JP2547271B2 - 液状湿潤剤および低泡立ち性液状植物保護剤の為の脱泡剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野〕 本発明は、植物保護剤の噴霧液および濃厚調製物にお
いて使用できる湿潤剤の為の脱泡剤としてある種のパー
フルオロアルキルホスフィン酸および−ホスホン酸を用
いることに関する。特に、本発明はスルファート−およ
びスルホナート含有湿潤剤を多量に含有する液状除草用
調製物の為の脱泡剤に関する。

［従来技術］ 植物保護剤の作用、特に葉除草剤（foliar herbici
d）の作用が、界面活性物質、特に湿潤剤を植物保護剤
の使用前に該植物保護剤の水性噴霧液に加えた場合に向
上し得ることは公知である。

湿潤剤は噴霧液の表面張力を低下させる。このこと
は、葉の表面を均一に濡らすことを確実にし且つ多くの
場合、活性物質の吸収を改善するという事実に関連して
いる。

この性質に基づいて、多くの製品が植物保護剤市場で
利用できる。いずれの製品も噴霧液への添加物として提
供されており、湿潤剤として主として非イオン系アルキ
ルアリール−ポリグリコール−エーテル類［例えば、シ
ットウエット（Citowett:商標）、トリトン（Triton:商
標）X45、オルソ（Ortho:商標）Ｘ−47、アグラル（Agr
al:商標）90、ダッシュ（Dash:商標）90］を含有してい
る。

また、アニオン系のスルファート−およびスルホナー
ト含有界面活性剤を添加することによって除草剤の作用
を向上させることも開示または提案されている（ドイツ
特許出願公開第3,035,554号明細書、特開昭61−289,004
号公報およびドイツ特許出願P 38 09 159.3号明細書参
照）。これは、除草剤を特に経済的に用いることを可能
としている。

しかしながら、ドイツ特許出願公開第3,035,554号明
細書、特開昭61−289,004号公報およびドイツ特許出願P
38 09 159.3号明細書に従う噴霧液および液状調製物
は、その作用を向上させる非常に多量のアニオン系界面
活性剤（湿潤剤）を含有しており、用いた時にしばしば
未だ欠陥がある。

例えばこれらの湿潤剤を水性溶液の状態の植物保護剤
の水性噴霧液に添加する場合に、該噴霧液は、多くの場
合に植物に不均一な噴霧被覆をもたらし且つ植物保護剤
が残留するという結果をもたす程に多量の泡を生じる。

植物保護剤の濃厚な調製物を用いる場合にも同様に不
利な結果が生じ得る。これは、湿潤剤含有濃厚調製物を
一般に直接的にそのまま適用せず、調製物中の活性物質
および湿潤剤の濃度に依存して、投与量および散布量を
改善する目的で50〜1,000/haの水で希釈し撹拌した後
に、1ha当たり２〜10およびそれ以上の量でしか適用
されないからである。上記の噴霧液と同様に、希釈後に
得られる噴霧液は、噴霧タンクから溢れる程に泡立ちそ
して噴霧の間に散布量を不均一にしてしまう程多量の泡
が生じる。このことは、活性物質をロスする原因に成る
だけでなく、特に調和した良好な作用を保証することを
不可能とする。

これはしばしば、噴霧液に別に添加される添加物とし
て消泡剤を用いることによって改善することができる。
しかしながら別に添加される添加物を用いることは、植
物保護剤および湿潤剤の他に別の剤を使うことを必要と
し、このことは、必要とされる追加的施用量および別々
に貯蔵することに成るので、実地において好ましくな
い。

［発明が解決しようとする課題］ それ故に、本発明の課題は、アニオン系スルファート
−およびスルホナート含有湿潤剤との良好な混和性を有
し−即ち、貯蔵安定性もあり−そして水性系、特に植物
保護剤の噴霧液で該湿潤剤を用いることを問題なしに可
能とする、上記湿潤剤の為の脱泡剤を見出すことであ
る。

別の課題は、植物保護剤の濃厚液状調製物にきれいに
溶解する脱泡剤を見出すことである。固体沈降物、油状
相分離生成物または顕著な濁りをもたらす脱泡剤は、ま
るで分解が既に始まっているかのように見える調製物を
形成するので、この関係では除外しなければならない。
要するに、見出すべき脱泡剤は、調製物を２〜４年間貯
蔵した時でも有効のままであり且つ貯蔵安定性があるべ
きである。更に、この脱泡剤は５重量％まで、殊に0.1
〜１重量％の調製物中量で十分である程に有効であるべ
きである。更に多量の脱泡剤はしばしば固体調製物にし
か混入できない。水−および界面活性剤含有の液状調製
物において、下の層が界面活性剤でそして上の層が活性
物質であるかおよび上の層が界面活性剤でそして下の層
が活性物質である層分離をしばしば見ることができる。

沢山の脱泡剤が公知であり、それらは例えばH.−F.Fi
nkおよびG.Koernerによって“Ullmanns Enzyklopaedie
der technischen Chemie"、第４改訂版、Verlag Chemie
出版、ワインハイム、第20巻、第411〜414頁におよびW.
Schoenfeldtによって“Grenzflaechenaktive Alkylenox
id−Addkte（界面活性のアルキレンオキサイド付加生成
物”、Wissenschaftliche出版社、MBM、シュタットガル
ト、1973、第805〜853頁に記載されている。これらの物
質を試験した時、多量のスルファート−およびスルホナ
ート含有界面活性剤を含有する植物保護剤の若干の水性
調製物が脱泡剤として有効であるが、既に泡立っている
希釈した水性噴霧液に別に添加し場合しか脱泡剤として
有効でないことが判った。もしこれらを初めから調製物
に溶解した場合またはこれらを初めにスルファート−お
よびスルホナート含有湿潤剤と混合しそして濃厚な水性
界面活性溶液として噴霧液に加えた場合には、これらは
効果がないままであり、不溶性であり、油状相分離生成
物しかもたらさないかまたは濁りを生じる。しかし湿潤
剤の添加と無関係に噴霧液にまたは湿潤剤を含んでいる
噴霧液に脱泡剤を後から添加するのは不利であり、決し
て満足なものではない。例えば、処分しそして別のパッ
クを使う必要がある。もしその時点で液状除草剤調製物
のパックの一部分しか使う必要がない場合には、更に、
噴霧液を製造するそれぞれの場合に適する量の脱泡剤を
測る必要がある。脱泡剤を噴霧可能な調製物と十分に混
合しなければならないということも別の欠点である。上
述の技術的な欠点は本発明で排除される。

［発明の構成］ 本発明は、スルファート−またはスルホナート−含有
界面活性剤（湿潤剤）より成る群から選択されたアニオ
ン系湿潤剤を、アルキルアンモニウム塩および／または
アルキルアミンエトキシラートとの塩および／またはエ
チレンジアミンエトキシラートとの塩の形のペルフルオ
ロ−（C₆〜C₁₈）アルキルホスフィン酸および／または
ペルフルオロ−（C₆〜C₁₈）アルキルホスホン酸からな
る群から選択された界面活性剤（脱泡剤）、またはこれ
らの脱泡剤の混合物と組み合わせて含有する水性調製物
に関する。

湿潤剤／脱泡剤の本発明の組合せ物は、植物保護剤の
噴霧液の為の添加物として適している濃厚な水溶液とし
て存在し得るしまたは植物保護剤の水性濃厚調製物中に
含まれていてもよい。湿潤剤と脱泡剤との重量比は1:1
〜500:1、殊に10:1〜200:1、特に20:1〜120:1である。
湿潤剤および脱泡剤の特に興味の持たれる水溶液は、実
質的に２〜90重量％、殊に20〜60重量％のアニオン系ス
ルファート−またはスルホナート含有界面活性剤（湿潤
剤）および0.05〜５重量％、殊に0.1〜１重量％、特に
0.2〜0.5重量％のペルフルオロ−（C₆〜C₁₈）アルキル
ホスフィン酸または−アルキルホスホン酸の塩および水
を含有している。

最後に挙げた水溶液は、植物保護剤の噴霧液に湿潤剤
／脱泡剤として添加するのに適しており、問題なく噴霧
液を巧みに取り扱うことと共に、植物保護剤の作用を向
上させる。

適する植物保護剤には例えば除草剤、殺虫剤および殺
菌剤、殊に除草剤がある。

噴霧液を湿潤剤／脱泡剤の本発明の組合せ物で処理で
きる除草剤の例には、グリホシナート（glufosinat
e）；ビアラホス（bialaphos）：グルホサート（glypho
sate）；カルバメート系、チオカルバメート系、ハロア
セタニリド系、イミダゾリノン系、置換フェノキシ−、
ナフトキシ−、フェノキシフェノキシ−、ベンジルオキ
シフェノキシ−およびヘテロアリールオキシフェノキシ
−カルボン酸誘導体系およびシクロヘキサンジオン誘導
体系より成る群の内の除草剤；およびスルホニル尿素系
除草剤がある。ヘテトアリールオキシフェノキシ−カル
ボン酸誘導体の例には、キノリルオキシ−、キノキシル
オキシ−、ピリジルオキシ−、ベンゾキサゾリルオキシ
−およびベンゾチアゾリルオキシ−フェノキシカルボン
酸エステルがある。有利な除草剤にはフェノキシフェノ
キシ−およびヘテロアリールオキシフェノキシ−カルボ
ン酸エステルがある。この目的に適するエステルには特
に低級アルキル−、アルケニル−およびアルキニルエス
テルがある。

しかしながら湿潤剤／脱泡剤の本発明の組合せ物は、
上述の除草剤の水性液状調製物に含まれていてもよい。
それ故に本発明は、少なくとも ａ）除草活性物質、殊にグルホシナート、ビアラホス、
グルホサート、フェノキサプロプ−エチル（fenoxaprop
−ethyl）、フェノキサプロプ−Ｐ−エチル、ジクロホ
プ（diclofop）−メチル、イソプロツロン（isoproturo
n）、MCPA、イマザピア（imazapya）、イマザクイン（i
mazaquin）、イマゼタピア（imazethapyr）、特にグル
ホシナート、またはこれら活性物質の塩の一種類、 ｂ）スルファート−またはスルホナート含有界面活性剤
より成る群から選択されたアニオン系湿潤剤、 ｃ）アルキルアンモニウム塩および／またはアルキルア
ミンエトキシラートとの塩および／またはエチレンジア
ミンエトキシラートとの塩の形のペルフルオロ−（C₆〜
C₁₈）アルキルホスフィン酸または−アルキルホスホン
酸から選ばれた界面活性剤、または当該界面活性剤の混
合物、および ｄ）水 を含有する液状除草用調製物に関する。

少なくとも ａ） １〜45重量％、殊に５〜30重量％の除草活性物
質、 ｂ） １〜50重量％、殊に５〜35重量％のスルファート
−またはスルホナート含有界面活性剤、 ｃ）0.05〜５重量％、殊に0.05〜１重量％、特に0.2〜
0.5重量％のアルキルアンモニウム塩および／またはア
ルキルアミンエトキシラートとの塩および／またはエチ
レンジアミンエトキシラートとの塩の形のペルフルオロ
−（C₆〜C₁₈）アルキルホスフィン酸または−アルキル
ホスホン酸、またはそれらの混合物、および ｄ）水 を含む本発明の濃厚な調製物が特に有利である。

除草剤活性物質は好ましくは、アルカリ金属塩、アン
モニウム塩、低級または長鎖のアルキルアンモニウム塩
およびアルカノールアンモニウム塩より成る群の既に述
べたそれらの塩の状態で用いるのが有利であり、脂肪ア
ミン−エトキシラート類との塩も有利である。ナトリウ
ム塩、アンモニウム塩およびイソプロピル−アンモニウ
ム塩がこの関係では特に有利である。

スルホナート−またはスルファート含有界面活性剤
は、除草剤活性物質の１重量物質当たり一般に0.5〜
８、好ましくは0.5〜５重量部の量で使用し、これらは
主として除草剤の活性の改善に役立つ。これらのアニオ
ン系湿潤剤の例は、ドイツ特許出願公開第3,035,554号
明細書、特開昭61−289,004号公報およびドイツ特許出
願P 38 09 159.3号明細書に記載されている。適するア
ニオン系湿潤剤（ｂ）の例には、（C₁₀〜C₁₈）脂肪アル
コール−ポリグリコールエーテル−スルファート、（C
₁₀〜C₁₈）脂肪アルキル−スルファート、（C₈〜C₂₂）−
α−オレフィン−スルホナート、（C₄〜C₁₆−アルキ
ル）−ジフェニルエーテル−スルホナート、（C₁₀〜
C₁₈）脂肪アルキルスルホナート、（C₁₀〜C₁₈−脂肪ア
ルキル）−アリールスルホナート、（C₁₀〜C₁₈）−脂肪
アルコール−スルホ−コハク酸モノエステル、（C₁₀〜C
₁₈）−脂肪アルコール−ポリグリコールエーテル−スル
ホ−コハク酸モノエステル、およびそれらの塩、例えば
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカリ土類金属
塩、アルキルアンモニウム塩またはアルカノールアンモ
ニウム塩、および上記湿潤剤の混合物がある。（C₁₀〜C
₁₆）脂肪アルコール−ポリグリコールエーテル−スルフ
ァートが殊に適しており、そのアルカリ金属塩またはア
ンモニウム塩が特に適している。ポリグリコールエーテ
ル鎖を持つ好ましい湿潤剤は、１〜200、特に４〜15の
エトキシル化度を持つ水にきれいに溶解するものであ
る。アニオン系湿潤剤は市販されており、公知の方法で
製造できる。

適するペルフルオロアルキル基含有界面活性剤（成分
ｃ）は、特に、ペルフルオロ−（C₆〜C₁₂）アルキルホ
スフィン酸または−ホスホン酸のC₁₀〜C₁₈−アルキルア
ンモニウム塩、およびC₁₀〜C₁₈−アルキルアミン−エト
キシラートおよびエチレンジアミン−エトキシラート、
例えばN,N,N′,N′−テトラキス−（２−ヒドロキシプ
ロピル）−エチレンジアミンおよびN,N,N′,N′−テト
ラキス−（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン
との塩である。ペルフルオロアルキル基含有界面活性剤
は市販されており、例えばフルオウエット（fluowet:商
標）PP（C₆〜C₁₂−ペルフルオロアルキルホスフィン酸
および−アルキルホスホン酸の混合物、製造元：ヘキス
ト社）があり、または公知の方法で製造できる。ペルフ
ルオロアルキル化ホスフィン酸および−ホスホン酸はド
イツ特許出願公開第2,110,767号明細書（英国特許出願
公開代1,388,924号明細書）に従って、ペルフルオロア
ルキル−二沃素ホスホンとビス−（ペルフルオロアルキ
ル）沃素ホスホンを酸化的に加水分解することによって
製造される。塩は得られた酸を相応する水酸化物または
置換アミンで水または極性溶剤、例えばアルコール類、
DMFまたはNMP中で中和することによって製造される。こ
れらの塩は、本発明の方法では溶解した状態で用いるの
に有利である。

スルファート−またはスルホナート含有界面活性剤お
よび見出した有効なペルフルオロアルキル含有脱泡剤の
他に、噴霧液に加えられる水溶液または植物保護剤を含
有する調製物は、他の慣用の調製物用添加剤、例えばア
ルキル−ポリグリコールエーテル系列、例えばイソトリ
デカノール−ポリグリコールエーテル、ノニルフェノー
ル−ポリグリコールエーテル、オクチルフェニル−ポリ
グリコールエーテルまたは脂肪アミン−エトキシラート
の内の非イオン系界面活性剤；凍結防止剤、例えばエチ
レングリコールまたはプロピレングリコール、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、グリセロール、イソ
プロパノールおよび尿素；また他の分散剤および乳化
剤、例えばMcCutcheonに挙げられた如きもの；および有
機溶剤およびフィラー、例えば水溶液物質、例えば硫酸
アンモニウム、尿素、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウ
ムおよび亜硫酸水素ナトリウムを含むこともできる。

濃厚な調製物は、除草剤のグルホンナート（Ｉ）、ビ
アラホス（II）、グリホサート（III）、フェノキサプ
ロプ−エチル（IV）、フェノキサプロプ−Ｐ−エチル
（IVのＤ−型）、ジクロホプ−メチル（Ｖ）、イソプロ
ツロン（VI）、MCPA（VII）、イマザピア（VIII）、イ
マザクイン（IX）、イマゼタピア（Ｘ）または上記の活
性物質の二種以上の混合物の内の一つを含有している。
化合物（Ｉ）および（III）〜（Ｘ）は、“Pesticide M
anual（殺虫剤マニアル）”、第８版（1987）、British
Crop Protection Council出版、に記載されている。化
合物（II）（ビアラホス）は米国特許第4,309,208号明
細書に開示されている。化合物物質（Ｉ）〜（III）お
よび（VII）〜（Ｘ）はそれらのナトリウム、アンモニ
ウムおよびモノイソプロピルアンモニウム塩の形で一般
に用いられている。実際においては、これらの他のアル
カリ金属塩または低級アルキル−アンモニウム塩または
アルカノール−アンモニウム塩の状態でも使用できる。
これらは長鎖C₈〜C₁₈−アルキルアミンまたは脂肪アミ
ン−エトキシラートの塩としても使用できる（ヨーロッ
パ特許第0,290,416号およびドイツ特許出願P3,832,147.
2号明細書参照）。

本発明の調製物は追加的に他の除草剤活性物質、例え
ば f1）他の水溶性除草剤活性物質、例えばフェノキシ系
列、例えばCMPP、MCPA、2,4−Ｄまたはイオキシニルま
たはブロモキシニルまたはそれらの塩から選ばれるも
の、または f2）他の固体状不溶性活性物質、例えば尿素系列の除草
剤、例えばジウロン、リヌロン、モノリヌロン、イソプ
ロチュロン（isoproturon）、チジアズロン（tidiazuro
n）および／またはトリアジン系列の除草剤、例えばシ
マジン、アトラジンおよび／またはスルホニル尿素系
列、例えばDPX−Ｌ−5300、チアチツロン−メチル（DPX
−Ｍ−6316）およびメトスルフロン−メチル（DPX−Ｍ
−6376）およびまた、ヨーロッパ特許出願公開第0,131,
258号明細書、特に実施例17、18、19および20〜124に記
載されている如きＮ−アルコキシ−およびＮ−アルキル
スルホニルアミノスルホニル尿素、 f3）他の液状活性物質または低融点の活性物質、例えば
アラクロール、メトーラクロール、トリフルラリン、フ
ェノキシ除草剤のエステルおよびイオキシニルおよびブ
ロモキシニルのエステル。

を追加的に含有していてもよい。

この関係で、f1）クラスの活性物質は水溶液濃厚物と
して調製することができ、f2）クラスのそれは懸濁濃厚
物の形で調製でき、その際これらの濃厚物は水溶性活性
物質、例えば上記の（Ｉ）〜（III）活性物質を水性キ
ャリヤ相に含みそして不溶性活性物質を固体相として細
かく分散して含んでいる。f3）クラスの活性物質は、水
性相に水溶性活性物質、例えば（Ｉ）〜（III）を含有
しそして油性相には液状活性物質または低融点活性物質
をそのまままたは慣用の溶剤、例えば芳香族の場合によ
ってはハロゲン化された炭化水素または脂肪族エステル
またはケトン類に溶解して含有するサスポエマルジョン
（suspoemulsion）を調製することができる。

時には、f2）クラスの化合物を水溶性除草剤［例えば
除草剤（Ｉ）〜（III）］およびスルファート−および
スルホナート含有湿潤剤を用いて水分散性顆粒に加工す
るのが有利である。この場合にも、本発明に従って用い
られるペルフルオロアルキル化化合物が脱泡剤として作
用する。

f1）、f2）およびf3）の所に記載した活性物質の多く
のものは、前出の“Pesticide Manual（殺虫剤マニア
ル）”、（British Crop Protection Council）から公
知である。スルホニル尿素類DPX−Ｌ−5300、DPX−Ｍ−
6316およびDMX−Ｍ−6376は“Fram Chemicals Handbook
89（農業化学ハンドブック）”、（Meister Publishing
Company、Milloughby、OHIO、1989）に記載されてい
る。

脱泡剤（ｃ）も、活性物質の水溶液または分散物中に
溶液として好ましくは0.05〜５重量％、殊に0.05〜１重
量％、特に0.2〜0.5重量％の量で含まれている場合にも
有効であり、この活性物質水溶液、および活性物質の水
分散液を用いる。その際、適用前に希釈された溶液にス
ルファート−およびスルホナート含有界面活性剤（ｃ）
および場合によっては他の助剤、例えばアルキル−ポリ
グリコール−エーテル類または脂肪アミン−エトキシラ
ート類を別々に添加する。

脱泡剤は、界面活性剤中に溶液として好ましくは0.05
〜５重量％、特に0.05〜0.5重量％の量で含まれそして
かゝる界面活性剤混合物を除草剤活性物質の液状調製物
の噴霧液に添加する時にも有効である。

従って本発明は、上述の濃厚調製物の各成分を含む５
〜500倍に希釈された状態の希釈調製物（噴霧液）にも
関する。

また本発明は、場合によってはアニオン系湿潤剤
（ｂ）と一緒に場合によっては水に溶解したパーフルオ
ロ含有界面活性剤（ｃ）を、アニオン系湿潤剤（ｂ）お
よび／または他の活性物質（ｆ）および／または慣用の
助剤（ｅ）を場合によっては既に含有する活性物質
（ａ）の水溶液または分散物と、水で希釈する前または
後でまたは水で希釈せずに一緒にしそして必要な場合に
は、他のアニオン系湿潤剤（ｂ）または残りの成分を添
加することを特徴とする、本発明の調製物の製造方法に
も関する。

本発明に従って用いられるペルフルオロアルキル含有
界面活性剤（ｃ）は、有効な脱泡剤を有効量のアニオン
系−、スルファート−またはスルホナート含有界面活性
剤を含有する除草性の高有効調製物、特に水溶性有効物
質（Ｉ）、（II）および（III）の水性調製液に添加す
ることを可能とする。従ってこれらの除草剤を実際に用
いる為に、市場に出すことができる。

本発明は、特許請求の範囲の各請求項に記載された事
項に関するものであるが、以下の発明を実施の態様とし
て包含している。

１）ペルフルオロアルキル基含有界面活性剤（ｃ）とし
てペルフルオロ−（C₆〜C₁₂）アルキルホスフィン酸ま
たは−アルキルホスホン酸のアルキルアンモニウム塩、
またはアルキルアミンエトキシラートまたはエチレンジ
アミンエトキシラートとの塩を、または上記界面活性剤
の混合物を含有する請求項１〜６のいずれか一つに記載
の調製物。

２）請求項３、６、７および上記１）の何れか一つに記
載の水性調製物を製造するに当たって、湿潤剤および脱
泡剤を水にあらゆる所望の順序でまたは一緒におよび場
合によっては他の慣用の助剤と一緒に溶解することを特
徴とする、上記水性調製物の製造方法。

３）請求項４〜６のいずれか一つに記載の水性調製物を
製造するに当たって、場合によってはアニオン系湿潤剤
（ｂ）と一緒に場合によっては水に溶解したペルフルオ
ロ含有界面活性剤（ｃ）を、アニオン系湿潤剤（ｂ）お
よび／または他の活性物質（ｆ）および／または慣用の
助剤（ｅ）を場合によっては既に含有する活性物質
（ａ）の水溶液または分散物と、水で希釈する前または
後でまたは水で希釈せずに一緒にしそして必要な場合に
は、他のアニオン系湿潤剤（ｂ）または残りの成分を添
加することを特徴とする、上記水性調製物の製造方法。

４）ペルフルオロ−（C₆〜C₁₈）アルキルホスフィン酸
または−アルキルホスホン酸のアルキルアンモニウム
塩、またはアルキルアミンエトキシラートまたはエチレ
ンジアミンエトキシラートとの塩からなる群から選ばれ
た界面活性剤、または上記界面活性剤の混合物を、スル
ファート−またはスルホナート−含有界面活性剤の為の
脱泡剤として水性媒体中で用いる方法。

５）水性媒体が液状除草用調整物である上記４）に記載
の方法。

以下の実施例において、他に表示がない限り、百分率
は重量を基準としている。

［実施例］ 1. 18.00gのグルホシナート−アンモニウムを41.75gの水 に溶解した溶液に 30.00gのNa（C₁₂−C₁₆）アルコール−ポリグリコール
−エーテル−スルファート（70％濃度水溶液）および 10.00gのプロピレングリコール−モノメチルエーテル を添加する。この混合物を、透明な溶液が生ずるまで40
℃で撹拌する。この後に、 0.25gのフルオウエット（Fluowet）PP（80％濃度水溶
液） を添加し、短時間、連続的に撹拌する。

2. 17.0gの水、 10.0gのプロピレングルコール−モノメチルエーテル
および 0.5gのフルオウエットPP（80％濃度水溶液）より成る
混合物に、 13.5gのグルホシナート−アンモニウムおよび 59.0gのNa（C₁₂−C₁₆）アルコール−ポリグリコール
−エーテル−スルファート（70％濃度水溶液） を添加する。この混合物を、溶液が生ずるまで40℃で撹
拌する。

3. 17.00gのＬ−２−アミノ−４−（ヒドロキシ）−（メ
チル）−ホスフィノイル−ブチリル−アラニル−Ｌ−ア
ラニンのNa塩を 52.75gの水 に溶解した溶液に、 20.00gのNa（C₁₂−C₁₆）アルコール−ポリグリコール
−エーテル−スルファート（70％濃度水溶液） 0.25gのフルオウエットPP（80％濃度水溶液） および 10.00gのメチルグリコール を添加する。この混合物を、溶液が生ずるまで40℃で撹
拌する。

4. 35.50gの水、 5.0gのプロピレングリコール−メチルエーテルおよび 0.50gのフルオウエットPP（80％濃度水溶液）より成
る混合物に、 29.00gのグリホサート（glufosinate）−イソプロピ
ルアンモニウム塩（62％水溶液）および 30.00gのNa（C₁₂−C₁₆）アルコール−ポリグリコール
−エーテル−スルファート（70％濃度水溶液） を添加しそしてこの混合物を、溶液が生ずるまで25℃で
撹拌する。

5. 18.6gのグリホシナート−アンモニウム塩を 61.5gの水 に溶解した溶液に、 20.0gのイソデシル−スルホコハク酸モノエステルの
二ナトリウム塩 を添加する。この混合物を、溶液が生ずるまで撹拌す
る。次いで 0.5gのフルオウエットPP（80％濃度水溶液）を添加
し、短時間撹拌を継続する。

6. 17.6gのグリホシナート−アンモニウム塩を 43.2gの水 に溶解した溶液に、 24.0gのイソデシル−スルホコハク酸モノエステルの
二ナトリウム塩（50％濃度水溶液）、 14.7gのNa（C₁₂−C₁₆）アルコール−ポリグリコール
−エーテル−スルファート（70％濃度水溶液）および 0.5gのフルオウエットPP（80％濃度水溶液）を添加す
る。この混合物を、溶液が生じるまで40℃で撹拌する。

僅かな濁りをもたらし得る、調製物１〜６中の懸濁物
質は濾過によって除くことができる。

泡立ち試験： ガラス製ストッパーで密封することのできる250mlの
メスシリンダーに190mlの標準水Ｄ（CIPACハンドブック
Ｉ、第878頁に従う硬度、342ppm）を導入しそして試験
すべき10mlの調製物を添加する。

密封したシリンダーを180゜だけ回転させそして戻す
操作を10回行う。その直後に、泡が壊れるまでの時間の
測定をストップウオッチで開始する。

結果： 本発明の脱泡剤を含む調製物を用いる場合には、泡の
90％が１分以内に消え、しばしば泡の全てが30秒以内に
壊れる。

脱泡剤を含まない調製物を用いる場合には、泡はしば
しば１時間より長く安定したままである。実施例１〜６
と同様にして、ペルフルオロアルキルホスフィン酸／−
ホスホン酸（フルオウエトPP）の代わりに、水および／
または有機溶剤中で良好に安定しているこれら酸の塩を
用いることも可能である。

これらの塩は、0.05〜1.0重量％の酸当量、好ましく
は0.2〜0.5重量％の酸当量を有する溶融状態で使用する
のが有利である。しかしながらこれらは、調製プロセス
の間に相応する塩基で中和することによって形成するこ
ともできる。調製物は実施例１〜６と同様に、フルオウ
エットPPの、実施例７〜９で製造された塩を用いて製造
されそして相応する良好な脱泡効果が観察される。

7.フルオウエットPPとココナット脂肪アミン＋2EOとの
塩 29.50gのココナット脂肪アミン＋2EO（EO＝エチレン
オキシ単位）を 29.50gのプロピレン−グリコール−モノメチルエーテ
ルに 溶解した溶液に、 51.90gのフルオウエットPP（80％濃度水溶液）を 31.14gのプロピレン−グリコール−モノメチルエーテ
ルに 溶解した溶液を撹拌しながらゆっくり導入する。このよ
うにしてフルオウエットPP塩を50重量％含有し且つ6.9
のpH値を持つ溶液を得る。

8. フルオウエットPPとトリエタノールアミンとの塩 51.90gのフルオウエットPP（80％濃度水溶液）を 31.14gの水に 溶解した溶液に、 14.92gのトリエタノールアミンを 14.92gの水 に溶解した溶液を撹拌しながらゆっくり導入する。この
ようにしてフルオウエットPP塩を50重量％含有し且つ6.
8のpH値を持つ溶液を得る。

9. フルオウエットPPとN,N,N′,N′−テトラキス−
（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン^＊との塩 51.90gのフルオウエットPP（80％濃度水溶液）と 31.14gのプロピレン−グリコール−モノメチルエーテ
ルと より成る溶液に、 21.90gのHOE S 3528を 21.90gのプロピレン−グリコール−モノメチルエーテ
ル に溶解した溶液を撹拌しながらゆっくり導入する。この
ようにしてフルオウエットPP塩を50重量％含有し且つ6.
4のpH値を持つ溶液を得る。

＊ HOE S−3528（Hoechst）またはクワドロールＬ（Qua
drol L:商標、BASF） 10.フルオウエットPPとゲナミン（Genamin、商標）T 15
0との塩 50.79gのプロピレン−グリコール−モノメチルエーテ
ル、 7.57gのポリエチレングリコール600および 26.57gの牛脂脂肪アミン−エトキシラート（ゲナミン
T 150） より成る溶液に、撹拌しながら 15.07gのフルオウエットPP（80％濃度水溶液） をゆっくり導入する。

6.8のpH値を持つ僅かに濁った溶液が生じる。濁りの
大部分は、この混合物を24時間放置した後に澄む。この
混合物を界面活性剤水溶液に添加する前に、再び短時間
撹拌する。

11.水性噴霧液の状態で用いる場合の界面活性剤を脱泡
する例： 98.72gのNa C₁₂−C₁₄アルキル−ジ グリコールエー
テル−スルファート［28％濃度水溶液、ゲナポール（Ge
napol:商標）LPO液、ヘキスト社］に 1.28gの実施例９の、フルオウエットPPとN,N,N′,N′
−テトラキス−（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジ
アミンとの塩（50％濃度プロピレン−グリコール−モノ
メチルエーテル溶液）を 添加し、この混合物を短時間撹拌する。透明な溶液が得
られる。250mlの標準シリンダー中で10gのこの溶液を23
0gの水で希釈しそして次に2gのグルホシナート−アンモ
ニウム（50％濃度水溶液）を添加した場合、密閉したシ
リンダーを180゜だけ回転させそして戻す操作を10回行
って泡立てた泡が１分以内に壊れる。

12.水性噴霧液の状態で用いる場合の界面活性剤を脱泡
する別の例： 界面活性剤溶液A: 98.6gのNa C₁₂−C₁₄アルキル−グリコールエーテル−
スルファート［28％濃度水溶液、ゲナポールLRO液、ヘ
キスト社］に 実施例10のフルオウエットPP/ゲナミンT150塩1.4gを添
加する。簡単な撹拌で、使用状態にある透明な溶液が得
られる。

界面活性剤溶液B: 98.6gのNa−α−オレフィン−スルホナート［40％濃
度水溶液、ホスタピュア（Hostapur:商標）OS、ヘキス
ト社］に 実施例10のフルオウエットPP/ゲナミンT150塩1.4gを添
加する。この混合物を僅かに濁っている均一な溶液が生
じるまで撹拌する。

界面活性剤溶液C: 98.6gのNa−アルカン−スルホナート［30％濃度水溶
液、ホスタピュア（Hostapur:商標）SAS、ヘキスト社］
に 実施例10のフルオウエットPP/ゲナミンT150塩1.4gを添
加する。この混合物を僅かに濁っている均一な溶液が生
じるまで短時間撹拌する。

界面活性剤溶液D: 98.6gのジナトリウム−イソデシルスルホ−コハク酸
−モノエステル［30％濃度水溶液、ネッツア（Netzer:
商標）iS、ヘキスト社］に 実施例10のフルオウエットPP/ゲナミンT150塩1.4gを添
加し、短時間撹拌を続ける。

界面活性剤のこれらの溶剤を、植物保護剤の標準的調
製物にて試験する： グルホシナート［バスタ（Basta:商標）、ヘキスト社、
200g（活性物質）／］ フェノキシプロップ−Ｐ−エチル（fenoxyprop−Ｐ−et
hyl）［ピューマ・スーパ（Puma Super、商標）、ヘキ
スト社、75g（活性物質）／］ イソプロチュラン（isoproturan）［アレロン液（Arelo
n:商標）、ヘキスト社、500g（活性物質／）］ ジクロホップメチル（diclofopmethyl）［イロックサン
（Illoxan:商標）、ヘキスト社、378g（活性物質）／
］ 問題の植物保護剤（PPA）5mlずつを185mlの水（CIPAC
Handbook 1970、第878頁に従う標準水Ｄ）の入った250
mlの標準シリンダー中で界面活性剤10mlづつと、密封し
たシリンダーを180゜だけ回転させそして戻す操作を10
回行って混合しそして泡が壊れるまでに経過した時間を
測定する。結果を下記の表にまとめる： 表から、泡が30秒〜３分の間に壊れることを知ること
が判る。

試験を脱泡剤を含まない界面活性剤で実施した場合に
は、泡が壊れるまでに必要とされる時間は最高10分より
多い。

13.脱泡剤試験（比較例） 20重量％のグルホシナート−アンモニウム塩および20
重量％のNa−（C₁₂〜C₁₆）−脂肪アルコール−エーテル
−スルファートを含む透明な溶液に、市販の脱泡剤をフ
ルオウエットPPとの比較として添加する。有効性および
溶解性次第で、５重量％までの脱泡剤を添加する。シリ
コーンおよび弗素化物質の場合には約0.2〜0.3重量％添
加する。脱泡作用および泡の挙動を、混合物を希釈して
グルホシナート−アンモニウム２重量％を含有する噴霧
液を得た後に試験する（第１表参照）。第１表に示す通
り、脱泡剤として市販されている物質は、アニオン系界
面活性剤を含む活性物質調製物中に初めから混入された
場合には有効でない。更に、脱泡剤の多くは透明な溶液
をもたらさない。若干の安定したものは、その除草剤調
製物を貯蔵した時にその活性を失う。ここで試験した脱
泡剤は公知であり、それぞれ異なる化学構造を有してい
る。提供元はある程度しか化学組成を提示してないの
で、脱泡剤の商品名、製造元およびそれらが属する化学
的群を第１表に示す。

観察された驚くべきことの一つに、本発明に従うもの
以外のパーフルオロアルキル含有界面活性剤が試験にお
いて良好な脱法作用を示さなかったことである。

同様な結果が、グルホシナート−アンモニウムがグル
ホサートおよびビアラホスに交換した比較試験において
も得られる。

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】スルファート−またはスルホナート−含有
   界面活性剤（湿潤剤）からなる群から選択されたアニオ
   ン系湿潤剤を、アルキルアンモニウム塩および／または
   アルキルアミンエトキシラートとの塩および／またはエ
   チレンジアミンエトキシラートとの塩の形のペルフルオ
   ロ−（C₆〜C₁₈）アルキルホスフィン酸および／または
   ペルフルオロ−（C₆〜C₁₈）アルキルホスホン酸からな
   る群から選択された界面活性剤（脱泡剤）、またはこれ
   らの脱泡剤の混合物と組み合わせて含有する水性調製
   物。
2. 【請求項２】湿潤剤と脱泡剤とを1:1〜500:1の重量比で
   含有する請求項１に記載の水性調製物。
3. 【請求項３】２〜90重量％の湿潤剤、0.05〜５重量％の
   脱泡剤および水から実質的になる請求項１または２に記
   載の水性調製物。
4. 【請求項４】少なくとも ａ）除草活性物質、 ｂ）スルファート−またはスルホナート含有界面活性剤
   より成る群から選択されたアニオン系湿潤剤、 ｃ）アルキルアンモニウム塩および／またはアルキルア
   ミンエトキシラートとの塩および／またはエチレンジア
   ミンエトキシラートとの塩の形のペルフルオロ−（C₆〜
   C₁₈）アルキルホスフィン酸および／またはペルフルオ
   ロ−（C₆〜C₁₈）アルキルホスホン酸からなる群から選
   択された界面活性剤、または該界面活性の混合物および ｄ）水 を含有する液状除草用調製物である請求項１または２に
   記載の水性調製物。
5. 【請求項５】少なくとも ａ） １〜45重量％、殊に５〜30重量％の除草活性物
   質、 ｂ） １〜50重量％、殊に５〜35重量％のスルファート
   −またはスルホナート含有界面活性剤および ｃ）0.05〜５重量％の、アルキルアンモニウム塩および
   ／またはアルキルアミンエトキシラートとの塩および／
   またはエチレンジアミンエトキシラートとの塩の形のペ
   ルフルオロ−（C₆〜C₁₈）アルキルホスフィン酸および
   ／またはペルフルオロ−（C₆〜C₁₈）アルキルホスホン
   酸からなる群から選択された界面活性剤、または該界面
   活性の混合物、および ｄ）水 を含有する請求項４に記載の調製物。
6. 【請求項６】スルファート−またはスルホナート含有界
   面活性剤として（C₁₀〜C₁₈）脂肪アルコール−ポリグリ
   コールエーテル−スルファート、（C₁₀〜C₁₈）脂肪アル
   キル−スルファート、（C₈〜C₂₂）−α−オレフィン−
   スルホナート、（C₄〜C₁₆−アルキル）−ジフェニルエ
   ーテル−スルホナート、（C₁₀〜C₁₈）脂肪アルキルスル
   ホナート、（C₁₀〜C₁₈−脂肪アルキル）−アリールスル
   ホナート、（C₁₀〜C₁₈）−脂肪アルコール−スルホコハ
   ク酸モノエステル、（C₁₀〜C₁₈）−脂肪アルコール−ポ
   リグリコールエーテル−スルホコハク酸モノエステルま
   たはそれらの塩を、または上記界面活性剤の混合物を含
   有する請求項１〜５のいずれか一つに記載の調製物。
7. 【請求項７】上記の成分に加えて、非イオン系界面活性
   剤、凍結防止剤、分散剤、乳化剤、有機溶剤およびフィ
   ラーより成る群から選択された他の慣用の調製物用助剤
   を含有する請求項１〜６のいずれか一つに記載の調製
   物。
8. 【請求項８】追加的に f1）フェノキシ系列、イオキシニル、ブロモキシニルま
   たはこれらの塩から選ばれた水溶性の除草活性物質、ま
   たは f2）尿素−、トリアジン−またはスルホニル尿素系列か
   ら選ばれた固体状不溶性除草剤、 f3）アラクロール、メトーラクロール、トリフルラリ
   ン、フェノキシ除草剤のエステルおよびイオキシニルお
   よびブロモキシニルのエステルより成る群から選択され
   る液状活性物質または融点の低い活性物質 を含有する請求項４〜７のいずれか一つに記載の調製
   物。