JP2553233B2 - Room temperature curable composition and cured product thereof - Google Patents
Room temperature curable composition and cured product thereofInfo
- Publication number
- JP2553233B2 JP2553233B2 JP20538290A JP20538290A JP2553233B2 JP 2553233 B2 JP2553233 B2 JP 2553233B2 JP 20538290 A JP20538290 A JP 20538290A JP 20538290 A JP20538290 A JP 20538290A JP 2553233 B2 JP2553233 B2 JP 2553233B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- formula
- hydrocarbon group
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Building Environments (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は室温硬化性組成物、特には建築用のシーリン
グ材として好適とされる、分子鎖両末端に水酸基または
加水分解性基を有する新規なポリマーを主材としてなる
室温硬化性組成物、およびこの組成物を硬化してなる硬
化物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention is a novel composition having a hydroxyl group or a hydrolyzable group at both ends of its molecular chain, which is suitable as a room temperature curable composition, particularly as a sealing material for construction. The present invention relates to a room temperature curable composition containing a main polymer as a main material, and a cured product obtained by curing the composition.
（従来の技術） 分子鎖末端に加水分解性基を有するポリオキシアルキ
レンを主材とする室温硬化性組成物についてはすでに各
種のものが知られており（特公昭61−18582号、特公昭6
1−29379号、特公昭61−18569号、特公昭60−57393号、
特公昭61−36008号、特公昭62−34763号、特公昭62−34
764号公報参照）、これらはいずれも空気中の湿分の存
在下にシロキサン結合を生成し、架橋硬化するものであ
る。(Prior Art) Various kinds of room temperature curable compositions containing polyoxyalkylene having a hydrolyzable group at the molecular chain end as a main material have already been known (Japanese Patent Publication Nos. 61-18582 and 6-6).
1-29379, Japanese Patent Sho 61-18569, Japanese Patent Sho 60-57393,
Japanese Patent Publication No. 61-36008, Japanese Patent Publication No. 62-34763, Japanese Patent Publication No. 62-34
(See Japanese Patent No. 764)), all of which generate a siloxane bond in the presence of moisture in the air to crosslink and cure.
また、この種の室温硬化性組成物については分子鎖末
端にシラノール基を有するポリオキシアルキレンを主材
とするものも知られており（特開昭55−115446号、特開
昭55−123648号、特開昭55−125152号、特開昭55−1310
50号、特開平２−36260号公報参照）、これらは１分子
中にけい素原子に結合した加水分解性基を少なくとも２
個有するシランまたはその部分加水分解物を架橋剤と
し、湿分存在下で架橋し、シロキサン結合を生成し硬化
するものである。Further, regarding this type of room temperature curable composition, one mainly containing polyoxyalkylene having a silanol group at the molecular chain end is also known (JP-A-55-115446, JP-A-55-123648). , JP-A-55-125152, JP-A-55-1310
No. 50, JP-A-2-36260), these contain at least 2 hydrolyzable groups bonded to a silicon atom in one molecule.
The silane or its partial hydrolyzate is used as a cross-linking agent to cross-link in the presence of moisture to form a siloxane bond and cure.
しかして、これらの室温硬化性組成物は主に建築用シ
ーリング材として用いられているが、目地のシーリング
材としては温度ムーブメント、地震、振動、風などの外
力からの防水機能を守るために、硬化後の物性としてモ
ジュラスが低く、伸びの大きいものであることが要求さ
れている。In the meantime, these room temperature curable compositions are mainly used as architectural sealing materials, but as a sealing material for joints, temperature movement, earthquake, vibration, in order to protect the waterproof function from external forces such as wind, Physical properties after curing are required to be low in modulus and large in elongation.
（発明が解決しようとする課題） しかし、この種の組成物を製造するために使用される
ポリオキシアルキレン化合物は分子量が5,000位までの
ものは製造可能であるが、この程度の分子量では得られ
る組成物がモジュラスの高い、伸びの小さいものとなる
ために建築用シーリング材としての機能の乏しいもので
用途が限定されてしまうという不利がある。(Problems to be Solved by the Invention) However, the polyoxyalkylene compound used for producing a composition of this kind can be produced with a molecular weight of up to about 5,000, but can be obtained with such a molecular weight. Since the composition has a high modulus and a small elongation, it has a disadvantage that it has a poor function as a sealing material for construction and its use is limited.
そのため、このポリオキシアルキレン化合物について
は、分子鎖両末端に不飽和基をもつポリオキシアルキレ
ンポリマーに１分子中に２個の≡SiH基をもつオルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンをヒドロシリル化反応さ
せて高分子量のポリオキシアルキレンポリマーとする方
法も提案されており（特公昭59−25809号公報参照）、
これによればモジュラスが低く、伸びの大きいシーリン
グ材を得ることができるけれども、１分子中に２個の≡
SiH基を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン
は高価であり、工業的にこのものを使用することは実用
的でないという欠点がある。Therefore, for this polyoxyalkylene compound, a polyoxyalkylene polymer having unsaturated groups at both ends of the molecular chain is hydrosilylated with an organohydrogenpolysiloxane having two ≡SiH groups in one molecule to obtain a high molecular weight compound. The method of using a polyoxyalkylene polymer of is also proposed (see Japanese Patent Publication No. 59-25809).
According to this, a sealing material having a low modulus and a large elongation can be obtained, but two ≡ in one molecule can be obtained.
Organohydrogenpolysiloxanes having SiH groups are expensive and have the drawback that it is not practical to use them industrially.
（課題を解決するための手段） 本発明はこのような不利を解決した室温硬化性組成物
およびその硬化物に関するものであり、これはイ）主鎖
が式 −（CH2）m+2−Ｏ（R1O）nCOCHR2CH2NHZNHCH2CHR2CO（OR1）nO−（CH2）m+2− ［ここにR1は炭素数２〜４の２価炭化水素基、R2は水素
原子またはメチル基、Ｚは炭素数１〜20の非置換または
置換の２価炭化水素基または炭素数１〜20のエーテル結
合、エステル結合または−NH−結合を含む２価の基、あ
るいは式 −R5R3R4SiO（R4R3SiO）lSiR4R3R5− ……（２） （ここにR3,R4は炭素数１〜６の非置換または置換１価
炭化水素基、R5炭素数１〜６の２価炭化水素基または−
NH−基を含む炭素数１〜６の２価炭化水素基、ｌは０〜
50の整数で示される基から選択される基、ｎは20〜200
の整数］で示されるもので分子鎖末端に式 （Ｘ）ａ（Ｙ）bR6 3-(a+b)Si− ……（３） （R6は非置換または置換の１価炭化水素基、Ｘは水酸
基、Ｙは加水分解性基、ａ、ｂは0,1,2または３で１≦
ａ＋ｂ≦３である）で示される基を有する、分子鎖末端
に水酸基または加水分解性基を有するポリマー100重量
部、ロ）一般式R7 4-cSiQc（ここにR7は炭素数１〜８の
１価炭化水素基、Ｑは加水分解性基、Ｃは３または４）
で示されるオルガノシランまたはその部分加水分解物１
〜20重量部、ハ）硬化触媒０〜５重量部とからなること
を特徴とする室温硬化性組成物、およびこの組成物を硬
化してなる硬化物を要旨とするものである。(Means for Solving the Problems) The present invention relates to a room temperature curable composition and a cured product thereof in which such disadvantages are solved, and a) the main chain is of the formula — (CH 2 ) m + 2 − O (R 1 O) n COCHR 2 CH 2 NHZNHCH 2 CHR 2 CO (OR 1 ) n O- (CH 2 ) m + 2- [wherein R 1 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, Z is an unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a divalent group having 1 to 20 carbon atoms and containing an ether bond, an ester bond or a -NH- bond, Alternatively, the formula −R 5 R 3 R 4 SiO (R 4 R 3 SiO) 1 SiR 4 R 3 R 5 − (2) (where R 3 and R 4 are unsubstituted or substituted 1 to 6 carbon atoms) A valent hydrocarbon group, R 5 a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, or-
A divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms including an NH- group, and l is 0 to
A group selected from the groups represented by integers of 50, n is 20 to 200
[X] a (Y) b R 6 3- (a + b) Si- (3) (R 6 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon Group, X is a hydroxyl group, Y is a hydrolyzable group, a, b are 0, 1, 2 or 3 and 1 ≦
a + b ≤ 3) 100 parts by weight of a polymer having a group having a hydroxyl group or a hydrolyzable group at the end of the molecular chain having a group represented by the formula: b) a general formula R 7 4-c SiQ c (where R 7 is a carbon number 1) ~ 8 monovalent hydrocarbon group, Q is a hydrolyzable group, C is 3 or 4)
Or a partially hydrolyzed product thereof represented by
-20% by weight; c) a curing catalyst comprising 0-5 parts by weight; and a cured product obtained by curing the composition.
すなわち、本発明者らは建築用シーリング材として有
用される新規な室温硬化性組成物を開発すべく種々検討
した結果、主鎖が上記した式（１）からなるもので、そ
の分子鎖末端に上記した式（３）で示される基を有する
ポリマー（イ）に、上記した（ロ）成分としての一般式
R7 4-cSiQcで示されるオルガノシランまたはその部分加
水分解物および硬化触媒を添加すると、このものが室温
で硬化してモジュラスが低く、伸びの大きいシーリング
材となることを見出し、ここに使用する各成分の製造方
法、これらの配合比についての研究を進めて本発明を完
成させた。That is, the present inventors have conducted various studies to develop a novel room temperature curable composition useful as a sealing material for construction, and as a result, the main chain is composed of the above formula (1), and the molecular chain ends are In the polymer (a) having a group represented by the above formula (3), the general formula as the above (b) component is added.
It was found that when an organosilane represented by R 7 4-c SiQ c or a partial hydrolyzate thereof and a curing catalyst are added, it cures at room temperature to form a sealing material having a low modulus and a large elongation. The present invention has been completed by conducting research on the manufacturing method of each component to be used and the mixing ratio thereof.
以下にこれをさらに詳述する。 This will be described in more detail below.
（作用） 本発明はモジュラスが低く、伸びの大きいことから建
築用シーリング材として有用とされる室温硬化性組成物
およびこれを硬化してなる硬化物に関するものである。(Function) The present invention relates to a room temperature curable composition which is useful as a building sealing material because of its low modulus and large elongation, and a cured product obtained by curing the composition.
本発明の室温硬化性組成物を構成するイ）成分として
のポリマーは主鎖が式 −（CH2）m+2−Ｏ（R1O）nCOCHR2CH2NHZNHCH2CHR2CO（OR1）nO−（CH2）m+2−…
…（１） で示され、R1がエチレン基、プロピレン基、ブチレン下
などの炭素数２〜４の２価炭化水素基、Ｚが−CH2−、
−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CH2−CH2CH2CH2CH2−、
−CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2−、−C6H4−、−CH2CH（CH2O
H）−、−CH2（OH）CHCH（OH）CH2−で例示される炭素
数１〜20の非置換または置換の２価炭化水素基、−CH2C
H2OCH2CH2CH2−、−CH2CH2OCH2CH2O−CH2、−CH2COOCH2
CH2OCOCH2−、−CH2COOCH2（CH3）−CHOCOCH2−などで
示される炭素数１〜20のエーテル結合またはエステル結
合を含む２価の有機基、または−CH2CH2NHCH2CH2−、−
CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2−で示される−NH−基を含む２
価の有機基、あるいは式 −R5R3R4SiO（R3R4SiO）lSiR4R3R5− ……（２） で示され、R3、R4がメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシ
クロアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フェニル基などのアリール基あるいはこれらの基の
炭素原子に結合している水素原子の一部または全部をハ
ロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、
トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから選択
される炭素数１〜６の非置換または置換１価炭化水素
基、R5はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基などの
炭素数１〜６の２価炭化水素基、あるいは、−CH2CH2NH
CH2CH2−、−CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2−などで示される
−NH−基を含む２価炭化水素基、ｌは０〜50の整数であ
るシロキサン含有基から選択するもので、ｎは20〜200
の整数であるシロキサン含有基から選択するものであ
り、このものはその分子鎖末端に式 （Ｘ）ａ（Ｙ）bR6 3-(a+b)Si− ……（３） で示され、R6が上記したR3、R4と同様の非置換または置
換の１価炭化水素基、Ｘが水酸基、Ｙが同一または異な
ってもよいメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等
のアルコキシ基；アセトキシ基、プロピオノキシ基、ブ
チロキシ基等のアシロキシ基；プロペニルオキシ基、イ
ブテニルオキシ基等のアルケニルオキシ基；ジメチルケ
トオキシム基、メチルエチルトオキシム基、ジエチルケ
トオキシム基、シクロペンタノキシム基、シクロヘキサ
ノキシム基等のイミノキシ基;N−メチルアミノ基、Ｎ−
エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルア
ミノ基、N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ
基、シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基;N−メチルア
セトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチル
ベンズアミド基等のアミド基;N,N−ジメチルアミノオキ
シ基、N,N−ジエチルアミノオキシ基等のアミノオキシ
基などのような加水分解性基、a,bが０、１、２または
３で１＜ａ＋ｂ＜３である基を有するものとされる。Polymer as a) component constituting the room temperature curable composition of the present invention the main chain has the formula - (CH 2) m + 2 -O (R 1 O) n COCHR 2 CH 2 NHZNHCH 2 CHR 2 CO (OR 1 ) N O− (CH 2 ) m + 2 −…
(1), R 1 is an ethylene group, a propylene group, a divalent hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms such as under butylene, Z is —CH 2 —,
-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -,
−CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 −, −C 6 H 4 −, −CH 2 CH (CH 2 O
H) -, - CH 2 ( OH) CHCH (OH) CH 2 - are illustrated in the unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, -CH 2 C
H 2 OCH 2 CH 2 CH 2 −, −CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 O−CH 2 , −CH 2 COOCH 2
CH 2 OCOCH 2 −, —CH 2 COOCH 2 (CH 3 ), —CHOCOCH 2 — and the like, a divalent organic group having an ether bond or an ester bond having 1 to 20 carbon atoms, or —CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 −, −
2 containing the indicated as -NH- group - CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2
Valent organic group or the formula -R 5 R 3 R 4 SiO ( R 3 R 4 SiO) l SiR 4 R 3 R 5, - indicated by ...... (2), R 3, R 4 is a methyl group, an ethyl group , Propyl group,
Alkyl group such as butyl group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group, alkenyl group such as vinyl group and allyl group, aryl group such as phenyl group, or part or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups Is substituted with a halogen atom, a cyano group, etc.
An unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms selected from a trifluoropropyl group, a cyanoethyl group, etc., and R 5 is a divalent carbon group having 1 to 6 carbon atoms such as an ethylene group, a propylene group and a butylene group. Hydrogen group or --CH 2 CH 2 NH
CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 — and the like, a divalent hydrocarbon group containing a —NH— group, and 1 is selected from a siloxane-containing group that is an integer of 0 to 50. And n is 20 to 200
Selected from the siloxane-containing groups which are integers of the formula (X) a (Y) b R 6 3- (a + b) Si- (3) at the end of the molecular chain. , R 6 is the same unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group as R 3 and R 4 described above, X is a hydroxyl group, Y may be the same or different, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a methoxy group. Alkoxy group such as ethoxy group, ethoxyethoxy group; Acyloxy group such as acetoxy group, propionoxy group, butyroxy group; Alkenyloxy group such as propenyloxy group, ibutenyloxy group; Dimethylketoxime group, methylethyltoxime group, diethyl Imetoxy groups such as ketoxime group, cyclopentanoxime group, cyclohexanoxime group; N-methylamino group, N-
Amino group such as ethylamino group, N-propylamino group, N-butylamino group, N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group, cyclohexylamino group; N-methylacetamide group, N-ethylacetamide group An amide group such as an N-methylbenzamide group; a hydrolyzable group such as an aminooxy group such as an N, N-dimethylaminooxy group or an N, N-diethylaminooxy group; Alternatively, 3 has a group with 1 <a + b <3.
このポリオキシアルキレン結合を主とするポリマーは
工業的には分子鎖両末端に不飽和基を有するポリオキシ
アルキレンポリマーを用いて製造することができる。The polymer mainly containing a polyoxyalkylene bond can be industrially produced using a polyoxyalkylene polymer having an unsaturated group at both ends of the molecular chain.
すなわち、これについてはまず一般式 CH2＝CH（CH2）mO（R1O）nCOCR2＝CH2 ……（４） （ここでｍは０〜４の整数）で示される分子鎖両末端に
不飽和基を有するポリオキシアルキレンポリマーに一般
式 （Ｘ）ａ（Ｙ）bR6 3-(a+b)SiH ……（５） で示されるオルガノシランをヒドロシリル化反応で付加
反応させて、片末端に不飽和基と加水分解可能な基を有
する下記の式で示されるポリマーを合成する。That is, first of all, the molecular chain represented by the general formula CH 2 = CH (CH 2 ) m O (R 1 O) n COCR 2 = CH 2 (4) (where m is an integer of 0 to 4) An organosilane represented by the general formula (X) a (Y) b R 6 3- (a + b) SiH (5) is added to a polyoxyalkylene polymer having an unsaturated group at both ends by a hydrosilylation reaction. Then, a polymer represented by the following formula having an unsaturated group and a hydrolyzable group at one end is synthesized.
（Ｘ）ａ（Ｙ）bR6 3-(a+b)Si（CH2）m+2O（R1O）nCOCR2 ＝CH2 ……（６） この反応は公知の方法で行えばよく、したがってこれ
には上記した式（４）で示されるポリオキシアルキレン
ポリマーと式（５）で示されるオルガノシランとの合計
量に対して白金金属として0.1〜1,000ppm、好ましくは
１〜100ppmの付加反応用白金触媒、例えば微粉末白金、
塩化白金酸、塩化白金酸−オレフイン錯体、塩化白金酸
−ビニルシロキサン錯体などを添加し、必要に応じ添加
されるトリエン、キシレンなどの溶剤の存在下に60〜20
0℃で0.5〜５時間程度加熱反応させればよい。 (X) a (Y) b R 6 3- (a + b) Si (CH 2) m + 2 O (R 1 O) n COCR 2 = CH 2 ...... (6) rows in this reaction known methods Therefore, 0.1 to 1,000 ppm, preferably 1 to 100 ppm as platinum metal is added to the total amount of the polyoxyalkylene polymer represented by the above formula (4) and the organosilane represented by the formula (5). Platinum catalyst for addition reaction of, for example, finely divided platinum,
Chloroplatinic acid, chloroplatinic acid-olefin complex, chloroplatinic acid-vinyl siloxane complex, etc. are added, and in the presence of a solvent such as triene or xylene, which is added as necessary, 60 to 20
The reaction may be carried out by heating at 0 ° C. for 0.5 to 5 hours.
このようにして得られた上記式（６）で示されるポリ
オキシアルキレンポリマーはついで一般式 H2NZNH2 ……（７） （Ｚは前記のとおり）で示される１分子中に２個の１級
アミノ基を有する化合物と化学反応させれば一般式 （Ｘ）ａ（Ｙ）bR6 3-(a+b)Si−（CH2）m+2−Ｏ−（R1O）nCOCHR2CH2−NHZNHCH2C
HR2CO（OR1）ｎ−Ｏ−（CH2）m-2−Si（Ｘ）ａ（Ｙ）bR6 3-(a+b) ……（８） で示される分子鎖末端に水酸基または加水分解基を有す
る、本発明におけるイ）成分としてのポリオキシアルキ
レン結合を主とするポリマーを得ることができる。The thus obtained polyoxyalkylene polymer represented by the above formula (6) is then replaced by two 1's in one molecule represented by the general formula H 2 NZNH 2 (7) (Z is as described above). When chemically reacted with a compound having a secondary amino group, the compound of the general formula (X) a (Y) b R 6 3- (a + b) Si- (CH 2 ) m + 2- O- (R 1 O) n COCHR 2 CH 2 -NHZNHCH 2 C
HR 2 CO (OR 1) n -O- (CH 2) m-2 -Si (X) a (Y) b R 6 3- (a + b) hydroxyl groups at the molecular chain end represented by ... (8) Alternatively, a polymer mainly having a polyoxyalkylene bond as a component (a) in the present invention having a hydrolyzable group can be obtained.
なお、ここに使用される前記一般式（７）で示される
アミノ基含有化合物としては式 H2NCH2NH2、H2NCH2CH2NH2、H2NCH2CH2CH2NH2、H2NCH2CH
2CH2CH2CH2NH2、H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2、H2NCH2CH2CH2C
H2CH2CH2CH2NH2、H2NC6H4NH2、H2NCH2CH（CH2OH）NH2、
H2NCH2（OH）CHCH（OH）CH2NH2、H2NCH2CH2OCH2CH2CH2N
H2、H2NCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2−NH2、H2NCH2COOCH2CH2O
COCH2NH2、H2NCH2COOCH2（CH3）−CHOCOCH2NH2、H2N（C
H2）mR3R4SiO（R3R4SiO）lSiR3R4−（CH2）mNH2などが
例示される。The amino group-containing compound represented by the general formula (7) used herein has the formula H 2 NCH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 CH
2 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 C
H 2 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 , H 2 NC 6 H 4 NH 2 , H 2 NCH 2 CH (CH 2 OH) NH 2 ,
H 2 NCH 2 (OH) CHCH (OH) CH 2 NH 2 , H 2 NCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 N
H 2, H 2 NCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -NH 2, H 2 NCH 2 COOCH 2 CH 2 O
COCH 2 NH 2, H 2 NCH 2 COOCH 2 (CH 3) -CHOCOCH 2 NH 2, H 2 N (C
H 2) m R 3 R 4 SiO (R 3 R 4 SiO) l SiR 3 R 4 - (CH 2) such as m NH 2 is illustrated.
また、この本発明で使用されるイ）成分としてのポリ
マーの合成は前記した一般式（４）で示される分子鎖両
末端に不飽和基、例えば（ビニル基）を有するポリオキ
シアルキレンポリマーと、上記した一般式（７）で示さ
れる１分子中に２個の１級アミノ基を含有する化合物と
を予め反応させて一般式 CH2＝CH（CH2）mO（R1O）nCOCHR2CH2NHZNHCH2CHR2O−−（R1O）ｎ（CH2）mCH＝C
H2 ……（９） で示される両末端に不飽和基をもつポリマーを合成した
のち、これに一般式 （HSR8）R6 dSi（Ｘ）3-d ……（９） で示され、R8が炭素数１〜６の２価炭化水素基、ｄは０
または１であるメルカプト基含有オルガノシランとをラ
ジカル形成触媒を用いて反応させることによって得るこ
とができるが、この反応はベンゾイルパーオキサイド、
ビス（2,4−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−ジ−ｔ
−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物、過硫酸ア
ンモニウム、N,N−ビスイソブチロニトリルなどの過硫
酸塩、ジアゾ化合物などからなるラジカル形成触媒らる
いはアルカリ金属アルコキシドのようなアルカリ触媒を
上記した（６）で示されるポリオキシアルキレンポリマ
ー100重量部当り0.01〜５重量部、特には0.05〜３重量
部添加し、30〜150℃の温度で５分〜５時間程度加熱反
応させればよいが、この場合には赤外線、紫外線、Ｘ
線、α線、β線などを照射してもよい。Further, the synthesis of the polymer as the component (a) used in the present invention is carried out by using a polyoxyalkylene polymer having an unsaturated group, for example, a (vinyl group) at both terminals of the molecular chain represented by the general formula (4), The compound represented by the general formula (7), which has two primary amino groups in one molecule, is preliminarily reacted to give a compound represented by the general formula CH 2 ═CH (CH 2 ) m O (R 1 O) n COCHR 2 CH 2 NHZNHCH 2 CHR 2 O−− (R 1 O) n (CH 2 ) m CH = C
After synthesizing a polymer having unsaturated groups at both ends, which is represented by H 2 (9), it is represented by the general formula (HSR 8 ) R 6 d Si (X) 3 -d (9) , R 8 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and d is 0
Alternatively, it can be obtained by reacting a mercapto group-containing organosilane which is 1 with a radical-forming catalyst. The reaction is benzoyl peroxide,
Bis (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-di-t
-Butyl peroxyhexane, t-butyl perbenzoate, t-butyl peroxy isopropyl carbonate, peroxides such as dicumyl peroxide, ammonium persulfate, persulfates such as N, N-bisisobutyronitrile, diazo compounds Radical-forming catalyst consisting of, for example, an alkali catalyst such as an alkali metal alkoxide is added in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, particularly 0.05 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyoxyalkylene polymer represented by (6) above. The reaction may be performed by heating at a temperature of 30 to 150 ° C for about 5 minutes to 5 hours. In this case, infrared rays, ultraviolet rays, X
You may irradiate with a ray, (alpha) ray, (beta) ray, etc.
このようにして作られるイ）成分としてのポリマーと
しては下記のもの、 （CH3O）3SiC3H6SC3H6O［CH2CH（CH3）Ｏ］80− COCHCH3CH2NHCH2CH2NHCH2CHCH3COO− ［CH2CH（CH3）Ｏ］80C3H6SC3H6SC3H6Si（OCH3）３、 （CH3O）3SiC3H6SC3H6O［CH2CH（CH3）Ｏ］80− COCHCH3CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CHCH3COO− ［CH2CH（CH3）Ｏ］80C3H6SC3H6Si（OCH3）３、 （CH3O）3SiC3H6SC3H6O［CH2CH（CH3）−Ｏ］80− COCHCH3CH2NHCH2COOCH2CH2OCOCH2NHCH2CHCH3COO− ［CH2CH（CH3）Ｏ］80C3H6SC3H6Si（OCH3）３、 （CH3O）3SiC3H6SC3H6O［CH2CH（CH3）Ｏ］80− COCHCH3CH2NHC3H6（CH3）2SiO［（CH3）2SiO］10− Si（CH3）2C3H6NHCH2CHCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80 −C3H6SC3H6Si（OCH3）３ が例示されるが、これらは始発材としての一般式（４）
で示される不飽和基含有ポリオキシアルキレン化合物が
工業的に比較的容易に分子量が約6,000までのものを製
造することができるので、分子量の大きいものとするこ
とができ、したがってこれを使用した本発明の室温硬化
性組成物にはモジュラスが低く、伸びの大きいシーリン
グ材を与えるという有利性が与えられる。Those described below as a polymer as a) component produced in this way, (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 SC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3) O] 80 - COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CHCH 3 COO− [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 C 3 H 6 SC 3 H 6 SC 3 H 6 Si (OCH 3 ) 3 , (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 SC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 − COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CHCH 3 COO− [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 C 3 H 6 SC 3 H 6 Si (OCH 3 ) 3 , (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 SC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3 ) -O] 80 -COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 COOCH 2 CH 2 OCOCH 2 NHCH 2 CHCH 3 COO− [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 C 3 H 6 SC 3 H 6 Si (OCH 3 ) 3 , (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 SC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3) O] 80 - COCHCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 (CH 3) 2 SiO [(CH 3) 2 SiO] 10 - Si (CH 3) 2 C 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3) O] 80 -C 3 H 6 SC 3 H 6 Si (OCH 3) but 3 is exemplified, it is first train General formula as (4)
The unsaturated group-containing polyoxyalkylene compound represented by can industrially relatively easily produce a compound having a molecular weight of up to about 6,000, and thus can have a large molecular weight. The room temperature curable compositions of the invention offer the advantage of providing low modulus, high elongation sealants.
また、本発明の室温硬化性組成物を構成するロ）成分
としてのオルガノシランは一般式R7 4-cSiQcで示され、R
8がR3、R4と同様の非置換又は置換の１価炭化水素基、
ＱがＹと同様の加水分解性基、Ｃが３または４であるオ
ルガノシラン、例えばメチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルト
リプロピニルオキシシラン、メチルトリアセトキシシラ
ンおよびこれらのシラン化合物のメチル基をビニル基、
フェニル基、トルフルオロプロピル基などに変えたシラ
ン、さらにはこれらの部分加水分解物などが例示される
が、このものの添加量は前記イ）成分としてのポリマー
100重量部に対して１重量部未満では本発明の室温硬化
性組成物の保存安定性が悪いものとなり、20重量部より
多い量とすると本発明の硬化物が硬くなりすぎたり、又
経済的にも不利となるので、１〜20重量部の範囲とする
必要があるが、この好ましい範囲は２〜10重量部とされ
る。Further, organosilane as the component (b) constituting the room temperature curable composition of the present invention is represented by the general formula R 7 4-c SiQ c
8 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group similar to R 3 and R 4 ,
Q is a hydrolyzable group similar to Y, an organosilane in which C is 3 or 4 such as methyltrimethoxysilane, methyltri (methylethylketoxime) silane, methyltripropynyloxysilane, methyltriacetoxysilane and silane compounds thereof. Methyl group is vinyl group,
Examples thereof include silanes changed to phenyl groups, trifluoropropyl groups, and the like, and partial hydrolysates thereof. The addition amount of these is the polymer as the component a).
If it is less than 1 part by weight relative to 100 parts by weight, the storage stability of the room temperature curable composition of the present invention becomes poor, and if it is more than 20 parts by weight, the cured product of the present invention becomes too hard or economical. However, it is necessary to set the amount in the range of 1 to 20 parts by weight, but the preferable range is 2 to 10 parts by weight.
さらに本発明の室温硬化性組成物を構成するハ）成分
としての硬化触媒は公知のものでよく、これにはナフテ
ン酸すず、カプリル酸すず、オレイン酸すずのようなす
ずカルボン酸塩、ジブチルすずジアセテート、ジブチル
すずジオクテート、ジブチルすずジラウレート、ジブチ
ルすずジオレエート、ジフェニルすずジアセテート、ジ
ブチルすずオキサイド、ジブチルすずジメトキシド、ジ
ブチルビス（トリエトキシシロキシ）すず、ジブチルす
ずジベンジルマレートなどのすず化合物、テトライソプ
ロポキシチタン、テトラｎブトキシチタン、テトラキス
（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス
（アセチルアセトナ）チタン、チタニウムイソプロポキ
シオクチレングルコールなどのチタン酸エステルまたは
チタンキレート化合物などが例示される。この触媒は上
記したイ）成分とロ）成分とからなる組成物の硬化を促
進させるためのものであり、これは場合によっては使用
しなくてもよいが、通常は硬化を促進させるために上記
したイ）成分としてのポリマー100重量部に対して５重
量部以下、特には１重量部以下の範囲で使用することが
よい。Further, the curing catalyst as the component (c) which constitutes the room temperature curable composition of the present invention may be a known one, including tin carboxylate such as tin naphthenate, tin caprylate and tin oleate, and dibutyltin dichloride. Acetate, dibutyltin dioctate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioleate, diphenyltin diacetate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, dibutylbis (triethoxysiloxy) tin, tin compounds such as dibutyltin dibenzylmalate, tetraisopropoxytitanium , Tetran-butoxytitanium, tetrakis (2-ethylhexoxy) titanium, dipropoxybis (acetylacetona) titanium, titanium isopropoxyoctylene glycol, and other titanate esters or titanium chelate compounds. Etc. are exemplified. This catalyst is for accelerating the curing of the above-mentioned composition comprising the components (a) and (b), and although it may not be used in some cases, it is usually used for promoting the curing. It is preferable to use 5 parts by weight or less, particularly 1 part by weight or less, relative to 100 parts by weight of the polymer as component (a).
なお、この触媒についてはその活性を高めるためにオ
クチルアミン、ラウリルアミンなどのアミン類、イミダ
ゾリン、テトラハイドロピリミジン、1,8−ジアザービ
シクロ（5,4,0）ウンデセン−７（DBU）などの環式アミ
ジン、グアニジンなどの超強塩基、テトラメチルグアニ
ジルプロピルトリメトキシラ、テトラメチルグアニジル
プロピルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプ
ロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランなどのグア
ニジル基含有シランおよびその部分加水分解物やグアニ
ジル基含有シロキサンなどを併用してもよい。In order to enhance the activity of this catalyst, amines such as octylamine, laurylamine, imidazoline, tetrahydropyrimidine, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7 (DBU), etc. Cyclic amidine, super strong base such as guanidine, guanidyl group-containing silane such as tetramethylguanidylpropyltrimethoxyla, tetramethylguanidylpropyldimethoxysilane, tetramethylguanidylpropyltris (trimethylsiloxy) silane, and the like A partial hydrolyzate or a guanidyl group-containing siloxane may be used in combination.
本発明の室温硬化性組成物は上記したイ）、ロ）、
ハ）成分の所定量を均一に混合することによって得るこ
とができるが、これには必要に応じ架橋剤としてプロペ
ニルオキシ基を含むシランやその部分加水分解物を添加
してもよく、これにはまたその補強または増量を目的と
して充填剤を配合してもよい。この充填剤は公知のもの
でよく、したがってこれにはヒュームドシリカ、焼成シ
リカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ粉末、けい
そう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウ
ム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛などの金属炭酸塩、水
酸化セリウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化
物、ガラス繊維、ガラスウール、カーボンブラック、微
細マイカ、アスベストあるいはこれらの表面をシリカな
どで疎水化処理したものなどが例示される。The room temperature-curable composition of the present invention includes the above-mentioned (a), (b),
(C) It can be obtained by uniformly mixing a predetermined amount of the component. If necessary, a silane containing a propenyloxy group or a partial hydrolyzate thereof may be added as a cross-linking agent. A filler may be added for the purpose of reinforcing or increasing the amount. This filler may be of a known type and therefore includes fumed silica, pyrogenic silica, precipitated silica, ground silica, fused silica powder, diatomaceous earth, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide, etc. Metal oxides, metal carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and zinc carbonate, metal hydroxides such as cerium hydroxide and aluminum hydroxide, glass fibers, glass wool, carbon black, fine mica, asbestos or their surfaces Examples thereof include those obtained by hydrophobizing silica with silica or the like.
また、この組成物にはさらに必要に応じポリエチレン
グリコールおよびその誘導体などのチクソトロピー性付
与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、酸化アンチモン、塩化バラフインなどの難燃剤、窒
化ほう素、酸化アルミニウムなどの熱伝導性改良剤など
を加えることは任意とされるし、接着性付与剤としてア
ミノ基、エポキシ基、メルカプト基などのような反応性
有機基を有する有機けい素化合物、いわゆるシランカッ
プリング剤など従来公知の各種添加剤を添加してもよ
い。Further, if necessary, the composition further contains thixotropic agents such as polyethylene glycol and its derivatives, pigments, dyes, antioxidants, antioxidants, antistatic agents, antimony oxide, flame retardants such as balafine chloride, and nitriding agents. It is optional to add a thermal conductivity improver such as boron or aluminum oxide, and an organosilicon compound having a reactive organic group such as an amino group, an epoxy group or a mercapto group as an adhesiveness-imparting agent. Various conventionally known additives such as so-called silane coupling agents may be added.
なお、本発明の室温硬化性組成物を建築用シーリング
材として使用するためにはこれをそのまま基本に塗布す
ればよいが、使用時の便宜性のためにはこれをトルエ
ン、キシレン、石油エーテルなどの炭化水素系溶剤、ケ
トン類、エステル類などの溶剤で希釈してもよく、さら
には可塑剤、タレ防止剤、公知の防汚剤、防腐剤、殺菌
剤、殺黴剤などを配合してもよい。In addition, in order to use the room temperature-curable composition of the present invention as a building sealing material, it may be applied as it is, but for convenience at the time of use, it may be applied with toluene, xylene, petroleum ether or the like. May be diluted with solvents such as hydrocarbon solvents, ketones, and esters, and further include a plasticizer, an anti-sagging agent, a known antifouling agent, an antiseptic, a bactericide, a fungicide, and the like. Is also good.
（実施例） つぎに本発明で使用されるイ）成分としてのポリマー
の合成例、および本発明の実施例、比較例をあげる。(Examples) Next, examples of synthesizing a polymer as the component (a) used in the present invention, and Examples and comparative examples of the present invention will be given.
合成例１ 式 CH2＝CHCH2O［CH2CH（CH3）Ｏ］80COC（CH3）＝CH2 で示される分子鎖両末端がビニル基で封鎖されているポ
リオキシアルキレンポリマー477gにトルエン300gを添加
し、トルエン還流温度下に１時間脱水処理を行ったの
ち、これに式 H2NCH2CH2NH2 で示されるアミノ基含有化合物3.0gを加え、100℃で３
時間反応させ、ついでこれに式 HSCH2CH2CH2Si（OCH3）３ で示されるメルカプト基含有アルコキシシラン19.6gな
らびに触媒としてのN,N−ビスイソブチロニトリル10gを
加え、100〜110℃で３時間反応させ、10℃、10mmHgの条
件下で２時間ストリップを行なったところ、25℃におけ
る粘度が12,000cSである液体が得られたが、このものは
式 （CH3O）3SiC3H6SC3H6O［CH2CH（CH3）Ｏ］80 −COCHCH3CH2NHCH2CH2NHCH2CHCH3COO[CH2CH(CH3)Ｏ]80 −C3H6SC3H6Si（OCH3）３ で示されるポリマー（以下ポリマーＩと略記する）であ
った。Synthesis Example 1 formula CH 2 = CHCH 2 O [CH 2 CH (CH 3) O] 80 COC (CH 3) = polyoxyalkylene polymers 477g both molecular chain terminals represented by CH 2 are blocked with a vinyl group After adding 300 g of toluene and performing a dehydration treatment at a toluene reflux temperature for 1 hour, 3.0 g of an amino group-containing compound represented by the formula H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 was added, and the mixture was heated at 100 ° C. for 3 hours.
After reacting for a time, 19.6 g of a mercapto group-containing alkoxysilane represented by the formula HSCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 and 10 g of N, N-bisisobutyronitrile as a catalyst were added, After reacting at ℃ for 3 hours and stripping at 10 ℃ and 10mmHg for 2 hours, a liquid with a viscosity of 12,000cS at 25 ℃ was obtained. This liquid has the formula (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 SC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 −COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 −C 3 H 6 SC It was a polymer represented by 3 H 6 Si (OCH 3 ) 3 (hereinafter abbreviated as polymer I).
合成例２〜４ 上記した合成例１において使用したアミノ基含有化合
物 H2NCH2CH2NH2 3.0gの代わりに ａ）H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2 5.2g、 ｂ）H2NCH2COOCH2CH2OCOCH2NH2 8.8g、 ｃ）H2NC3H6（CH3）2SiO［（CH3）2SiO］10−Si（CH3）
2C3H6NH2 49.4g を使用したほかは合成例１と同様に反応させたところ、
下記の３種のポリマーが得られた。Synthesis Examples 2 to 4 Instead of the amino group-containing compound H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 3.0 g used in Synthesis Example 1 described above, a) H 2 NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 5.2 g, b) H 2 NCH 2 COOCH 2 CH 2 OCOCH 2 NH 2 8.8 g, c) H 2 NC 3 H 6 (CH 3 ) 2 SiO [(CH 3 ) 2 SiO] 10 -Si (CH 3 )
The reaction was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 2 C 3 H 6 NH 2 49.4 g was used.
The following three polymers were obtained.
ポリマーII （CH3O）3SiC3H6SC3H6O［CH2CH（CH3）Ｏ］80− COCHCH3CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CHCH3COO− ［CH2CH（CH3）Ｏ］80C3H6SC3H6Si（OCH3）３、 ポリマーIII （CH3O）3SiC3H6SC3H6O［CH2CH（CH3）Ｏ］80− COCHCH3CH2NHCH2COOCH2CH2OCOCH2NHCH2CHCH2COO− ［CH2CH（CH3）Ｏ］80C3H6SC3H6Si（OCH3）３、 ポリマーIV （CH3O）3SiC3H6SC3H6O［CH2CH（CH3）Ｏ］80− COCHCH3CH2NHC3H6（CH3）2SiO［（CH3）2SiO］10− Si（CH3）2C3H6NHCH2CHCH3COO［CH2CH（CH3）Ｏ］80− C3H6SC3H6（CH3）３ 合成例５〜７ 合成例１で使用した分子鎖末端がビニル基で封鎖され
ているポリオキシアルキレンポリマーを合成例１と同様
に脱水処理したのち、この477gに触媒とし塩化白金酸の
0.5％イソプロパノール溶液0.5gを加え、80℃に加温
し、これにメチルジメトキシシラン10.6gを徐々に滴下
し、80〜90℃でさらに２時間反応させ、その後冷却して
温度を25℃としたのち、これに下記３種のアミノ基含有
化合物ｄ）、ｅ）、ｆ） ｄ）H2NCH2CH2OCH2CH2NH2 5.2g、 ｅ）H2NCH2COOCH2CH2OCOCH2NH2 8.8g、 ｆ）H2NC3H6（CH3）2SiO［（CH3）2SiO］10−Si（CH3）
2C3H6NH2 49.4g を添加し、100℃で３時間反応させたところ、下記の３
種のポリマーが得られた。Polymer II (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 SC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3) O] 80 - COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CHCH 3 COO- [CH 2 CH ( CH 3) O] 80 C 3 H 6 SC 3 H 6 Si (OCH 3) 3, polymer III (CH 3 O) 3 SiC 3 H 6 SC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3) O] 80 - COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 COOCH 2 CH 2 OCOCH 2 NHCH 2 CHCH 2 COO- [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 C 3 H 6 SC 3 H 6 Si (OCH 3 ) 3 , Polymer IV (CH 3 O ) 3 SiC 3 H 6 SC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 -COCHCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 (CH 3 ) 2 SiO [(CH 3 ) 2 SiO] 10 -Si (CH 3 ) 2 C 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COO [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 -C 3 H 6 SC 3 H 6 (CH 3 ) 3 Synthesis Examples 5 to 7 Molecular chains used in Synthesis Example 1 A polyoxyalkylene polymer having a terminal blocked with a vinyl group was dehydrated in the same manner as in Synthesis Example 1, and 477 g of this was used as a catalyst for chloroplatinic acid.
0.5g of 0.5% isopropanol solution was added and heated to 80 ° C, 10.6g of methyldimethoxysilane was slowly added dropwise to this, and the reaction was continued at 80-90 ° C for 2 hours, then cooled to 25 ° C. After that, the following three kinds of amino group-containing compounds d), e), f) d) H 2 NCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 NH 2 5.2 g, e) H 2 NCH 2 COOCH 2 CH 2 OCOCH 2 NH 2 8.8g, f) H 2 NC 3 H 6 (CH 3) 2 SiO [(CH 3) 2 SiO] 10 -Si (CH 3)
2 C 3 H 6 NH 2 49.4 g was added and reacted at 100 ° C. for 3 hours.
A kind of polymer was obtained.
ポリマーＶ （CH3O）２（CH3）SiC3H6O［CH2CH（CH3）Ｏ］80− COCHCH3CH2NHCH2CH2OCH2CH2NHCH2CHCH3COO− ［CH2CH（CH3）Ｏ］80C3H6Si（CH3）（OCH3）２、 ポリマーVI (CH3O)２(CH3)SiC3H6O[CH2CH(CH3)Ｏ]80COCHCH3CH2− NHCH2COOCH2CH2OCOCH2NHCH2CHCH3COC3H6O− ［CH2CH（CH3）Ｏ］80C3H6Si（CH3）（OCH3）２、 ポリマーVII （CH3O）２（CH3）SiC3H6O［CH2CH（CH3）Ｏ］80− COCHCH3CH2NHC3H6（CH3）2SiO［（CH3）2SiO］10− Si(CH3)2C3H6NHCH2CHCH3COC3H6O[CH2CH(CH3)Ｏ]80− C3H6Si（CH3）（CH3O）２ 合成例８ 合成例１で使用した分子鎖末端がビニル基で封鎖され
ているポリオキシアルキレンポリマーを合成例１と同様
に脱水処理したのち、この474gに式HSCH2CH2CH2Si（OCH
3）３で示されるメルカプト基が有オルガノシラン39.2g
と触媒としてのN,N−ビスイソブチロニトリル10gを加え
100〜110℃で３時間反応させ、ついで100℃、10mmHgの
条件下で２時間ストリップしたところ、25℃における粘
度が1,200cSである液体が得られたが、このものは下記
の式で示されるものであった（以下これをポリマーVIII
と略記する）。Polymer V (CH 3 O) 2 ( CH 3) SiC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3) O] 80 - COCHCH 3 CH 2 NHCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 NHCH 2 CHCH 3 COO- [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 C 3 H 6 Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2 , polymer VI (CH 3 O) 2 (CH 3 ) SiC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 COCHCH 3 CH 2 − NHCH 2 COOCH 2 CH 2 OCOCH 2 NHCH 2 CHCH 3 COC 3 H 6 O− [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 C 3 H 6 Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2 , polymer VII (CH 3 O) 2 ( CH 3) SiC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3) O] 80 - COCHCH 3 CH 2 NHC 3 H 6 (CH 3) 2 SiO [(CH 3) 2 SiO ] 10 - Si (CH 3) 2 C 3 H 6 NHCH 2 CHCH 3 COC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3) O] 80 - C 3 H 6 Si (CH 3) (CH 3 O) 2 synthesis Example 8 The polyoxyalkylene polymer used in Synthesis Example 1 and having a molecular chain end blocked with a vinyl group was dehydrated in the same manner as in Synthesis Example 1, and then added to 474 g of the formula HSCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH
3 ) 39.2 g of organosilane having a mercapto group represented by 3.
And 10 g of N, N-bisisobutyronitrile as a catalyst
After reacting at 100-110 ° C for 3 hours, and then stripping at 100 ° C and 10 mmHg for 2 hours, a liquid having a viscosity of 1,200 cS at 25 ° C was obtained, which is represented by the following formula. (Hereinafter referred to as Polymer VIII
Abbreviated as).
（CH3O）2SiC3H6SC3H6O［CH2CH（CH3）Ｏ］80C3H6S− C3H6Si（OCH3）３ 合成例９ 合成例１で使用した分子鎖末端がビニル基で封鎖され
ているポリオキシアルキレンポリマーを合成例１と同様
に脱水処理したのち、この474gに触媒としての塩化白金
酸の0.5％イソプロパノール溶液0.5gを加えて80℃に加
温し、これにメチルジメトキシシラン21.2gを徐々に滴
下し、80〜90℃で２時間反応させ、ついで100℃、10mmH
gの条件下で２時間ストリップしたところ、25℃におけ
る粘度が3,000cSである液体が得られ、このものは式 （CH3O）２（CH3）SiC3H6O［CH2CH（CH3）Ｏ］80C3H6Si
− （CH3）（OCH3）２ で示されるもの（以下ポリマーIXと略記する）であっ
た。Used (CH 3 O) 2 SiC 3 H 6 SC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3) O] 80 C 3 H 6 SC 3 H 6 Si (OCH 3) 3 Synthesis Example 9 Synthesis Example 1 After dehydrating the polyoxyalkylene polymer whose molecular chain ends are blocked with vinyl groups in the same manner as in Synthesis Example 1, 0.5 g of 0.5% isopropanol solution of chloroplatinic acid as a catalyst was added to 474 g of this and the mixture was heated to 80 ° C. After heating, slowly add 21.2 g of methyldimethoxysilane to the mixture and let it react for 2 hours at 80-90 ℃, then 100 ℃, 10mmH.
After stripping for 2 hours under the conditions of g, a liquid with a viscosity of 3,000 cS at 25 ° C was obtained, which had the formula (CH 3 O) 2 (CH 3 ) SiC 3 H 6 O [CH 2 CH (CH 3 ) O] 80 C 3 H 6 Si
- was (CH 3) (OCH 3) ( hereinafter abbreviated as polymer IX) those represented by 2.
実施例１〜７、比較例１〜２ 合成例１〜９で得られたポリマーＩ〜IX800g、ジオク
チルフタレート200g、沈降性炭酸カルシウム1,000gを三
本ロールで混合してベースコンパウンドを作り、このベ
ースコンパウンド200gに対してメチルトリメトキシシラ
ン5g、触媒としてのジブチルすずジラウレート1g、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン1g、γ−グアニジル
プロピルトリメトキシシラン1gを加え、よく混合して一
液型の室温硬化性組成物を製造した。Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2 800 g of polymers I to IX obtained in Synthesis Examples 1 to 9, 200 g of dioctyl phthalate, and 1,000 g of precipitated calcium carbonate were mixed with a three-roll mill to make a base compound. 200 g of compound, 5 g of methyltrimethoxysilane, 1 g of dibutyltin dilaurate as a catalyst, γ-
1 g of aminopropyltriethoxysilane and 1 g of γ-guanidylpropyltrimethoxysilane were added and mixed well to produce a one-part room temperature curable composition.
ついで、この組成物を厚さ2mmのシートに成形し、20
℃、60％RHの雰囲気に７日間放置して硬化させ、このも
のの物性（硬度、引張り強さ、伸び）をJIS−Ｋ−6301
に準じた方法で調べたところ、第１表に記載した結果が
得られた。Then, the composition was formed into a sheet having a thickness of 2 mm,
Let it cure for 7 days in an atmosphere of 60 ° C and 60% RH, and determine its physical properties (hardness, tensile strength, elongation) according to JIS-K-6301.
The results shown in Table 1 were obtained as a result of the examination according to the method described in 1.
つぎに、この組成物から第１図に示したようなJIS−
Ａ−5758のＨ型ブロックを作製すると共に、被着体とし
て厚さ5mmのガラスを用い、23℃、相対温度55％の環境
下に７日間放置し、さらに30℃で７日間放置して硬化さ
せ、このものについて引張り試験を行なってそのものの
50％モジュラス、最大引張り強さ、最大伸びを測定した
ところ、第１表に併記したとおりの結果が得られた。Next, from this composition, as shown in FIG.
While making an H-5 block of A-5758, using a glass with a thickness of 5 mm as an adherend, leave it in an environment of 23 ° C and a relative temperature of 55% for 7 days, and then leave it at 30 ° C for 7 days to cure. Let's do a tensile test on this thing
When the 50% modulus, the maximum tensile strength and the maximum elongation were measured, the results as shown in Table 1 were obtained.
（発明の効果） 本発明は建築用シーリング材などとして好適とされる
室温硬化性組成物に関するものであり、これは前記した
ようにイ）主鎖が式 −（CH2）m+2−Ｏ（R1O）nCOCHR2CHNHZNHCH2CHR2CO（OR1）nO−（CH2）m+2− で示され、その分子鎖末端に式（Ｘ）ａ（Ｙ）bSiR6
3-(a+b)で示される基を有するポリマー、ロ）一般式R7
4-cSiQcで示されるオルガノシランまたはその部分加水
分解物、ハ）硬化触媒とからなるものであるが、このも
のは室温で空気中の湿分によって硬化し、このものはモ
ジュラスが低く、伸びも大きいことから建築用のシーリ
ング材として特に有用とされるという有利性を与えるも
のである。 (Effects of the Invention) The present invention relates to a room temperature curable composition suitable as a sealing material for buildings, which has, as described above, a) a main chain of the formula — (CH 2 ) m + 2 —O. (R 1 O) n COCHR 2 CHNHZNHCH 2 CHR 2 CO (OR 1 ) n O- (CH 2 ) m + 2--, and the formula (X) a (Y) b SiR 6 is present at the end of the molecular chain.
A polymer having a group represented by 3- (a + b) , b) a general formula R 7
4-c SiQ c consisting of an organosilane or a partial hydrolyzate thereof, and c) a curing catalyst, which is cured by moisture in the air at room temperature and has a low modulus. Since it has a large elongation, it has an advantage that it is particularly useful as a sealing material for construction.
第１図は実施例における引張り試験において、モジュラ
ス、引張り強さ、伸びを測定するためのＨ型ブロックの
斜視図を示したものである。FIG. 1 is a perspective view of an H-shaped block for measuring modulus, tensile strength, and elongation in a tensile test in Examples.
Claims (2)
原子またはメチル基、Ｚは炭素数１〜20の非置換または
置換２価炭化水素基、炭素数１〜20のエーテル結合、エ
ステル結合または−NH−結合を含む２価の有機基、ある
いは式 −R5R3R4SiO（R2R3SiO）lSiR4R3R5− （ここにR3、R4は炭素数１〜６の非置換または置換１価
炭化水素基、R5炭素数１〜６の２価炭化水素基または−
NH−基を含む炭素数１〜６の２価炭化水素基、ｌは０〜
50の整数）で示される基から選択される基、ｎは20〜20
0の整数］で示されるもので、分子鎖末端に式 （Ｘ）ａ（Ｙ）bR6 3-(a+b)Si− （ここにR6は非置換または置換１価炭化水素基、Ｘは水
酸基、Ｙは加水分解性基、ａ、ｂは０、１、２または３
で１≦ａ＋ｂ≦３である）で示される基を有する、分子
鎖末端に水酸基または加水分解性基を有するポリマー10
0重量部、 ロ）一般式R7 4-cSiQc（ここにR7は炭素数１〜８の１価
炭化水素基、Ｑは加水分解性基、ｃは３または４）で示
されるオルガノシランまたはその部分加水分解物１〜20
重量部、 ハ）硬化触媒 ０〜 5重量部 とからなることを特徴とする室温硬化性組成物。1. A i) main chain formula - (CH 2) m + 2 -O (R 1 O) n COCHR 2 CH 2 NHZNHCH 2 CHR 2 CO (OR 1) n O- (CH 2) m + 2 -[Wherein R 1 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, Z is an unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 1 carbon atoms A divalent organic group containing an ether bond, an ester bond or a -NH- bond of 20, or a compound represented by the formula -R 5 R 3 R 4 SiO (R 2 R 3 SiO) l SiR 4 R 3 R 5- (where R 3 , R 4 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, R 5 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, or-
A divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms including an NH- group, and l is 0 to
A group selected from the groups represented by 50), n is 20 to 20
An integer of 0] and has the formula (X) a (Y) b R 6 3- (a + b) Si- (wherein R 6 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, X is a hydroxyl group, Y is a hydrolyzable group, and a and b are 0, 1, 2 or 3
In which 1 ≦ a + b ≦ 3), a polymer having a hydroxyl group or a hydrolyzable group at the terminal of the molecular chain.
0 parts by weight, b) Organo represented by the general formula R 7 4-c SiQ c (wherein R 7 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Q is a hydrolyzable group, and c is 3 or 4). Silane or its partial hydrolyzate 1-20
Room temperature curable composition, characterized in that it comprises 0 to 5 parts by weight of a curing catalyst.
化物。2. A cured product obtained by curing the composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20538290A JP2553233B2 (en) | 1990-08-02 | 1990-08-02 | Room temperature curable composition and cured product thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20538290A JP2553233B2 (en) | 1990-08-02 | 1990-08-02 | Room temperature curable composition and cured product thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0489860A JPH0489860A (en) | 1992-03-24 |
| JP2553233B2 true JP2553233B2 (en) | 1996-11-13 |
Family
ID=16505903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20538290A Expired - Fee Related JP2553233B2 (en) | 1990-08-02 | 1990-08-02 | Room temperature curable composition and cured product thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2553233B2 (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2711613B2 (en) * | 1992-03-27 | 1998-02-10 | 信越化学工業株式会社 | Room temperature curable composition |
| IT1290179B1 (en) * | 1996-12-31 | 1998-10-19 | N P T New Polyurethane Technol | TERMINATED MICHAEL SILANO POLYDITION POLYMER |
| EP2794798B1 (en) | 2011-12-20 | 2015-11-25 | Medical Adhesive Revolution GmbH | Hydroxy amino polymer and use thereof in polyurea/polyurethane tissue adhesives |
| WO2013092501A1 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-27 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Hydroxy-aminopolymers and method for producing same |
| EP2607398A1 (en) | 2011-12-20 | 2013-06-26 | Bayer Intellectual Property GmbH | Hydroxy aminopolymers and method for their manufacture |
| EP2671893A1 (en) | 2012-06-06 | 2013-12-11 | Bayer MaterialScience AG | Method for producing omega-hydroxy aminopolymers |
-
1990
- 1990-08-02 JP JP20538290A patent/JP2553233B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0489860A (en) | 1992-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5236997A (en) | Curable fluorosilicone rubber composition | |
| US4454262A (en) | Room temperature curable polyorganosiloxane composition containing spindle shaped calcium carbonate | |
| EP0937748B1 (en) | Curable fluorinated polyether compositions | |
| JP6915177B1 (en) | Curable composition | |
| JPH0339551B2 (en) | ||
| EP0332400A2 (en) | Photocurable organopolysiloxane composition | |
| JP6945087B1 (en) | Curable composition | |
| CN114746506A (en) | Curable composition | |
| JP2000129130A (en) | Method for producing room temperature curable organopolysiloxane composition | |
| JP2553233B2 (en) | Room temperature curable composition and cured product thereof | |
| JP2841155B2 (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition | |
| JPH086036B2 (en) | Conductive room temperature curable organopolysiloxane composition and cured product thereof | |
| JP2687038B2 (en) | Room temperature curable composition | |
| CN114761490A (en) | Curable composition | |
| JP2819382B2 (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition | |
| JP2012233040A (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition | |
| JPH07233327A (en) | Curable composition | |
| JP2816930B2 (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition | |
| KR20220111298A (en) | Organopolysiloxane compound and method for preparing same, and composition comprising the compound | |
| JP7110722B2 (en) | FLUORINE-CONTAINING ORGANOSILIC COMPOUND AND METHOD FOR PRODUCING THEREOF, ROOM-TEMPERATURE-CURABLE FLUORINE-CONTAINING RUBBER COMPOSITION AND ITS CURED MATERIAL AND ARTICLES | |
| JP2529022B2 (en) | Room temperature curable composition and cured product thereof | |
| JP2574080B2 (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition and cured product thereof | |
| JP2580372B2 (en) | Room temperature curable composition and cured product thereof | |
| JP3242554B2 (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition | |
| JP3022124B2 (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070822 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080822 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |