JP2575289B2 - 携帯消火剤用液体泡沫濃厚物 - Google Patents
携帯消火剤用液体泡沫濃厚物Info
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- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
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- A62D1/0071—Foams
- A62D1/0085—Foams containing perfluoroalkyl-terminated surfactant
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、消火の分野に関し、よ
り詳しくは、水噴霧携帯消火剤の液体泡沫濃厚物に関す
る。
り詳しくは、水噴霧携帯消火剤の液体泡沫濃厚物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】炭化水素液体火災の消火における周知の
手段の１つは、界面活性剤を主成分とする液体泡沫濃厚
物と水を高圧で混合することにより得られる泡沫を火災
箇所に噴霧することである。市販されている殆どの液体
泡沫濃厚物は、その発泡ベースの性質に従い２つの大き
なカテゴリーに分類することができる。第１ファミリー
の液体泡沫濃厚物では、発泡ベースは一般に動物タンパ
ク質（毛、角、蹄及びヘモグロビン）の加水分解物から
なる。フッ素化タンパク質液体泡沫濃厚物を得るため
に、このタンパク質ベースにフッ素化界面活性剤を添加
してもよく、そのような液体泡沫濃厚物は、例えば、英
国特許第1,２８0,５０８号、英国特許第1,３６8,４６３
号、米国特許第4,４２4,１３３号、ヨーロッパ特許第４
9,９５８号、米国特許第4,４６0,４８０号、フランス特
許第2,２３0,３８４号、英国特許第2,０１1,７８４号及
びＷＯ第８８０3,４２５号に記載されている。
手段の１つは、界面活性剤を主成分とする液体泡沫濃厚
物と水を高圧で混合することにより得られる泡沫を火災
箇所に噴霧することである。市販されている殆どの液体
泡沫濃厚物は、その発泡ベースの性質に従い２つの大き
なカテゴリーに分類することができる。第１ファミリー
の液体泡沫濃厚物では、発泡ベースは一般に動物タンパ
ク質（毛、角、蹄及びヘモグロビン）の加水分解物から
なる。フッ素化タンパク質液体泡沫濃厚物を得るため
に、このタンパク質ベースにフッ素化界面活性剤を添加
してもよく、そのような液体泡沫濃厚物は、例えば、英
国特許第1,２８0,５０８号、英国特許第1,３６8,４６３
号、米国特許第4,４２4,１３３号、ヨーロッパ特許第４
9,９５８号、米国特許第4,４６0,４８０号、フランス特
許第2,２３0,３８４号、英国特許第2,０１1,７８４号及
びＷＯ第８８０3,４２５号に記載されている。
【０００３】他の大きなファミリーの液体泡沫濃厚物で
は、発泡ベースは炭化水素界面活性剤の混合物から構成
される。薄膜形成フッ素化界面活性剤も含まれている。
この業界でＡＦＦＦ液体泡沫濃厚物として知られている
この後者のタイプの液体泡沫濃厚物では、フッ素化界面
活性剤の存在により、炭化水素の表面上に浮遊する水性
薄膜を固着により形成する泡沫がもたらされる。この水
性薄膜の役目は、火災を消すことだけでなく炭化水素の
表面の起こり得る再発火も防ぐことである。このタイプ
の液体泡沫濃厚物は多数の特許に記載されており、特に
次のものに記載されている。英国特許第1,２５8,２９９
号、米国特許第5,０８5,７８６号、フランス特許第2,３
４7,４２６号、米国特許第3,９５7,６５７号、フランス
特許第2,０４0,３１６号、米国特許第4,３５0,２０６
号、フランス特許第3,５６2,１５６号、フランス特許第
2,１４8,４４２号、フランス特許第2,４０7,７２４号、
フランス特許第2,３８5,４１３号、米国特許第3,７７2,
１９５号、フランス特許第2,３９7,８４７号、米国特許
第3,６６1,７７６号、米国特許第3,８３9,４２５号、フ
ランス特許第2,１０3,６６９号、米国特許第3,９５7,６
５７号、米国特許第3,９６3,７７６号及びフランス特許
第2,２９6,６２５号。
は、発泡ベースは炭化水素界面活性剤の混合物から構成
される。薄膜形成フッ素化界面活性剤も含まれている。
この業界でＡＦＦＦ液体泡沫濃厚物として知られている
この後者のタイプの液体泡沫濃厚物では、フッ素化界面
活性剤の存在により、炭化水素の表面上に浮遊する水性
薄膜を固着により形成する泡沫がもたらされる。この水
性薄膜の役目は、火災を消すことだけでなく炭化水素の
表面の起こり得る再発火も防ぐことである。このタイプ
の液体泡沫濃厚物は多数の特許に記載されており、特に
次のものに記載されている。英国特許第1,２５8,２９９
号、米国特許第5,０８5,７８６号、フランス特許第2,３
４7,４２６号、米国特許第3,９５7,６５７号、フランス
特許第2,０４0,３１６号、米国特許第4,３５0,２０６
号、フランス特許第3,５６2,１５６号、フランス特許第
2,１４8,４４２号、フランス特許第2,４０7,７２４号、
フランス特許第2,３８5,４１３号、米国特許第3,７７2,
１９５号、フランス特許第2,３９7,８４７号、米国特許
第3,６６1,７７６号、米国特許第3,８３9,４２５号、フ
ランス特許第2,１０3,６６９号、米国特許第3,９５7,６
５７号、米国特許第3,９６3,７７６号及びフランス特許
第2,２９6,６２５号。
【０００４】再発火に対する良好な抵抗性を得るために
は、液体泡沫濃厚物は、水での希釈及び空気の添加後
に、炭化水素の表面全体を覆いかつ熱安定性ができるだ
け高い水性薄膜を固着により形成する泡沫を生成しなけ
ればならない。該水性薄膜を形成するのに必要な熱力学
平衡状態は、正でなければならない被覆係数 (coeffici
ent of spreading) （ＣＳ）に関連している。 ＣＳ＝γHC−（γS ＋γi ） ＣＳ＝ｍＮ／ｍで表した被覆係数 γHC＝炭化水素の表面張力 γS ＝液体泡沫濃厚物希釈後の消火組成物の表面張力 γi ＝炭化水素と液体泡沫濃厚物希釈後の消火組成物の
間の界面張力 被覆係数が正でなければならないとはいえ、消火組成物
による炭化水素の乳化を回避するために界面張力
（γi ）があまりに低くなり過ぎないように、又、水性
薄膜が薄くなるのを回避するためにあまりに高くなり過
ぎないように注意を払わなければならない。事実、消火
組成物による炭化水素の乳化は、炭化水素の一部を消火
泡沫の内部に同伴して消火泡沫を汚染し、そしてそれを
発火させる危険を大きくする。
は、液体泡沫濃厚物は、水での希釈及び空気の添加後
に、炭化水素の表面全体を覆いかつ熱安定性ができるだ
け高い水性薄膜を固着により形成する泡沫を生成しなけ
ればならない。該水性薄膜を形成するのに必要な熱力学
平衡状態は、正でなければならない被覆係数 (coeffici
ent of spreading) （ＣＳ）に関連している。 ＣＳ＝γHC−（γS ＋γi ） ＣＳ＝ｍＮ／ｍで表した被覆係数 γHC＝炭化水素の表面張力 γS ＝液体泡沫濃厚物希釈後の消火組成物の表面張力 γi ＝炭化水素と液体泡沫濃厚物希釈後の消火組成物の
間の界面張力 被覆係数が正でなければならないとはいえ、消火組成物
による炭化水素の乳化を回避するために界面張力
（γi ）があまりに低くなり過ぎないように、又、水性
薄膜が薄くなるのを回避するためにあまりに高くなり過
ぎないように注意を払わなければならない。事実、消火
組成物による炭化水素の乳化は、炭化水素の一部を消火
泡沫の内部に同伴して消火泡沫を汚染し、そしてそれを
発火させる危険を大きくする。
【０００５】再発火現象に関するもう１つの重要な要因
は、水性薄膜の耐熱性である。この点で、被覆速度が過
剰に高い場合には、非常に薄くかつ耐熱性の低い薄膜が
形成することになる。逆に、最も高い耐熱性の薄膜は、
その形成速度が最も小さい薄膜である。従って、被覆速
度と水性薄膜の耐熱性の折衷点を見出すことが重要であ
って、この特性は再発火に対する良好な抵抗性を得るの
に必須である。事実、炭化水素蒸気を抑える水性薄膜
は、あらゆる場合に、例えば、攪拌中であっても、それ
を生じさせかつ火炎中でそれが一部と直接に接触してい
る泡沫と分離することができる。その耐熱性が低過ぎる
と、薄膜が破壊され、炭化水素蒸気が解放されて、すぐ
に発火し、残りの薄膜を破壊し続けることになる。
は、水性薄膜の耐熱性である。この点で、被覆速度が過
剰に高い場合には、非常に薄くかつ耐熱性の低い薄膜が
形成することになる。逆に、最も高い耐熱性の薄膜は、
その形成速度が最も小さい薄膜である。従って、被覆速
度と水性薄膜の耐熱性の折衷点を見出すことが重要であ
って、この特性は再発火に対する良好な抵抗性を得るの
に必須である。事実、炭化水素蒸気を抑える水性薄膜
は、あらゆる場合に、例えば、攪拌中であっても、それ
を生じさせかつ火炎中でそれが一部と直接に接触してい
る泡沫と分離することができる。その耐熱性が低過ぎる
と、薄膜が破壊され、炭化水素蒸気が解放されて、すぐ
に発火し、残りの薄膜を破壊し続けることになる。
【０００６】消防用ジェットパイプで一般に用いられて
いるＡＦＦＦ液体泡沫濃厚物は、手で持ち運んで使用で
きるように設計され、そして正常に使用する状態で２０
ｋｇ未満かそれに等しい重量を有する携帯消火剤には適
さない。携帯消火剤では、液体泡沫濃厚物を操作濃度
（0.５〜６％、最も普通には１〜３％）にまで希釈する
のに利用できる水の量は制限され、一般に６又は９リッ
ターに固定されるのに対して、ジェットパイプにより適
用される系では、利用できる水の量は制限されない。そ
の結果、炭化水素火災のための液体泡沫濃厚液に関する
承認基準を満たすには、携帯消火剤用液体泡沫濃厚物
は、消防用ジェットパイプ用の標準的液体泡沫濃厚物よ
りも多くの性能を有さなければならない。例として、１
４４Ｂタイプの火災用６リッター消火剤について認可を
取得するためには、携帯消火剤は、液体泡沫濃厚物を３
％の濃度まで希釈することによって得られる消火用組成
物６リッターだけで消火を行わなければならない（フラ
ンス基準Ｓ６１−９００）のに対して、消防用ジェット
パイプでの消火の場合には、液体泡沫濃厚物を３％の濃
度まで希釈することによって得られる消火用組成物の利
用できる最大量は、２8.５リッター（フランス基準Ｓ６
０−２２０）又は２2.３リッター（基準ＵＬ１６２）ま
でに及ぶだろう。
いるＡＦＦＦ液体泡沫濃厚物は、手で持ち運んで使用で
きるように設計され、そして正常に使用する状態で２０
ｋｇ未満かそれに等しい重量を有する携帯消火剤には適
さない。携帯消火剤では、液体泡沫濃厚物を操作濃度
（0.５〜６％、最も普通には１〜３％）にまで希釈する
のに利用できる水の量は制限され、一般に６又は９リッ
ターに固定されるのに対して、ジェットパイプにより適
用される系では、利用できる水の量は制限されない。そ
の結果、炭化水素火災のための液体泡沫濃厚液に関する
承認基準を満たすには、携帯消火剤用液体泡沫濃厚物
は、消防用ジェットパイプ用の標準的液体泡沫濃厚物よ
りも多くの性能を有さなければならない。例として、１
４４Ｂタイプの火災用６リッター消火剤について認可を
取得するためには、携帯消火剤は、液体泡沫濃厚物を３
％の濃度まで希釈することによって得られる消火用組成
物６リッターだけで消火を行わなければならない（フラ
ンス基準Ｓ６１−９００）のに対して、消防用ジェット
パイプでの消火の場合には、液体泡沫濃厚物を３％の濃
度まで希釈することによって得られる消火用組成物の利
用できる最大量は、２8.５リッター（フランス基準Ｓ６
０−２２０）又は２2.３リッター（基準ＵＬ１６２）ま
でに及ぶだろう。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、再発
火に対する良好な抵抗性を有する携帯消火剤用液体泡沫
濃厚物を提供することにある。
火に対する良好な抵抗性を有する携帯消火剤用液体泡沫
濃厚物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】従って、本発明の主題
は、下記化合物（ａ）〜（ｅ）を含有する水溶液からな
り、フッ素化化合物（ａ）及び（ｂ）の総含有量が５〜
２５重量％（好ましくは７〜１８重量％）であり、重量
比（（ａ）＋（ｂ））／（（ｃ）＋（ｄ））が１〜２
（好ましくは1.３〜1.７）であることを特徴とする携帯
消火剤用液体泡沫濃厚物である。 （ａ）下記一般式の少なくとも１種のフッ素化ベタイン
１〜１５重量％（好ましくは２〜１２重量％）：
は、下記化合物（ａ）〜（ｅ）を含有する水溶液からな
り、フッ素化化合物（ａ）及び（ｂ）の総含有量が５〜
２５重量％（好ましくは７〜１８重量％）であり、重量
比（（ａ）＋（ｂ））／（（ｃ）＋（ｄ））が１〜２
（好ましくは1.３〜1.７）であることを特徴とする携帯
消火剤用液体泡沫濃厚物である。 （ａ）下記一般式の少なくとも１種のフッ素化ベタイン
１〜１５重量％（好ましくは２〜１２重量％）：
【０００９】
【化７】
【００１０】（ｂ）下記一般式の少なくとも１種のフッ
素化アミンオキシド１〜２０重量％（好ましくは３〜１
５重量％）：
素化アミンオキシド１〜２０重量％（好ましくは３〜１
５重量％）：
【００１１】
【化８】
【００１２】（ｃ）下記一般式の少なくとも１種のアル
キルグルコシド２〜８重量％（好ましくは３〜６重量
％）：
キルグルコシド２〜８重量％（好ましくは３〜６重量
％）：
【００１３】
【化９】
【００１４】（ｄ）式III の界面活性剤以外の少なくと
も１種のアニオン性、非イオン性又は両性の非フッ素化
界面活性剤２〜１０重量％（好ましくは３〜８重量％） （ｅ）２０〜５０重量％（好ましくは３０〜４５重量
％）の少なくとも１種のモノ又はジエチレン（若しくは
プロピレン）グリコールのモノアルキルエーテル。 上式Ｉ、II及びIII における記号は、次の意味を有す
る。Ｒf 及びＲF は、同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ少なくとも６の炭素原子、好ましくは６〜１６の
炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状のパーフルオロア
ルキル基を表し、ｍ及びｍ’は、同一でも異なっていて
もよく、それぞれ０〜６、好ましくは０又は２に等しい
整数であり、Ｘ及びＸ’は、同一でも異なっていてもよ
く、それぞれＣＯ又はＳO2基、好ましくはＳO2基を表
し、Ｒ及びＲ’は、同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水素原子、メチル又はエチル基を表し、ｎ及びｎ’
は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１〜５、好
ましくは３に等しい整数であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ1'及び
Ｒ2'は、同一でも異なっていてもよく、それぞれメチル
又はエチル基を表し、ｐは、０〜５、好ましくは１又は
２に等しい整数であり、Ｙ- は、ＳO3 - 、ＯＳO3 - 又は
ＣＯＯ- を表し、ｑは、１〜６、好ましくは１又は２に
等しい整数であり、Ｒ3 は、６〜１８の炭素原子、好ま
しくは８〜１４の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状
のアルキル基を表す。如何なる限定も意味するものでは
ないが、非フッ素化界面活性剤（ｄ）を次式の化合物か
ら選んでもよい。
も１種のアニオン性、非イオン性又は両性の非フッ素化
界面活性剤２〜１０重量％（好ましくは３〜８重量％） （ｅ）２０〜５０重量％（好ましくは３０〜４５重量
％）の少なくとも１種のモノ又はジエチレン（若しくは
プロピレン）グリコールのモノアルキルエーテル。 上式Ｉ、II及びIII における記号は、次の意味を有す
る。Ｒf 及びＲF は、同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ少なくとも６の炭素原子、好ましくは６〜１６の
炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状のパーフルオロア
ルキル基を表し、ｍ及びｍ’は、同一でも異なっていて
もよく、それぞれ０〜６、好ましくは０又は２に等しい
整数であり、Ｘ及びＸ’は、同一でも異なっていてもよ
く、それぞれＣＯ又はＳO2基、好ましくはＳO2基を表
し、Ｒ及びＲ’は、同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水素原子、メチル又はエチル基を表し、ｎ及びｎ’
は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ１〜５、好
ましくは３に等しい整数であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ1'及び
Ｒ2'は、同一でも異なっていてもよく、それぞれメチル
又はエチル基を表し、ｐは、０〜５、好ましくは１又は
２に等しい整数であり、Ｙ- は、ＳO3 - 、ＯＳO3 - 又は
ＣＯＯ- を表し、ｑは、１〜６、好ましくは１又は２に
等しい整数であり、Ｒ3 は、６〜１８の炭素原子、好ま
しくは８〜１４の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状
のアルキル基を表す。如何なる限定も意味するものでは
ないが、非フッ素化界面活性剤（ｄ）を次式の化合物か
ら選んでもよい。
【００１５】
【化１０】
【００１６】（式中、Ｒ4 は８〜１８の炭素原子を含有
する直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、ｒは１〜１
６の整数であり、Ｍはアルカリ金属イオン又は４級アン
モニウムイオンを表し、そしてＭ’はアルカリ金属イオ
ンを表す。）如何なる限定も意味するものではないが、
挙げることのできるモノアルキルエーテル（ｅ）の例
は、エチレングリコールモノエチル又はモノブチルエー
テル及びジエチレングリコールモノブチルエーテルであ
り、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好まし
い。特に好ましい液体泡沫濃厚物は、成分（ａ）として
式：
する直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、ｒは１〜１
６の整数であり、Ｍはアルカリ金属イオン又は４級アン
モニウムイオンを表し、そしてＭ’はアルカリ金属イオ
ンを表す。）如何なる限定も意味するものではないが、
挙げることのできるモノアルキルエーテル（ｅ）の例
は、エチレングリコールモノエチル又はモノブチルエー
テル及びジエチレングリコールモノブチルエーテルであ
り、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好まし
い。特に好ましい液体泡沫濃厚物は、成分（ａ）として
式：
【００１７】
【化１１】
【００１８】（式中、ｘは６〜１６の偶数の整数であ
る。）のフッ素化ベタインの混合物であってＣ6F13基ベ
タイン含有量が少なくとも５０重量％である混合物、成
分（ｂ）として式：
る。）のフッ素化ベタインの混合物であってＣ6F13基ベ
タイン含有量が少なくとも５０重量％である混合物、成
分（ｂ）として式：
【００１９】
【化１２】
【００２０】のフッ素化アミンオキシド、成分（ｄ）と
して式（IV−６）のアミドエーテルプロピオン酸塩、式
（IV−８）のアルキル−β−イミノジプロピオン酸塩、
又は式（IV−１０）のアルキルアミドプロピルベタイン
を含有するものである。本発明による液体泡沫濃厚物
は、種々の成分を均質な状態になるまで簡単に混合する
ことによって調製することができる。均質な状態を加速
するためには、室温から該混合物の沸騰温度まで、好ま
しくは３０〜６０℃の温度で加温してもよい。液体泡沫
濃厚物のｐＨを、弱塩基、例えば、アンモニア溶液又は
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン若しくは尿
素の如き有機塩基により、少なくとも７に等しい値（好
ましくは８〜１０）で安定化するのが有利である。そう
することが望ましい場合には、下記の如き種々の添加剤
を本発明による液体泡沫濃厚物に加えるのは任意であ
る：エチレングリコール又はプロピレングリコールの如
き凍結防止剤、補助溶媒、例えば、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）低級
アルコール、トリルトリアゾール又は亜硝酸ナトリウム
の如き耐蝕剤、安息香酸ナトリウム、ホルムアルデヒ
ド、ｏ−フェニルフェノール又はジクロロフェンの如き
保存剤。本発明による液体泡沫濃厚物は、水１００重量
部当たり0.５〜６重量部（好ましくは１〜３重量部）の
該液体泡沫濃厚物の割合で、携帯消火剤に用いてもよ
い。本発明による液体泡沫濃厚物の性能は次の試験によ
り評価することができる。
して式（IV−６）のアミドエーテルプロピオン酸塩、式
（IV−８）のアルキル−β−イミノジプロピオン酸塩、
又は式（IV−１０）のアルキルアミドプロピルベタイン
を含有するものである。本発明による液体泡沫濃厚物
は、種々の成分を均質な状態になるまで簡単に混合する
ことによって調製することができる。均質な状態を加速
するためには、室温から該混合物の沸騰温度まで、好ま
しくは３０〜６０℃の温度で加温してもよい。液体泡沫
濃厚物のｐＨを、弱塩基、例えば、アンモニア溶液又は
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン若しくは尿
素の如き有機塩基により、少なくとも７に等しい値（好
ましくは８〜１０）で安定化するのが有利である。そう
することが望ましい場合には、下記の如き種々の添加剤
を本発明による液体泡沫濃厚物に加えるのは任意であ
る：エチレングリコール又はプロピレングリコールの如
き凍結防止剤、補助溶媒、例えば、（Ｃ1 〜Ｃ4 ）低級
アルコール、トリルトリアゾール又は亜硝酸ナトリウム
の如き耐蝕剤、安息香酸ナトリウム、ホルムアルデヒ
ド、ｏ−フェニルフェノール又はジクロロフェンの如き
保存剤。本発明による液体泡沫濃厚物は、水１００重量
部当たり0.５〜６重量部（好ましくは１〜３重量部）の
該液体泡沫濃厚物の割合で、携帯消火剤に用いてもよ
い。本発明による液体泡沫濃厚物の性能は次の試験によ
り評価することができる。
【００２１】被覆試験 炭化水素表面上への水性薄膜の形成速度を示すこの試験
は、薄膜が見えるようにその外面を黒色に塗ったペトリ
皿（直径：１1.５ｃｍ）の中に５０ｍｌの炭化水素（ヘ
プタン）を注ぐことによって行う。その表面が静止した
ときに、３％の濃度の液体泡沫濃厚物水溶液0.１ｍｌを
マイクロピペットを用いて落とす。該溶液は、中心から
始めて中心から離れるように滴下しなければならない。
最初の１滴を落とした時点でストップウォッチをスター
トし、薄膜が炭化水素表面全体を覆った時点でストップ
する。その時間を記録する。１分以内に完全に覆われな
いときは、１分後に覆われた表面のパーセントを記録す
る。３０秒以内、好ましくは５〜２５秒以内に完全に覆
われた場合に、満足な被覆が得られたことになる。
は、薄膜が見えるようにその外面を黒色に塗ったペトリ
皿（直径：１1.５ｃｍ）の中に５０ｍｌの炭化水素（ヘ
プタン）を注ぐことによって行う。その表面が静止した
ときに、３％の濃度の液体泡沫濃厚物水溶液0.１ｍｌを
マイクロピペットを用いて落とす。該溶液は、中心から
始めて中心から離れるように滴下しなければならない。
最初の１滴を落とした時点でストップウォッチをスター
トし、薄膜が炭化水素表面全体を覆った時点でストップ
する。その時間を記録する。１分以内に完全に覆われな
いときは、１分後に覆われた表面のパーセントを記録す
る。３０秒以内、好ましくは５〜２５秒以内に完全に覆
われた場合に、満足な被覆が得られたことになる。
【００２２】耐熱性試験 水性薄膜の耐熱性の評価は、薄膜安定性限界温度（ＦＳ
ＬＴ）を測定することによって得られる。炭化水素の全
表面が薄膜によって覆われた場合にだけ行うことができ
るこの試験は、サーモスタットで調温した加熱プレート
上に載せた、直径6.５ｃｍで全容量が１００ｍｌの真鍮
製測定容器内で行う。８０ｍｌの炭化水素（ヘプタン）
をこの容器の中に注ぎ、その表面が静止したときに、３
％の濃度の液体泡沫濃厚物水溶液0.１ｍｌをその上に被
覆試験で示したようにして落とす。６０秒後に温度計の
先端を水性薄膜と接触させ、該薄膜の上方約１ｃｍに炎
を持ってくる。サーモスタットは、４℃／分の温度上昇
に調節する。炭化水素が発火する温度（ＦＳＬＴ）を記
録する。良好な液体泡沫濃厚物は、３５℃より高いＦＳ
ＬＴ、好ましくは約４０℃より高いＦＳＬＴを示すべき
である。
ＬＴ）を測定することによって得られる。炭化水素の全
表面が薄膜によって覆われた場合にだけ行うことができ
るこの試験は、サーモスタットで調温した加熱プレート
上に載せた、直径6.５ｃｍで全容量が１００ｍｌの真鍮
製測定容器内で行う。８０ｍｌの炭化水素（ヘプタン）
をこの容器の中に注ぎ、その表面が静止したときに、３
％の濃度の液体泡沫濃厚物水溶液0.１ｍｌをその上に被
覆試験で示したようにして落とす。６０秒後に温度計の
先端を水性薄膜と接触させ、該薄膜の上方約１ｃｍに炎
を持ってくる。サーモスタットは、４℃／分の温度上昇
に調節する。炭化水素が発火する温度（ＦＳＬＴ）を記
録する。良好な液体泡沫濃厚物は、３５℃より高いＦＳ
ＬＴ、好ましくは約４０℃より高いＦＳＬＴを示すべき
である。
【００２３】体積膨張率 体積膨張率（又は膨張率）は、３％の濃度の液体泡沫濃
厚物水溶液から生成する泡沫の体積の開始体積に対する
比率である。体積膨張率を測定するために、３％の濃度
の液体泡沫濃厚物水溶液１００ｍｌを１リッターの測定
用シリンダー内に入れてから、その中心で金属棒にしっ
かり留めた有孔円形ピストン（５ｍｍ直径の孔が３０個
あり、該表面の２５％に相当する）を用いて１秒当たり
１打の速度で１分間打つ。満足のゆく液体泡沫濃厚物
は、少なくとも８に等しい体積膨張率を示すべきであ
る。
厚物水溶液から生成する泡沫の体積の開始体積に対する
比率である。体積膨張率を測定するために、３％の濃度
の液体泡沫濃厚物水溶液１００ｍｌを１リッターの測定
用シリンダー内に入れてから、その中心で金属棒にしっ
かり留めた有孔円形ピストン（５ｍｍ直径の孔が３０個
あり、該表面の２５％に相当する）を用いて１秒当たり
１打の速度で１分間打つ。満足のゆく液体泡沫濃厚物
は、少なくとも８に等しい体積膨張率を示すべきであ
る。
【００２４】表面及び界面張力 水道水での表面張力（γS ）及びヘプタンでの界面張力
（γi ）を、基準ＩＳＯ３０４及びＩＳＯ６８８９に従
って、但し、２５℃でＬＡＵＤＡ張力計により測定す
る。如何なる限定も意味するものではない、本発明を説
明する次の実施例において、示したパーセントは重量基
準であり、用いた主成分は、簡略化のため次の略号で表
す： ・Ａ＝４５％の濃度の水溶液の形で用いた下記の重量組
成を有する下式のフッ素化ベタインの混合物：
（γi ）を、基準ＩＳＯ３０４及びＩＳＯ６８８９に従
って、但し、２５℃でＬＡＵＤＡ張力計により測定す
る。如何なる限定も意味するものではない、本発明を説
明する次の実施例において、示したパーセントは重量基
準であり、用いた主成分は、簡略化のため次の略号で表
す： ・Ａ＝４５％の濃度の水溶液の形で用いた下記の重量組
成を有する下式のフッ素化ベタインの混合物：
【００２５】
【化１３】
【００２６】ｘ ％ ６ ７０ ８ ２３ １０ ５ １２ 1.５ １４ 0.４ １６ 0.１ ・Ｂ＝４０％の濃度の水−アルコール性溶液の形で本出
願人により販売されている下式のフッ素化アミンオキシ
ド：
願人により販売されている下式のフッ素化アミンオキシ
ド：
【００２７】
【化１４】
【００２８】・Ｃ＝７０％の濃度の水溶液の形でユニオ
ン・カーバイド社によりトリトン (Triton) ＢＧ１０の
名称で販売されているアルキル（Ｃ8 及びＣ10）グルコ
シド： ・Ｄ１＝５０％の濃度の水溶液の形でレボ (REWO) 社に
よりレボテリック(Rewoteric) ＡＭＶＳＦの名称で販売
されている下式のアルキル（Ｃ8 及びＣ10）アミドエー
テルプロピオン酸塩：
ン・カーバイド社によりトリトン (Triton) ＢＧ１０の
名称で販売されているアルキル（Ｃ8 及びＣ10）グルコ
シド： ・Ｄ１＝５０％の濃度の水溶液の形でレボ (REWO) 社に
よりレボテリック(Rewoteric) ＡＭＶＳＦの名称で販売
されている下式のアルキル（Ｃ8 及びＣ10）アミドエー
テルプロピオン酸塩：
【００２９】
【化１５】
【００３０】・Ｄ２＝３０％の濃度の水溶液としてヘン
ケル (HENKEL) 社によりデリファット (Deriphat) １６
０Ｃの名称で販売されている下式のＮ−ラウリル−β−
イミノジプロピオン酸塩：
ケル (HENKEL) 社によりデリファット (Deriphat) １６
０Ｃの名称で販売されている下式のＮ−ラウリル−β−
イミノジプロピオン酸塩：
【００３１】
【化１６】
【００３２】・Ｄ３＝３０％の濃度の水溶液としてシマ
ー(ZSCHIMMER) 社及びシュワルツ (SCHWARTZ) 社により
アンフォテンシド(Amphotensid) Ｂ４の名称で販売され
ている下式のアルキル（Ｃ12及びＣ14）アミドプロピル
ベタイン：
ー(ZSCHIMMER) 社及びシュワルツ (SCHWARTZ) 社により
アンフォテンシド(Amphotensid) Ｂ４の名称で販売され
ている下式のアルキル（Ｃ12及びＣ14）アミドプロピル
ベタイン：
【００３３】
【化１７】
【００３４】・Ｄ４＝３０％の濃度の水溶液として用い
られる下式のデシルエーテル硫酸塩：
られる下式のデシルエーテル硫酸塩：
【００３５】
【化１８】
【００３６】・Ｅ＝ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブ
チルエーテル：
チルエーテル：
【００３７】
【化１９】
【００３８】
【実施例】実施例１ ａ）上に挙げた市販品適当量を、４０℃で緩やかに攪拌
しながら混合することによって、本発明による液体泡沫
濃厚物を調製した。該液体泡沫濃厚物についての活性物
質の含有量は次の通りである。成分 含有量（％） Ａ １0.８ Ｂ 6.２ Ｃ 3.３ Ｄ１ 7.９ Ｅ ４0.０ エタノール 5.４ 水（１００％になる量） ２6.４ ジエタノールアミンを加えてｐＨ9.３にしたこの組成物
は次の特性を有した。 凍結温度 ：−２２±２℃ 比重 ： 1.０６５ 粘度 ： １８ mPa.S 屈折率 ： 1.４１４ γS （３％水道水） ：１6.４ｍＮ／ｍ γi （３％水道水／ヘプタン）： 2.５ｍＮ／ｍ 引火点（密閉カップ内） ： ５０℃ 上記の試験に付すると、この液体泡沫濃厚物は次の性能
を示した。 被覆 ： ２０秒 ＦＳＬＴ ： ４７℃ 体積膨張率 ： １0.２ ９０ｍｌのこの液体泡沫濃厚物を６リッター携帯消火剤
のカートリッジに入れて、その効率を１４４Ｂヘプタン
火炎（フランス基準ＮＦ Ｓ６１−９００）上で試験し
た。再発火の現象に関し、優れた挙動で消火した。事
実、消火後に浮遊する水性薄膜が破壊されて空気と接触
する炭化水素蒸気が発火しても、該薄膜が即座に再形成
されて該炭化水素表面全体を完全に覆い、大きくなろう
とする火炎を消火した。
しながら混合することによって、本発明による液体泡沫
濃厚物を調製した。該液体泡沫濃厚物についての活性物
質の含有量は次の通りである。成分 含有量（％） Ａ １0.８ Ｂ 6.２ Ｃ 3.３ Ｄ１ 7.９ Ｅ ４0.０ エタノール 5.４ 水（１００％になる量） ２6.４ ジエタノールアミンを加えてｐＨ9.３にしたこの組成物
は次の特性を有した。 凍結温度 ：−２２±２℃ 比重 ： 1.０６５ 粘度 ： １８ mPa.S 屈折率 ： 1.４１４ γS （３％水道水） ：１6.４ｍＮ／ｍ γi （３％水道水／ヘプタン）： 2.５ｍＮ／ｍ 引火点（密閉カップ内） ： ５０℃ 上記の試験に付すると、この液体泡沫濃厚物は次の性能
を示した。 被覆 ： ２０秒 ＦＳＬＴ ： ４７℃ 体積膨張率 ： １0.２ ９０ｍｌのこの液体泡沫濃厚物を６リッター携帯消火剤
のカートリッジに入れて、その効率を１４４Ｂヘプタン
火炎（フランス基準ＮＦ Ｓ６１−９００）上で試験し
た。再発火の現象に関し、優れた挙動で消火した。事
実、消火後に浮遊する水性薄膜が破壊されて空気と接触
する炭化水素蒸気が発火しても、該薄膜が即座に再形成
されて該炭化水素表面全体を完全に覆い、大きくなろう
とする火炎を消火した。
【００３９】ｂ）比較として、本発明によらない２種の
液体泡沫濃厚物（ｂ１）及び（ｂ２）を調製し、ジエタ
ノールアミンによりそれらのｐＨを8.５にした。それら
の組成及びそれらの性能を次の表に纏めた。
液体泡沫濃厚物（ｂ１）及び（ｂ２）を調製し、ジエタ
ノールアミンによりそれらのｐＨを8.５にした。それら
の組成及びそれらの性能を次の表に纏めた。
【００４０】
【表１】 耐熱性試験（ＦＳＬＴ）では、液体泡沫濃厚物（ｂ１）
及び（ｂ２）は、実施例１−ａの液体泡沫濃厚物よりも
あまりよく作用しないことが分かった。
及び（ｂ２）は、実施例１−ａの液体泡沫濃厚物よりも
あまりよく作用しないことが分かった。
【００４１】実施例２ 種々の成分の割合を変更し及び／又は界面活性剤Ｄ１を
化合物Ｄ２に置き換えた以外は、実施例１−ａを繰り返
した。こうして得られた３種の液体泡沫濃厚物の組成及
び性能を次の表に示した。
化合物Ｄ２に置き換えた以外は、実施例１−ａを繰り返
した。こうして得られた３種の液体泡沫濃厚物の組成及
び性能を次の表に示した。
【００４２】
【表２】 液体泡沫濃厚物 ２ａ ２ｂ ２ｃ 成分（％）： Ａ 2.５ 2.５ １0.８ Ｂ １4.４ １4.４ 6.１５ Ｃ 5.６ 5.６ 3.２５ Ｄ１ 5.５ − − Ｄ２ − 5.５ 7.９ Ｅ ４０ ４０ ４０ エタノール １2.６ １2.６ 5.４ 水 １9.４ １9.４ ２6.５ 性能： 被覆（秒） ７ ６ １０ ＦＳＬＴ（℃） ５０ ４３ ４０ 体積膨張率 9.４ １0.６ １１
【００４３】実施例３ エーテルＥの一部をモノエチレングリコール（ＭＥＧ）
に置き換え、種々の界面活性剤の割合を変化させた以外
は、実施例１−ａの通りに行った。４種の液体泡沫濃厚
物をこうして調製し、ジエタノールアミンを加えてｐＨ
8.５にした。それらの組成及びそれらの性能を次の表に
纏めた。
に置き換え、種々の界面活性剤の割合を変化させた以外
は、実施例１−ａの通りに行った。４種の液体泡沫濃厚
物をこうして調製し、ジエタノールアミンを加えてｐＨ
8.５にした。それらの組成及びそれらの性能を次の表に
纏めた。
【００４４】
【表３】 液体泡沫濃厚物 ３ａ ３ｂ ３ｃ ３ｄ 成分（％）： Ａ 1.２ 1.５ 2.７ 4.１ Ｂ ７ 8.８ 5.４ 4.１ Ｃ 3.４ 3.４ 3.４ 3.４ Ｄ２ 3.４ 3.４ 3.４ 3.４ Ｅ ３０ ３０ ３０ ３０ ＭＥＧ １５ １５ １５ １５ エタノール 6.８５ 8.６ 6.３ ６ 水 ３3.１５ ２9.３ ３3.８ ３４ 性能： 被覆（秒） ５ ７ ８ １６ ＦＳＬＴ（℃） ４１ ４３ ４２ ４０ 体積膨張率 １０ 9.２ ９ 9.２
【００４５】実施例４ エーテルＥの一部をモノエチレングリコールに置き換
え、Ｄ１の代わりに及び／又はアルキルグルコシドＣの
代わりに界面活性剤Ｄ２、Ｄ３及びＤ４の少なくとも１
種を用いた以外は、実施例１−ａの通りに行った。１０
種の異なる液体泡沫濃厚物をこのように調製した： 本発明による５種の液体泡沫濃厚物（４ａ、４ｂ、４
ｃ、４ｄ及び４ｅ） 本発明によらない５種の液体泡沫濃厚物（４ｆ、４ｇ、
４ｈ、４ｉ及び４ｊ） これらは、試験を行う前にジエタノールアミンによりｐ
Ｈ8.５にした。これら種々の液体泡沫濃厚物の組成及び
性能を次の表に纏めた。
え、Ｄ１の代わりに及び／又はアルキルグルコシドＣの
代わりに界面活性剤Ｄ２、Ｄ３及びＤ４の少なくとも１
種を用いた以外は、実施例１−ａの通りに行った。１０
種の異なる液体泡沫濃厚物をこのように調製した： 本発明による５種の液体泡沫濃厚物（４ａ、４ｂ、４
ｃ、４ｄ及び４ｅ） 本発明によらない５種の液体泡沫濃厚物（４ｆ、４ｇ、
４ｈ、４ｉ及び４ｊ） これらは、試験を行う前にジエタノールアミンによりｐ
Ｈ8.５にした。これら種々の液体泡沫濃厚物の組成及び
性能を次の表に纏めた。
【００４６】
【表４】
【００４７】これらの試験結果は、アルキルグルコシド
の不存在下（液体泡沫濃厚物４ｇ、４ｈ、４ｉ及び４
ｊ）では、充分な被覆及び／又は高いＦＳＬＴが得られ
ないのに対して、この炭化水素補助界面活性剤単独（液
体泡沫濃厚物４ｆ）では、不充分な体積膨張率しか示さ
ないことを示している。
の不存在下（液体泡沫濃厚物４ｇ、４ｈ、４ｉ及び４
ｊ）では、充分な被覆及び／又は高いＦＳＬＴが得られ
ないのに対して、この炭化水素補助界面活性剤単独（液
体泡沫濃厚物４ｆ）では、不充分な体積膨張率しか示さ
ないことを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イヴァン デヴォー フランス国 60180 ノーゲン シュー ル オワーズ アレ カール ボードレ ール １ (72)発明者 カシミール カリンカ フランス国 60870 ヴィレ サン−ポ ール ル アリスティード ブリアン 76
Claims (12)
- 【請求項１】 下記化合物（ａ）〜（ｅ）を含有する水
溶液からなり、フッ素化化合物（ａ）及び（ｂ）の総含
有量が５〜２５重量％であり、重量比（（ａ）＋
（ｂ））／（（ｃ）＋（ｄ））が１〜２であることを特
徴とする携帯消火剤用液体泡沫濃厚物。 （ａ）下記一般式の少なくとも１種のフッ素化ベタイン
１〜１５重量％： 【化１】 （式中、Ｒf は少なくとも６の炭素原子を含有する直鎖
状又は分枝状のパーフルオロアルキル基を表し、ｍは０
〜６の整数であり、ＸはＣＯ又はＳO2基を表し、Ｒは水
素原子、メチル又はエチル基を表し、ｎは１〜５の整数
であり、Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異なっていてもよく、
それぞれメチル又はエチル基を表し、ｐはは０〜５の整
数であり、そしてＹ- はＳO3 - 、ＯＳO3 - 又はＣＯＯ-
基を表す。） （ｂ）下記一般式の少なくとも１種のフッ素化アミンオ
キシド１〜２０重量％： 【化２】 （式中、ＲF 、ｍ’、ｎ’、Ｘ’、Ｒ’、Ｒ1'及びＲ2'
は、それぞれＲf 、ｍ、ｎ、Ｘ、Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 と同
じ意味を有する。） （ｃ）下記一般式の少なくとも１種のアルキルグルコシ
ド２〜８重量％： 【化３】 （式中、ｑは１〜６の整数であり、Ｒ3 は６〜１８の炭
素原子を含有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を表
す。） （ｄ）式III の界面活性剤以外の少なくとも１種のアニ
オン性、非イオン性又は両性の非フッ素化界面活性剤２
〜１０重量％ （ｅ）少なくとも１種のモノ又はジエチレン（若しくは
プロピレン）グリコールのモノアルキルエーテル２０〜
５０重量％。 - 【請求項２】 フッ素化ベタイン２〜１２重量％、フッ
素化アミンオキシド３〜１５重量％、アルキルグルコシ
ド３〜６重量％、式III の界面活性剤以外の界面活性剤
３〜８重量％、及びモノ又はジエチレン（若しくはプロ
ピレン）グリコールのモノアルキルエーテル３０〜４５
重量％を含有することを特徴とする、請求項１記載の液
体泡沫濃厚物。 - 【請求項３】 フッ素化合物の総含有量が７〜１８重量
％である、請求項１又は２記載の液体泡沫濃厚物。 - 【請求項４】 重量比（（ａ）＋（ｂ））／（（ｃ）＋
（ｄ））が1.３〜1.７である、請求項１〜３のいずれか
１項に記載の液体泡沫濃厚物。 - 【請求項５】 Ｒf 及び／又はＲF が６〜１６の炭素原
子を含有し、ｍ及び／又はｍ’が０又は２に等しく、ｎ
及び／又はｎ’が３に等しく、ｐが１又は２に等しく、
ｑが１又は２に等しく、そしてＲ3 が８〜１４の炭素原
子を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液
体泡沫濃厚物。 - 【請求項６】 下式のフッ素化ベタインの混合物を含有
し、該混合物のＣ6F 13基フッ素化ベタイン含有量が少な
くとも５０重量％である、請求項５記載の液体泡沫濃厚
物。 【化４】 （式中、ｘは６〜１６の偶数の整数である。） - 【請求項７】 フッ素化アミンオキシドが下記化合物で
ある、請求項５又は６記載の液体泡沫濃厚物。 【化５】 - 【請求項８】 非フッ素化界面活性剤（ｄ）が下式の化
合物から選ばれる、請求項１〜７のいずれか１項に記載
の液体泡沫濃厚物。 【化６】 （式中、Ｒ4 は８〜１８の炭素原子を含有する直鎖状又
は分枝状のアルキル基を表し、ｒは１〜１６の整数であ
り、Ｍはアルカリ金属イオン又は４級アンモニウムイオ
ンを表し、そしてＭ’はアルカリ金属イオンを表す。） - 【請求項９】 モノアルキルエーテル（ｅ）がジエチレ
ングリコールモノブチルエーテルである、請求項１〜８
のいずれか１項に記載の液体泡沫濃厚物。 - 【請求項１０】 少なくとも７、好ましくは８〜１０に
等しいｐＨで安定化された、請求項１〜９のいずれか１
項に記載の液体泡沫濃厚物。 - 【請求項１１】 アルコール性補助溶媒、凍結防止剤、
保存剤及び／又は耐蝕剤を更に含む、請求項１〜１０の
いずれか１項に記載の液体泡沫濃厚物。 - 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれか１項に記載
の液体泡沫濃厚物の携帯消火剤における、水１００重量
部当たり0.５〜６重量部、好ましくは１〜３重量部の割
合での使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9304821 | 1993-04-23 | ||
| FR9304821 | 1993-04-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family Applications (1)
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Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2575289B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2121654A1 (ja) |
| DE (1) | DE69400885T2 (ja) |
| DK (1) | DK0621057T3 (ja) |
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| CN110478847B (zh) * | 2019-09-29 | 2021-08-13 | 中国科学技术大学 | 一种基于短链氟碳的环保型水成膜泡沫灭火剂 |
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-
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- 1994-04-13 DK DK94400801T patent/DK0621057T3/da active
- 1994-04-13 DE DE1994600885 patent/DE69400885T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-13 ES ES94400801T patent/ES2094028T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-13 EP EP19940400801 patent/EP0621057B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-19 CA CA 2121654 patent/CA2121654A1/fr not_active Abandoned
- 1994-04-20 AU AU60595/94A patent/AU658341B2/en not_active Ceased
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