as a room temperature curable composition, particularly as a sealing material for construction. The present invention relates to a room temperature curable composition containing a main polymer as a main material, and a cured product obtained by curing the composition.
（従来の技術） 分子鎖末端に加水分解可能な基を有するポリオキシア
ルキレンを主材とする室温硬化性組成物についてはすで
に各種のものが知られており（特公昭61−18582号、特
公昭61−29379号、特公昭61−18569号、特公昭60−5739
3号、特公昭61−36008号、特公昭62−34763号、特公昭6
2−34764号公報参照）、これらはいずれも空気中の湿分
の存在下にシロキサン結合を生成し、架橋硬化するもの
である。(Prior Art) Various kinds of room-temperature-curable compositions mainly composed of polyoxyalkylenes having a hydrolyzable group at the terminal of the molecular chain are already known (JP-B-61-18582, JP-B-Showa No. No. 61-29379, Japanese Patent Publication No. 61-18569, Japanese Patent Publication No. 60-5739
No. 3, Japanese Patent Publication No. 61-36008, Japanese Patent Publication No. 62-34763, Japanese Patent Publication No. 6
No. 2-34764), all of these are capable of forming a siloxane bond in the presence of moisture in the air to crosslink and cure.
また、この種の室温硬化性組成物については分子鎖末
端にシラノール基を有するポリオキシアルキレンを主材
とするものも知られており（特開昭55−115446号、特開
昭55−123648号、特開昭55−125152号、特開昭55−1310
50号、特開平２−36260号公報参照）、これらは１分子
中にけい素原子にに結合した加水分解可能な基を少なく
とも２個有するシランまたはその部分加水分解物を架橋
剤とし、湿分存在下で架橋し、シロキサン結合を生成し
硬化するものである。Further, regarding this type of room temperature curable composition, one mainly containing polyoxyalkylene having a silanol group at the molecular chain end is also known (JP-A-55-115446, JP-A-55-123648). , JP-A-55-125152, JP-A-55-1310
No. 50, JP-A-2-36260), a silane having at least two hydrolyzable groups bonded to a silicon atom in one molecule or a partial hydrolyzate thereof is used as a crosslinking agent, It crosslinks in the presence to form siloxane bonds and cure.
しかして、これらの室温硬化性組成物は主に建築用シ
ーリング材として用いられているが、目地のシーリング
材としては温度ムーブメント、地震、振動、風などの外
力からの防水機能を守るために、硬化後の物性としてモ
ジュラスが低く、伸びの大きいものであることが要求さ
れている。In the meantime, these room temperature curable compositions are mainly used as architectural sealing materials, but as a sealing material for joints, temperature movement, earthquake, vibration, in order to protect the waterproof function from external forces such as wind, Physical properties after curing are required to be low in modulus and large in elongation.
（発明が解決しようとする課題） しかし、この種の組成物を製造するために使用される
ポリオキシアルキレン化合物は分子量が5,000位までの
ものは製造可能であるが、この程度の分子量では得られ
る組成物がモジュラスの高い、伸びの小さいものとなる
ために建築用シーリング材としての機能の乏しいもので
用途が限定されてしまうという不利がある。(Problems to be Solved by the Invention) However, the polyoxyalkylene compound used for producing a composition of this kind can be produced with a molecular weight of up to about 5,000, but can be obtained with such a molecular weight. Since the composition has a high modulus and a small elongation, it has a disadvantage that it has a poor function as a sealing material for construction and its use is limited.
そのため、このポリオキシアルキレン化合物について
は、分子鎖両末端に不飽和基をもつポリオキシアルキレ
ンポリマーに１分子中に２個の＝SiH基をもつオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンをヒドロシリル化反応さ
せて高分子量のポリオキシアルキレンポリマーとする方
法も提案されており（特公昭59−25809号公報参照）、
これによればモジュラスが低く、伸びの大きいシーリン
グ材を得ることができるけれども、１分子中に２個の＝
SiH基を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン
は高価であり、工業的にこのものを使用することは実用
的でないという欠点がある。Therefore, regarding this polyoxyalkylene compound, a polyoxyalkylene polymer having unsaturated groups at both ends of the molecular chain is hydrosilylated with an organohydrogenpolysiloxane having two = SiH groups in one molecule to obtain a high molecular weight compound. The method of using a polyoxyalkylene polymer of is also proposed (see Japanese Patent Publication No. 59-25809).
According to this, a sealing material having a low modulus and a large elongation can be obtained, but 2 =
Organohydrogenpolysiloxanes having SiH groups are expensive and have the drawback that it is not practical to use them industrially.
（課題を解決するための手段） 本発明はこのような不利を解決した室温硬化性組成物
およびその硬化物に関するものであり、これはイ）主鎖
が本質的に式 −NH［CH2CHR2COO（R1O）nCOCHR2CH2NHZNH］ｍ −CH2CHR2CO（OR1）nOCOCHR2CH2NH− ……（１） ［ここにR1は炭素数２〜４の２価炭化水素基、R2は水素
原子またはメチル基、Ｚは炭素数１〜20の非置換または
置換２価炭化水素基、炭素数１〜20のエーテル結合、エ
ステル結合または−NH−結合を含む２価の基、あるいは
式 −R5R4R3SiO（R3R4SiO）lSiR3R4R5− ……（２） （ここにR3,R4は炭素数１〜６の非置換または置換１価
炭化水素基、R5は炭素数１〜６の２価炭化水素基または
−NH−基を含む炭素数１〜６の２価炭化水素基、ｌは０
〜50の整数）で示される基から選択される基、ｍは１〜
５の整数、ｎは20〜200の整数］で示されるもので、分
子鎖末端に式 （Ｘ）ａ（Ｙ）bSi（R7）R6 3-(a+b) ……（３） （ここにR6は非置換または置換の１価炭化水素基、R7は
炭素数１〜15の２価炭化水素基または−NH結合を含む炭
素数１〜15の２価の基、Ｘは水酸基、Ｙは加水分解性
基、ａ、ｂは0,1,2または３で１≦ａ＋ｂ≦３である）
で示される基を有する、分子鎖両末端に水酸基または加
水分解性を有するポリマー100重量部、ロ）一般式 R8 4-cSiQc ……（４） （ここにR8は炭素数１〜８の非置換または置換の１価炭
化水素基、Ｑは加水分解可能な基、Ｃは３または４）で
示されるオルガノシランまたはその部分加水分解物１〜
20重量部、ハ）硬化触媒０〜５重量部とからなることを
特徴とするものである。(Means for Solving the Problem) The present invention relates to a room temperature curable composition and a cured product thereof in which such disadvantages are solved, and (a) the main chain is essentially of the formula —NH [CH 2 CHR 2 COO (R 1 O) n COCHR 2 CH 2 NHZNH] m- CH 2 CHR 2 CO (OR 1 ) n OCOCHR 2 CH 2 NH- (1) [where R 1 has 2 to 4 carbon atoms] A valent hydrocarbon group, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, Z is an unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an ether bond having 1 to 20 carbon atoms, an ester bond or a —NH— bond. divalent group or the formula -R 5 R 4 R 3 SiO, (R 3 R 4 SiO) l SiR 3 R 4 R 5 - ...... (2) ( here R 3, R 4 is 1 to 6 carbon atoms An unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, R 5 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms including an —NH— group, and 1 is 0
To an integer of 50), m is 1 to
An integer of 5 and n is an integer of 20 to 200], and the formula (X) a (Y) b Si (R 7 ) R 6 3- (a + b) (3) is added to the end of the molecular chain. (Wherein R 6 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, R 7 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms or a divalent group having 1 to 15 carbon atoms containing an —NH bond, and X is Hydroxyl group, Y is hydrolyzable group, a, b are 0, 1, 2 or 3 and 1 ≦ a + b ≦ 3)
100 parts by weight of a polymer having a group represented by a group having hydroxyl groups or hydrolysable groups at both ends of the molecular chain, b) General formula R 8 4-c SiQ c (4) (wherein R 8 has 1 to 1 carbon atoms). 8 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, Q is a hydrolyzable group, C is 3 or 4) or an organosilane represented by 3 or 4) or a partial hydrolyzate thereof.
20 parts by weight, and c) 0 to 5 parts by weight of a curing catalyst.
すなわち、本発明者らは建築用シーリング材として有
用とされる新規な室温硬化性組成物を開発すべく種々検
討した結果、主鎖が上記した式（１）からなるもので、
その分子鎖末端に上記した式（３）で示される基を有す
るポリマー（イ）に、上記した（ロ）成分としての一般
式R8 4-cSiQcで示されるオルガノシランまたはその部分
加水分解物および硬化触媒を添加すると、このものが室
温で硬化してモジュラスが低く、伸びの大きいシーリン
グ材となることを見出し、ここに使用する各成分の製造
方法、これらの配合比についての研究を進めて本発明を
完成させた。That is, as a result of various investigations by the present inventors to develop a novel room temperature curable composition that is useful as a sealing material for buildings, the main chain is composed of the above formula (1),
The polymer (a) having a group represented by the formula (3) described above in its molecular chain terminal, and the (ii) the general formula R 8 4-c organosilane or its partial hydrolysis shown in the SiQ c as component It was found that when a compound and a curing catalyst are added, it cures at room temperature to form a sealing material with a low modulus and a large elongation, and the research on the manufacturing method of each component used here and their compounding ratio is advanced. And completed the present invention.
以下にこれをさらに詳述する。 This will be described in more detail below.
（作用） 本発明はモジュラスが低く、伸びの大きいことから建
築用シーリング材として有用とされる室温硬化性組成物
およびこれを硬化してなる硬化物に関するものである。(Function) The present invention relates to a room temperature curable composition which is useful as a building sealing material because of its low modulus and large elongation, and a cured product obtained by curing the composition.
本発明の室温硬化性組成物を構成するイ）成分として
のポリマーは主鎖が本質的に式 −NH［CH2CHR2COO（R1O）nCOCHR2CH2NHZNH］ｍ −CH2CHR2CO（OR1）nOCOCHR2CH2NH− ……（１） で示され、R1がエチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、メチルエチレン基、メチルプロピレン基などの炭素
数２〜４の２価炭化水素基、R2が水素原子またはメチル
基、Ｚが−CH2−、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CH2C
H2CH2CH2CH2−、−CH2CH2CH2−CH2CH2CH2CH2−、−C6H4
−、−CH2CH−（CH2OH）−、−CH2−（OH）CHCH（OH）C
H2−で例示される炭素数１〜20の非置換または置換の２
価炭化水素基、−CH2CH2OCH2−CH2CH2−、−CH2CH2OCH2
CH2OCH2−、−CH2COOCH2CH2−OCOCH2−、−CH2COOCH
2（CH3）CHOCOCH2−、−CH2CH2NH−CH2CH2−、−CH2CH2
NHCH2CH2NHCH2CH2−、−CH2CH2−C6H4CH2NHCH2CH2−な
どで示される炭素数１〜20のエーテル結合、エステル結
合または−NH−結合を含む価の有機基、あるいは式 −R5R4R3SiO（R3R4SiO）lSiR3R4R5− ……（２） で示され、R3、R4がメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシ
クロアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フェニル基などのアリール基あるいはこれらの基の
炭素原子に結合している水素原子の一部または全部をハ
ロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、
3,3,3−トリフルオロプロピル基、２−シアノエチル基
などから選択される炭素数１〜６の非置換または置換１
価炭化水素基、R5がメチレン基、エチレン基、プロピル
基、ブチレン基、メチルエチレン基、メチルプロピレン
基などの炭素数１〜６の２価炭化水素基、−CH2CH2NHCH
2CH2−、−CH2CH2NHCH2−CH2NHCH2CH2−、−CH2CH2NHCH
2CH2CH2−などの−NH−基を含む炭素数１〜６の２価炭
化水素基、ｌは０〜50の整数である基から選択される
基、ｍは１〜５の整数、ｎが20〜200の整数であるもの
であり、このものはその分子鎖末端に式 （Ｘ）ａ（Ｙ）bSi（R7）R6 3-(a+b) ……（３） で示され、R6が上記したR3R4と同様の、通常炭素数１〜
10、好ましくは炭素数１〜８の非置換または置換１価炭
化水素基、R7がメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、メチルエチレン基、メチルプロピレン
基、−C6H4−、−CH2CH2−C6H4CH2CH2−などの炭素数１
〜15の２価炭化水素基または−CH2CH2NHCH2CH2−、−CH
2CH2NHCH2CH2−NHCH2CH2−、−CH2CH2C6H4NHCH2CH2−な
どで示される−NH−結合を有する炭素数１〜15の２価炭
化水素基、Ｘが水酸基、Ｙが同一または異なってもよい
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、
メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキ
シ基；アセトキシ基、プロピオノキシ基、ブチロキシ基
等のアシロキシ基；プロペニルオキシ基、イソブテニル
オキシ基等のアルケニルオキシ基；ジメチルケトオキシ
ム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキ
シム基、シクロペンタノキシム基、シクロヘキサノキシ
ム基等のイミノキシ基;N−メチルアミノ基、Ｎ−エチル
アミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ
基、N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、
シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基;N−メチルアセト
アミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベン
ズアミド基等のアミド基;N,N−ジメチルアミノオキシ
基、N,N−ジエチルアミノオキシ基等のアミノオキシ基
などのような加水分解基、ａ、ｂが０、１、２または３
で１≦ａ＋ｂ≦３である基を有するものとされる。Polymer as a) component constituting the room temperature curable composition of the present invention the main chain has essentially the formula -NH [CH 2 CHR 2 COO ( R 1 O) n COCHR 2 CH 2 NHZNH] m -CH 2 CHR 2 CO (OR 1 ) n OCOCHR 2 CH 2 NH- (1), wherein R 1 is an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a methylethylene group, a methylpropylene group or the like having 2 to 4 carbon atoms. Valent hydrocarbon group, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, Z is —CH 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 C
H 2 CH 2 CH 2 CH 2 −, −CH 2 CH 2 CH 2 −CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 −, −C 6 H 4
-, -CH 2 CH- (CH 2 OH)-, -CH 2- (OH) CHCH (OH) C
H 2 - 2 of unsubstituted or substituted having 1 to 20 carbon atoms as exemplified by
Valent hydrocarbon group, -CH 2 CH 2 OCH 2 -CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2
CH 2 OCH 2 -, - CH 2 COOCH 2 CH 2 -OCOCH 2 -, - CH 2 COOCH
2 (CH 3) CHOCOCH 2 - , - CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2
NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 −, —CH 2 CH 2 —C 6 H 4 CH 2 NHCH 2 CH 2 — and the like having an ether bond, an ester bond, or a —NH— bond having 1 to 20 carbon atoms. Or an organic group represented by the formula: —R 5 R 4 R 3 SiO (R 3 R 4 SiO) l SiR 3 R 4 R 5 − (2), wherein R 3 and R 4 are a methyl group, an ethyl group, Propyl group,
Alkyl group such as butyl group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group, alkenyl group such as vinyl group and allyl group, aryl group such as phenyl group, or part or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups Is substituted with a halogen atom, a cyano group, etc.
Unsubstituted or substituted 1 to 6 carbon atoms selected from 3,3,3-trifluoropropyl group, 2-cyanoethyl group, etc.
A divalent hydrocarbon group, a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a propyl group, a butylene group, a methylethylene group and a methylpropylene group, in which R 5 is -CH 2 CH 2 NHCH
2 CH 2 −, −CH 2 CH 2 NHCH 2 −CH 2 NHCH 2 CH 2 −, −CH 2 CH 2 NHCH
A divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, including an —NH— group such as 2 CH 2 CH 2 —, a group selected from the group having an integer of 0 to 50, m is an integer of 1 to 5, n is an integer of 20 to 200, which has the formula (X) a (Y) b Si (R 7 ) R 6 3- (a + b) (3) at the end of its molecular chain. shown, similar to R 3 R 4 in which R 6 has the above-normal number of carbons 1
10, preferably unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, R 7 is methylene group having 1 to 8 carbon atoms, ethylene, propylene, butylene, methylethylene, methylpropylene group, -C 6 H 4 -, -CH 2 CH 2 -C 6 H 4 CH 2 CH 2-, etc. has 1 carbon atom
~ 15 divalent hydrocarbon group or -CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2- , -CH
2 CH 2 NHCH 2 CH 2 —NHCH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 C 6 H 4 NHCH 2 CH 2 — and the like, a divalent hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms and having an —NH— bond, X is a hydroxyl group, Y may be the same or different, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group,
Alkoxy group such as methoxyethoxy group, ethoxyethoxy group; Acyloxy group such as acetoxy group, propionoxy group, butyroxy group; Alkenyloxy group such as propenyloxy group, isobutenyloxy group; Dimethylketoxime group, methylethylketoxime group, diethyl Imetoxy groups such as ketoxime group, cyclopentanoxime group, cyclohexanoxime group; N-methylamino group, N-ethylamino group, N-propylamino group, N-butylamino group, N, N-dimethylamino group , N, N-diethylamino group,
Amino group such as cyclohexylamino group; Amido group such as N-methylacetamide group, N-ethylacetamide group, N-methylbenzamide group; Aminooxy such as N, N-dimethylaminooxy group, N, N-diethylaminooxy group Hydrolyzable groups such as groups, a, b being 0, 1, 2 or 3
And have a group of 1 ≦ a + b ≦ 3.
このポリオキシアルキレン結合を主とするポリマーは
工業的には分子鎖両末端に不飽和基を有するポリオキシ
アルキレンポリマーを用いて製造することができる。The polymer mainly containing a polyoxyalkylene bond can be industrially produced using a polyoxyalkylene polymer having an unsaturated group at both ends of the molecular chain.
すなわち、これについてはまず一般式 CH2＝CR2COO（R1O）nCOR2C＝CH2 ……（５） で示される分子鎖両末端に不飽和基を有するポリオキシ
アルキレンポリマーに、一般式 （Ｘ）ａ（Ｙ）bSiR7NH2R6 3-(a+b) ……（６） で示されるアミノアルキルアルコキシシランと式 H2NZNH2 ……（７） （Ｚは前記に同じ）で示される１分子中に１級アミノ基
を２個有する化合物とを付加反応させれば、一般式 (X)ａ(Y)ｂSiR７R6 3-(a+b)-NH[CH２CHR２COO(R１O)ｎ -COCHR２CH２NHZNH]ｍCH２CHR２CO(R１O)ｎOCOCHR２CH
２NH -R７Si(X)ａ(Y)ｂR6 3-(a+b) で示される本発明のイ）成分としての分子鎖両末端にシ
ラノール基または加水分解可能な基を有するポリオキシ
アルキレン結合を主とするポリマーを得ることができ
る。That is, regarding this, first, a polyoxyalkylene polymer having an unsaturated group at both ends of the molecular chain represented by the general formula CH 2 ═CR 2 COO (R 1 O) n COR 2 C═CH 2 (5) An aminoalkylalkoxysilane represented by the general formula (X) a (Y) b SiR 7 NH 2 R 6 3- (a + b) (6) and a formula H 2 NZNH 2 (7) (Z is the above-mentioned The same applies to a compound having two primary amino groups in one molecule, represented by the general formula (X) a (Y) b SiR 7 R 6 3- (a + b) -NH [CH 2 CHR 2 COO (R 1 O) n -COCHR 2 CH 2 NHZNH] m CH 2 CHR 2 CO (R 1 O) n OCOCHR 2 CH
2 NH -R 7 Si (X) a (Y) b R 6 3- (a + b), which is a component of the present invention, has a silanol group or a hydrolyzable group at both ends of the molecular chain as the component a) of the present invention. A polymer mainly containing oxyalkylene bonds can be obtained.
なお、ここに使用する式（６）で示されるアミノアル
キルシランとしては （CH3O）3SiCH2CH2CH2NH2、 （CH3O）3SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NH2、 （CH3O）3SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2、 （CH3O）3SiCH2CH2C6H4CH2NHCH2CH2NH2、 等のアミノアルキルアルコキシシランや、これらのアミ
ノ基を含むシランの（CH3O）3Si基を（CH3O）2CH3Si基
に代えたシラン化合物、あるいはこのメトキシ基を前記
で例示した他の加水分解性基に代えたシラン化合物など
が例示され、ここに使用される両末端にアミノ基をもつ
化合物については H2NCH2NH2、H2NCH2CH2NH2、H2NCH2CH2CH2NH2、H2NCH2CH
2CH2CH2CH2NH2、H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2、H2NCH2CH2CH2C
H2CH2CH2CH2NH2、H2NC6H4NH2、H2NCH2CH（CH2OH）NH2、
H2NCH2（OH）CHCH（OH）CH2NH2、H2NCH2CH2OCH2CH2CH2N
H2、H2NCH2CH2OCH2CH2O−CH2CH2NH2、H2NCH2COOCH2CH2O
COCH2NH2、H2NCH2COOCH2（CH3）CHOCOCH2NH2、H2N（C
H2）mR3R4SiO（R3R4SiO）lSiR3R4（CH2）mNH2 などが例示されるが、この一般式（５）で示されるα，
βオレフイン不飽和化合物と一般式（７）で示されるア
ミン化合物との反応は米国特許第3,033,815号、第4,12
2,074号、第4,209,455号、第4,429,082号明細書で公知
とされているマイケル付加反応と呼ばれるものであり、
これは触媒を使用しなくても単に加熱するだけで反応す
るもので、この反応はα，βオレフイン不飽和化合物の
不飽和基とアミン官能基とを0.9:1.1のモル比、好まし
くは約1.0のモル比で20〜150℃の温度に加熱すれば３時
間以内で完結させることができる。The aminoalkylsilane represented by the formula (6) used here includes (CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NH 2 and (CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH. 2 , (CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 , (CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 C 6 H 4 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 , etc. Aminoalkylalkoxysilanes, silane compounds in which the (CH 3 O) 3 Si groups of silanes containing these amino groups are replaced with (CH 3 O) 2 CH 3 Si groups, or other methoxy groups exemplified above. Examples of such compounds include silane compounds substituted for hydrolyzable groups, and the compounds used here having amino groups at both ends are H 2 NCH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 CH. 2 CH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 CH
2 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 C
H 2 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 , H 2 NC 6 H 4 NH 2 , H 2 NCH 2 CH (CH 2 OH) NH 2 ,
H 2 NCH 2 (OH) CHCH (OH) CH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 N
H 2 , H 2 NCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 O−CH 2 CH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 COOCH 2 CH 2 O
COCH 2 NH 2, H 2 NCH 2 COOCH 2 (CH 3) CHOCOCH 2 NH 2, H 2 N (C
H 2 ) m R 3 R 4 SiO (R 3 R 4 SiO) l SiR 3 R 4 (CH 2 ) m NH 2 and the like are exemplified, and α represented by the general formula (5),
The reaction between the β-olefin unsaturated compound and the amine compound represented by the general formula (7) is described in US Pat. Nos. 3,033,815 and 4,12.
No. 2,074, No. 4,209,455, No. 4,429,082 is known as the Michael addition reaction known in the specification,
This reaction is carried out simply by heating without using a catalyst, and this reaction is a molar ratio of the unsaturated group of the α, β olefin unsaturated compound and the amine functional group of 0.9: 1.1, preferably about 1.0. It can be completed within 3 hours by heating to a temperature of 20 to 150 ° C.
また、このようにして得られた本発明における（イ）
成分としてのポリマーとしては下記のもの、 （CH3O）3SiC3H6NHCH2CHCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80−
COCHCH3HCH2NHCH2CH2NHCH2CHCH3CO−−０［CH2CH（C
H3）Ｏ］80COCHCH3CH2−−NHC3H6Si（OCH3）３、 （CH3O）3SiC3H6NHCH2CHCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80−
COCHCH3CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CHCH3COO−−［CH2CH
（CH3）Ｏ］80COCHCH3CH2NHC3H6Si（OCH3）３、 （CH3O）3SiC3H6NHCH2CHCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80−
COCHCH3CH2NHCH2COOCH2CH2OCOCH2NHCH2CHCH3COO−［CH2
CH（CH3）Ｏ］80COCHCH3CH2NHC3H6Si（OCH3）３、 （CH3O）3SiC3H6NHCH2CHCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80−
COCHCH3CH2NHC3H6（CH3）2SiO［（CH3）2SiO］10−Si
（CH3）2C3H6NHCH2CHCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80−COC
HCH3CH2NHC3H6Si（OCH3）３、 などが例示されるが、これらは始発材としての一般式
（５）で示される不飽和基含有ポリオキシアルキレン化
合物が工業的に比較的容易に分子量が約6,000までのも
のを製造することができるので、分子量の大きいものと
することができ、したがってこれを使用した本発明の室
温硬化性組成物にはモジュラスが低く、伸びの大きいシ
ーリング材を与えるという有利性が与えられる。In addition, (a) in the present invention thus obtained
Things as the polymer as the following components, (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3) O] 80 -
COCHCH 3 HCH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CHCH 3 CO−−0 [CH 2 CH (C
H 3) O] 80 COCHCH 3 CH 2 --NHC 3 H 6 Si (OCH 3) 3, (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3) O] 80 -
COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CHCH 3 COO−− [CH 2 CH
(CH 3) O] 80 COCHCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 Si (OCH 3) 3, (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3) O] 80 -
COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 COOCH 2 CH 2 OCOCH 2 NHCH 2 CHCH 3 COO− [CH 2
CH (CH 3) O] 80 COCHCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 Si (OCH 3) 3, (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3) O] 80 -
COCHCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 (CH 3 ) 2 SiO [(CH 3 ) 2 SiO] 10 -Si
(CH 3) 2 C 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3) O] 80 -COC
HCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 Si (OCH 3 ) 3 , and the like are exemplified, but these are industrially comparatively less expensive unsaturated group-containing polyoxyalkylene compounds represented by the general formula (5). Since the one having a molecular weight of up to about 6,000 can be easily produced, the one having a large molecular weight can be prepared. Therefore, the room temperature curable composition of the present invention using the same has a low modulus and a large elongation sealing. The advantage of providing lumber is provided.
また、本発明の室温硬化性組成物を構成するロ）成分
としてのオルガノシランは一般式R8 4-cSiQcで示され、R
8が前記したR3、R4と同様の非置換又は置換の炭素数１
〜８の１価炭化水素基、Ｑが前記したＹと同様の加水分
解可能な基、Ｃが３または４であるオルガノシランで、
これには例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリ
（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリプロ
プニルオキシシラン、メチルトリアセトキシシランおよ
びこれらのシラン化合物のメチル基をビニル基、フェニ
ル基、トリフルオロプロピル基などに変えたシラン、さ
らにはこれらの部分加水分解物などが例示されるが、こ
のものの添加量は前記イ）成分としてのポリマー100重
量部に対して１重量部未満では本発明の室温硬化性組成
物が保存安定性の悪いものとなり、20重量部より多い量
とすると硬化物が硬くなりすぎたり、経済的に不利にな
るので、１〜20重量部の範囲とする必要があるが、この
好ましい範囲は２〜10重量部とされる。Further, organosilane as the component (b) constituting the room temperature curable composition of the present invention is represented by the general formula R 8 4-c SiQ c , and R
8 is an unsubstituted or substituted carbon number 1 similar to R 3 and R 4 described above.
~ 8 monovalent hydrocarbon group, Q is a hydrolyzable group similar to Y described above, an organosilane in which C is 3 or 4,
This includes, for example, methyltrimethoxysilane, methyltri (methylethylketoxime) silane, methyltripropenyloxysilane, methyltriacetoxysilane, and silanes in which the methyl groups of these silane compounds are changed to vinyl groups, phenyl groups, trifluoropropyl groups, etc. Further, these partial hydrolysates are exemplified, but if the addition amount of this is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer as the component (a), the room temperature curable composition of the present invention is stable in storage. If the amount is more than 20 parts by weight, the cured product becomes too hard or it is economically disadvantageous. Therefore, it is necessary to set the range to 1 to 20 parts by weight, but the preferable range is 2 to 10 parts by weight.
さらに本発明の室温硬化性組成物を構成するハ）成分
としての硬化触媒は公知のものでよく、これにはナフテ
ン酸すず、カプリル酸すず、オレイン酸すずのようなす
ずカルボン酸塩、シブチルすずジアセテート、ジブチル
すずジオクテート、ジブチルすずジラウレート、シブチ
ルすずジオレエート、ジフェニルすずジアセテート、ジ
ブチルすずオキサイド、ジブチルすずジメトキシド、ジ
ブチルビス（トリエトキシシロキシ）すず、ジブチルす
ずジベンジルマレートなどのすず化合物、テトライソプ
ロポキシチタン、テトラｎブトキシチタン、テトラキス
（２−エチルヘキソキシ）チタンジプロポキシビス（ア
セチルアセトナ）チタン、チタニウムイソプロポキシオ
クチレングリコールなどのチタン酸エステルまたはチタ
ンキレート化合物などが例示される。なお、この触媒は
上記したイ）成分とロ）成分とからなる組成物の硬化を
促進させるためのものであり、これは場合によっては使
用しなくてもよいが、通常は硬化を促進させるために上
記したイ）成分としてのポリマー100重量部に対して５
重量部以下、特には１重量部以下の範囲で使用すること
がよい。Further, the curing catalyst as the component (c) which constitutes the room temperature curable composition of the present invention may be a known one, including tin naphthenic acid, tin caprylic acid, tin carboxylates such as tin oleate, and cibutyltin dichloride. Acetate, dibutyltin dioctate, dibutyltin dilaurate, cibutyltin dioleate, diphenyltin diacetate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, dibutylbis (triethoxysiloxy) tin, tin compounds such as dibutyltin dibenzylmalate, tetraisopropoxytitanium , Tetra-n-butoxytitanium, tetrakis (2-ethylhexoxy) titanium dipropoxybis (acetylacetona) titanium, titanium isopropoxyoctylene glycol, and other titanate esters or titanium chelate compounds. There are exemplified. It should be noted that this catalyst is for promoting the curing of the composition comprising the above-mentioned components (a) and (b), and although it may not be used in some cases, it is usually for promoting the curing. 5 to 100 parts by weight of the polymer as the component (i) above
It is preferable to use it in a range of not more than 1 part by weight, especially 1 part by weight or less.
本発明の室温硬化性組成物は上記したイ）、ロ）、
ハ）成分の所定量を均一に混合することによって得るこ
とができるが、これには必要に応じ架橋剤としてプロペ
ニルオキシ基を含むシランやその部分加水分解物、さら
にはテトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラ
ン、テトラメチルグアニジルプロピルジメトキシシラ
ン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチ
ルシロキシ）シランなどのグアニジル基含有シランおよ
びその部分加水分解物、グアニジル基含有シロキサンを
添加してもよく、これにはまたその補強または増量を目
的として充填剤を配合してもよい。この充填剤は公知の
ものでよく、したがってこれにはヒュームドシリカ、焼
成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ粉末、
けいそう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリ
ウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などの金属炭酸塩、
水酸化セリウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化
物、ガラス繊維、ガラスウール、カーボンブラック、微
細マイカ、アスベストあるいはこれらの表面をシランな
どで疎水化処理したものなどが例示される。The room temperature-curable composition of the present invention includes the above-mentioned (a), (b),
(C) It can be obtained by uniformly mixing a predetermined amount of the component. This includes, as necessary, a silane containing a propenyloxy group or a partial hydrolyzate thereof as a cross-linking agent, and further, tetramethylguanidyl propyl trisilane. A guanidyl group-containing silane such as methoxysilane, tetramethylguanidylpropyldimethoxysilane, tetramethylguanidylpropyl tris (trimethylsiloxy) silane and a partial hydrolyzate thereof, and a guanidyl group-containing siloxane may be added. In addition, a filler may be blended for the purpose of reinforcing or increasing the amount. The filler may be known, and thus includes fumed silica, calcined silica, precipitated silica, ground silica, fused silica powder,
Diatomaceous earth, metal oxides such as iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, barium oxide, and magnesium oxide; metal carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, and zinc carbonate;
Examples thereof include metal hydroxides such as cerium hydroxide and aluminum hydroxide, glass fibers, glass wool, carbon black, fine mica, asbestos, and those whose surfaces have been subjected to a hydrophobic treatment with silane or the like.
また、この組成物にはさらに必要に応じポリエチレン
グリコールおよびその誘導体などのチクソトロピー性付
与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、酸化アンチモン、塩化パラフインなどの難燃剤、窒
化ほう素、酸化アルミニウムなどの熱伝導性改良剤など
を加えることは任意とされるし、接着性付与剤としてア
ミノ基、エポキシ基、メルカプト基などのような反応性
有機基を有する有機けい素化合物、いわゆるシランカッ
プリング剤など従来公知の各種添加剤を添加してもよ
い。Further, the composition may further comprise a thixotropic agent such as polyethylene glycol and its derivative, a pigment, a dye, an antioxidant, an antioxidant, an antistatic agent, an antimony oxide, a flame retardant such as paraffin chloride, and a nitriding agent, if necessary. It is optional to add a thermal conductivity improver such as boron or aluminum oxide, and an organosilicon compound having a reactive organic group such as an amino group, an epoxy group, or a mercapto group as an adhesion promoter. Various conventionally known additives such as a so-called silane coupling agent may be added.
なお、本発明の室温硬化性組成物を建築用シーリング
材として使用するためにはこれをそのまま基本に塗布す
ればよいが、使用時の便宜性のためにはこれをトルエ
ン、キシレン、石油エーテルなどの炭化水素系溶剤、ケ
トン類、エステル類などの溶剤で希釈してもよく、さら
には可塑剤、タレ防止剤、公知の防汚剤、防腐剤、殺菌
剤、殺黴剤などを配合してもよい。In addition, in order to use the room temperature-curable composition of the present invention as a building sealing material, it may be applied as it is, but for convenience at the time of use, it may be applied with toluene, xylene, petroleum ether or the like. May be diluted with solvents such as hydrocarbon solvents, ketones, and esters, and further include a plasticizer, an anti-sagging agent, a known antifouling agent, an antiseptic, a bactericide, a fungicide, and the like. Is also good.
（実施例） つぎに本発明で使用されるイ）成分としてのポリマー
の合成例、および本発明の実施例、比較例をあげる。(Examples) Next, examples of synthesizing a polymer as the component (a) used in the present invention, and Examples and comparative examples of the present invention will be given.
合成例１ 式 CH2＝CCH３COO[CH２CH(CH３)O]80COCH３-C＝CH2 で示される分子鎖両末端が不飽和基で封鎖されているポ
リオキシアルキレンポリマー479gにトルエン300gを添加
し、トルエン還流温度下に１時間脱水処理を行ったの
ち、これに式 H2NCH2CH2NH2 で示されるアミン化合物を3gを加え、100℃で３時間反
応させ、ついでこれに式 H2NCH2CH2CH2Si（OCH3）３ で示されるアミノアルキルアルコキシシラン17.9gを加
え、100〜110で３時間反応させたのち、100℃、10mmHg
の条件下で２時間ストリップを行なったところ、25℃に
おける粘度が12,000cSである液体が得られたが、このも
のは式 (CH３O)３SiC３H６NHCH２CHCH３COO[CH２CH(CH３)O]80 -COCHCH３CH２NHCH２CH２NHCH２CHCH３COO[CH２CH(C
H３) -0]80COCHCH３CH２NHCH３H６Si(OCH３)３ で示されるポリマー（以下ポリマーＩと略記する）であ
った。Synthesis Example 1 Into 479 g of a polyoxyalkylene polymer in which both ends of the molecular chain represented by the formula CH 2 = CCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 COCH 3 -C = CH 2 are blocked with unsaturated groups After adding 300 g of toluene and performing a dehydration treatment at a toluene reflux temperature for 1 hour, 3 g of an amine compound represented by the formula H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 was added, and the mixture was reacted at 100 ° C. for 3 hours, and then, To this, 17.9 g of an aminoalkylalkoxysilane represented by the formula H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 was added, and after reacting at 100 to 110 for 3 hours, 100 ° C., 10 mmHg
Was carried out for 2 hours the strip under the conditions of, were obtained liquid viscosity at 25 ° C. is 12,000CS, this compound formula (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 -COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (C
H 3 ) -0] 80 COCHCH 3 CH 2 NHCH 3 H 6 Si (OCH 3 ) 3 (hereinafter abbreviated as polymer I).
合成例２〜４ 上記した合成例１において使用したアミン化合物 H2NCH2CH2NH2 3gの代わりに、次式で示されるアミン化合物 ａ）H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2 5.2g、 ｂ）H2NCH2COOCH2CH2OCOCH2NH2 8.8g、 ｃ）H2NC3H6（CH3）2SiO［（CH3）2SiO］10Si（CH3）２
−C3H6NH2 49.4g を使用したほかは合成例１と同様に反応させたところ、
下記の３種のポリマーが得られた。Synthesis Examples 2 to 4 Instead of the amine compound H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 3g used in Synthesis Example 1 described above, an amine compound represented by the following formula a) H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 5.2 g, b) H 2 NCH 2 COOCH 2 CH 2 OCOCH 2 NH 2 8.8 g, c) H 2 NC 3 H 6 (CH 3 ) 2 SiO [(CH 3 ) 2 SiO] 10 Si (CH 3 ) 2
When -C 3 H addition to using 6 NH 2 49.4 g was reacted in the same manner as in Synthesis Example 1,
The following three polymers were obtained.
ポリマーII （CH3O）3SiC3H6NHCH2CHCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80−
COCHCH3CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CHCH3COO−［CH2CH
（CH3）Ｏ］80COCHCH3CH2NHC3H6Si（OCH3）３ ポリマーIII （CH3O）3SiC3H6NHCH2CHCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80−
COCH2CH3CH2NHCH2COOCH2CH2OCOCH2NHCH2CHCH3COO−［CH
2CH（CH3）Ｏ］80COCHCH3CH2NHC3H6Si（OCH3）３ ポリマーIV （CH3O）3SiC3H6NHCH2CHCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80−
COCHCH3CH2NHC3H6（CH3）2SiO［（CH3）2SiO］10−Si
（CH3）2C3H6NHCH2CHCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80−COC
HCH3CH2NHC3H6Si（OCH3）３ 合成例５ 合成例１で使用したアミノアルキルアルコキシシラン
としての H2NCH2CH2CH2Si（OCH3）３ の代わりに、 H2NCH2CH2CH2SiCH3（OCH3）３ を用いたほかは実施例１と同様に処理したところ、下記
ポリマー（以下ポリマーＶと略記する）が得られた。Polymer II (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3) O] 80 -
COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CHCH 3 COO− [CH 2 CH
(CH 3 ) O] 80 COCHCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 Si (OCH 3 ) 3 Polymer III (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 −
COCH 2 CH 3 CH 2 NHCH 2 COOCH 2 CH 2 OCOCH 2 NHCH 2 CHCH 3 COO− (CH
2 CH (CH 3 ) O] 80 COCHCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 Si (OCH 3 ) 3 Polymer IV (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 −
COCHCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 (CH 3 ) 2 SiO [(CH 3 ) 2 SiO] 10 -Si
(CH 3) 2 C 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3) O] 80 -COC
HCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 Si (OCH 3 ) 3 Synthesis Example 5 Instead of H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 as the aminoalkylalkoxysilane used in Synthesis Example 1, H 2 NCH When the same treatment as in Example 1 was carried out except that 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 3 was used, the following polymer (hereinafter abbreviated as polymer V) was obtained.
（CH3O）2CH3SiC3H6NHCH2CHCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］
80−COCHCH3CH2NHCH2CH2NHCH2CHCH3COO［CH2CH−（C
H3）Ｏ］80COCHCH3CH2NHC3H6SiCH3｛OCH3）２ 合成例６ 式CH2＝CCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80COCH3C＝CH2 で示される分子鎖両末端が不飽和基で封鎖されているポ
リオキシアルキレンポリマー479gにトルエン300gを添加
し、トルエン還流温度下に１時間脱水処理を行ったの
ち、これに式 H2NCH2CH2NH2 で示されるアミン化合物を3g加え、100℃で３時間反応
させ、ついでこれに式 H2NCH2CH2CH2SiCH3（OCH3）２ で示されるアミノアルキルアルコキシラン16.3gを加
え、100〜110℃で３時間反応させたのち、100℃、10mmH
gの条件下で２時間ストリップを行なったところ、25℃
における粘度が12,000cSである液体が得られたが、この
ものは式 (CH３O)２CH３SiC３H６NH[CH２CHCH３COO[CH２CH -(CH３)O]80COCHCH３CH２NHCH２CH２NH]２CH２CHCH３ -COO[CH２CH(CH３)O]80COCHCH３CH２NHC３H６SiCH３-(O
CH３)２ で示されるポリマー（以下ポリマーVIと略記する）であ
った。(CH 3 O) 2 CH 3 SiC 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3 ) O]
80 −COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH− (C
H 3 ) O] 80 COCHCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 SiCH 3 {OCH 3 ) 2 Synthesis example 6 Formula CH 2 ═CCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 COCH 3 C═CH 2 After adding 300 g of toluene to 479 g of polyoxyalkylene polymer in which both ends of the molecular chain are blocked with unsaturated groups, dehydration treatment was carried out for 1 hour at the reflux temperature of toluene, and then the formula H 2 NCH 2 CH 2 NH 3 g of an amine compound represented by 2 is added and reacted at 100 ° C. for 3 hours, and then 16.3 g of an aminoalkylalkoxylane represented by the formula H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 is added, After reacting at ~ 110 ℃ for 3 hours, 100 ℃, 10mmH
When stripped for 2 hours under the conditions of g, 25 ℃
The viscosity was obtained liquid is 12,000cS in, this compound formula (CH 3 O) 2 CH 3 SiC 3 H 6 NH [CH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH - (CH 3) O] 80 COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH] 2 CH 2 CHCH 3 -COO [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 COCHCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 SiCH 3- (O
It was a polymer represented by CH 3 ) 2 (hereinafter abbreviated as polymer VI).
合成例７ 式CH2＝CCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80COCH3C＝CH2 で示される分子鎖両末端が不飽和基で封鎖されているポ
リオキシアルキレンポリマー479gにトルエン300gを添加
し、トルエン還流温度下に１時間脱水処理を行ったの
ち、これに式 H2NCH2CH2CH2Si（OCH3）３ で示されるアミノアルキルアルコキシシラン19.6g加
え、100〜110℃で３時間反応させたのち、100℃、10mmH
gの条件下２時間ストリップを行なったところ、25℃に
おける粘度が6,000cSである液体が得られたが、このも
のは式 (CH３O)３SiC３H６NHCH２CHCH３COO[CH２CH(CH３)O]80 -COCHCH３CH２NHC３H６Si(OCH３) で示されるポリマー（以下ポリマーVIIと略記する）で
あった。Synthesis Example 7 479 g of polyoxyalkylene polymer in which both ends of the molecular chain represented by the formula CH 2 ═CCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 COCH 3 C═CH 2 are blocked with unsaturated groups After adding 300 g and performing a dehydration treatment at a toluene reflux temperature for 1 hour, 19.6 g of an aminoalkylalkoxysilane represented by the formula H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 was added to this, and then 100 to 110 After reacting for 3 hours at ℃, 100 ℃, 10mmH
was subjected to a g under 2 hours strips have been obtained liquid viscosity at 25 ° C. is 6,000CS, this compound formula (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 was CH (CH 3) O] 80 -COCHCH 3 CH ( hereinafter abbreviated as polymer VII) polymer represented by 2 NHC 3 H 6 Si (OCH 3).
実施例１〜６、比較例１ 合成例１〜７で得られたポリマーＩ〜VII800g、ジオ
クチルフタレート200g、沈降性炭酸カルシウム1,000gを
三本ロールで混合してベースコンパウンドを作り、この
ベースコンパウンド200gに対してメチルトリメトキシシ
ラン5g、触媒としてのジブチルすずジラウレート1g、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン1g、γ−グアニジ
ルプロピルトリメトキシシラン1gを加え、よく混合して
一液型の室温硬化性組成物を製造した。Examples 1 to 6, Comparative Example 1 800 g of Polymers I to VII obtained in Synthesis Examples 1 to 7, 200 g of dioctyl phthalate, and 1,000 g of precipitating calcium carbonate were mixed with a triple roll to form a base compound, and 200 g of this base compound was prepared. Against methyltrimethoxysilane 5g, dibutyltin dilaurate as a catalyst 1g, γ
1 g of aminopropyltriethoxysilane and 1 g of γ-guanidylpropyltrimethoxysilane were added and mixed well to produce a one-pack type room temperature curable composition.
ついで、この組成物を厚さ2mmのシートに成形し、20
℃、60％RHの雰囲気に７日間放置して硬化させ、このも
のの物性（硬度、引張り強さ、伸び）をJIS−Ｋ−6301
に順じた方法で調べたところ、第１表に記載した結果が
得られた。Then, the composition was formed into a sheet having a thickness of 2 mm,
Let it cure for 7 days in an atmosphere of 60 ° C and 60% RH, and determine its physical properties (hardness, tensile strength, elongation) according to JIS-K-6301.
Then, the results shown in Table 1 were obtained.
つぎに、この組成物から第１図に示したようなJIS−
Ａ−5758のＨ型ブロックを作製すると共に、被着体とし
て厚さ5mmのガラスを用い、23℃、相対湿度55％の環境
下に７日間放置し、さらに30℃で７日間放置して硬化さ
せ、このものについて引張り試験を行なってそのものの
50％モジュラス、最大引張り強さ、最大伸びを測定した
ところ、第１表に併記したとおりの結果が得られた。Next, from this composition, as shown in FIG.
A-5758 H-shaped block was prepared, and 5 mm thick glass was used as an adherend. The glass was left to stand at 23 ° C and a relative humidity of 55% for 7 days, and then left at 30 ° C for 7 days to cure. And perform a tensile test on this
When the 50% modulus, the maximum tensile strength and the maximum elongation were measured, the results as shown in Table 1 were obtained.
（発明の効果） 本発明は建築用シーリング材などとして好適とされる
室温硬化性組成物に関するものであり、これは前記した
ようにイ）主鎖が本質的に式 -NH[CH２CHR２COO(R１O)ｎCOCHR２CH２NHZNH]ｍ -CH２CHR２CO(OR１)ｎOCOCHR２CH２NH- で示され、その分子鎖末端に式（Ｘ）ａ（Ｙ）bSiR7R6
(a+b)で示される基を有するポリマー、ロ）一般式R8 4-c
SiQcで示されるオルガノシランまたはその部分加水分
解、ハ）硬化触媒とからなるものであるが、このものは
室温で空気中の湿分によって硬化し、このものはモジュ
ラスが低く、伸びも大きいことから建築用のシーリング
材として特に有用とされるという有利性を与えるもので
ある。 (Effects of the Invention) The present invention relates to a room temperature curable composition suitable as a sealing material for buildings and the like. As described above, a) the main chain is essentially of the formula -NH [CH 2 CHR 2 COO (R 1 O) n COCHR 2 CH 2 NHZNH] m -CH 2 CHR 2 CO (OR 1 ) n OCOCHR 2 CH 2 NH-, and has the formula (X) a (Y) b SiR at the end of its molecular chain. 7 R 6
a polymer having a group represented by (a + b) , b) a general formula R 8 4-c
It is composed of an organosilane represented by SiQ c or its partial hydrolysis, and c) a curing catalyst, which is cured by moisture in the air at room temperature and has a low modulus and a large elongation. Therefore, it provides the advantage that it is particularly useful as a sealing material for construction.
第１図は実施例における引張り試験において、モジュラ
ス、引張り強さ、伸びを測定するためのＨ型ブロックの
斜視図を示したものである。FIG. 1 is a perspective view of an H-shaped block for measuring modulus, tensile strength, and elongation in a tensile test in Examples.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｅ０４Ｂ 1/682 Ｅ０４Ｂ 1/68 Ｌ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location E04B 1/682 E04B 1/68 L
Claims (2)
原子またはメチル基、Ｚは炭素数１〜20の非置換または
置換２価炭化水素基、炭素数１〜20のエーテル結合、エ
ステル結合または−NH−結合を含む２価の基、あるいは
式 −R5R4R3SiO（R3R4SiO）lSiR3R4R5− （ここにR3、R4は炭素数１〜６の非置換または置換１価
炭化水素基、R5は炭素数１〜６の２価炭化水素基または
−NH−基を含む炭素数１〜６の２価炭化水素基、ｌは０
〜50の整数）で示される基から選択される基、ｍは１〜
５の整数、ｎは20〜200の整数］で示されるもので、分
子鎖末端に式 （Ｘ）ａ（Ｙ）bSi（R7）R6 3-(a+b) （ここにR6は非置換または置換の１価炭化水素基、R7は
炭素数１〜15の２価炭化水素基または−NH結合を含む炭
素数１〜15の２価の基、Ｘは水酸基、Ｙは加水分解性
基、ａ、ｂは０、１、２または３で１≦ａ＋ｂ≦３であ
る）で示される基を有する、分子鎖両末端に水酸基また
は加水分解性基を有するポリマー 100重量部、 ロ）一般式 R8 4-cSiQc （ここにR8は炭素数１〜８の非置換または置換の１価炭
化水素基、Ｑは加水分解可能な基、ｃは３または４）で
示されるオルガノシランまたはその部分加水分解物１〜
20重量部、 ハ）硬化触媒 ０〜５重量部 とからなることを特徴とする室温硬化性組成物。1. A i) main chain essentially the formula -NH [CH 2 CHR 2 COO ( R 1 O) n COCHR 2 CH 2 NHZNH] m -CH 2 CHR 2 CO (OR 1) n OCOCHR 2 CH 2 NH- [wherein R 1 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, Z is an unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, 1 carbon atom] 20 ether bond, a divalent group containing an ester bond or an -NH- bond, or the formula -R 5 R 4 R 3 SiO ( R 3 R 4 SiO) l SiR 3 R 4 R 5, - ( here R 3 , R 4 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R 5 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms and an —NH— group. Hydrogen radical, l is 0
To an integer of 50), m is 1 to
An integer of 5 and n is an integer of 20 to 200], and the formula (X) a (Y) b Si (R 7 ) R 6 3- (a + b) (here R 6 Is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, R 7 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms or a divalent group having 1 to 15 carbon atoms containing an —NH bond, X is a hydroxyl group, and Y is a hydrolyzed group. 100 parts by weight of a polymer having a degradable group, wherein a and b are 0, 1, 2 or 3 and 1 ≦ a + b ≦ 3, and having a hydroxyl group or a hydrolyzable group at both ends of the molecular chain, ) Is represented by the general formula R 8 4-c SiQ c (wherein R 8 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Q is a hydrolyzable group, and c is 3 or 4). Organosilane or its partial hydrolyzate 1 to
A room temperature curable composition comprising 20 parts by weight of C) a curing catalyst of 0 to 5 parts by weight.
化物。2. A cured product obtained by curing the composition according to claim 1.
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|---|---|
| JPH04170432A JPH04170432A (en) | 1992-06-18 |
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